專利名稱：提高皮革基材拉伸特性的方法和在此使用的改進(jìn)精整油的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明通常涉及一種精整皮革基材的方法，特別是涉及提高精整過的皮革基材的拉伸特性和在此使用的一種改進(jìn)的精整油。
在將一種皮革進(jìn)行典型的精整步驟以前，從動物尸體上剝下的生牛皮、生羊皮或獸皮在轉(zhuǎn)變成一件美觀吸引人的，質(zhì)地結(jié)實而且柔軟的精整后的皮革制品前，需要先進(jìn)行幾個步驟，生皮基材典型地要進(jìn)行兩套有區(qū)別的工藝步驟。第一步典型步驟是濕法過程，在此步中，首先除去生皮粒面的毛發(fā)和生皮肉面殘留的一切組織。生牛皮、生羊皮或獸皮借助鞣制然后干燥操作而轉(zhuǎn)變成坯革基材。
在第二步典型步驟中，借助拉和伸展，這種坯革基材通常被機(jī)械地軟化、然后進(jìn)行精整過程，此過程典型地涉及了各種不同的方法。例如，在皮革粒面使用著色或光亮膜，或使用染料層，油層或蠟層。在皮革基材上使用一種精整油逐漸成為重要的精整過程之一，其導(dǎo)致精整的皮革的粒面變暗，這種皮革精整過程也通常被稱作“揩油”過程，這種變暗的皮革基材的重要特性之一是它的拉伸特征，當(dāng)皮革肉面被拉伸到一個硬的鈍邊時，導(dǎo)致在皮革基材的粒面表面產(chǎn)生亮色，?？梢杂^察到該特性。當(dāng)用手指用力拉變暗的皮革的肉面，會在皮革的粒面產(chǎn)生亮色，也可觀察到這種拉伸特性。當(dāng)在手指的壓力下摩擦皮革粒面變亮的區(qū)域時，這種皮革基材粒面的亮色會典型地褪去。在皮革粒面產(chǎn)生的亮色的亮度越高，變暗的皮革基材表面的拉伸特性將越好，消費者認(rèn)為其越完美。
在提高變暗的皮革表面的拉伸特性時所用的傳統(tǒng)的精整油遇到的一個主要難題就是它們總是傾向于從皮革的粒面移動到皮革肉面，結(jié)果，留在皮革表面的精整油達(dá)不到希望的數(shù)量。為了提高皮革基材的拉伸特性，必須在皮革基材粒面表面使用更多的，而非更少的精整油。本發(fā)明通過改進(jìn)傳統(tǒng)的精整油，減少了其從皮革粒面到肉面的移動速度，從而解決了此難題。結(jié)果，更多的精整油留在皮革粒面，從而有助于提高皮革的拉伸特性。
而且，既然本發(fā)明中的改進(jìn)的精整油能直接在皮革表面留住很長時間，有益地提供了一個重要的更長的“打開時間”，“打開時間”意思是給制造者提供的一段時間，在此期間，精整油在被皮革吸收以前，在皮革基材粒面展開。這樣，由本發(fā)明的改進(jìn)的精整油提供的更長的“打開時間”同傳統(tǒng)精整油相比，允許制造者多覆蓋30％以上的皮革基材的表面面積。而且，獲得這種皮革表面覆蓋增加并未直接不利的影響皮革的拉伸特性。
然而本發(fā)明的方法和組成的另一個有利的方面是由于有較少的精整油從皮革基材(如鞋，其典型地接觸衣物)的粒面移動到肉面，使其更少地弄臟衣服，如穿著的襪子。
本發(fā)明所涉及的提高皮革的拉伸特性的方法包括為了提高所述的精整油的粘度10％-50％，在精整油中溶一種改進(jìn)劑形成一種改進(jìn)的精整油。
在所述的皮革基材上施用一層改進(jìn)的精整油，借助此精整油提高它所述的拉伸特征。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種適于提高皮革基材的拉伸特性的精整油，包括一種精整油和溶解在所提到的精整油中的一種改進(jìn)劑，以形成一種改進(jìn)的精整油。在此，所提到的改進(jìn)劑是由一種單體混合物聚合而成的。該單體混合物包含一種單體(i)包含0～40wt％的、烷基基團(tuán)含有1～6個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。
一種單體(ii)包含30～90wt％的、烷基基團(tuán)含有7～15個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，以及不同的混合物。
一種單體(iii)包含0～40wt％的、烷基基團(tuán)含有16～24個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。所有的重量百分比是根據(jù)所提到的改進(jìn)劑固體的總重量而言的。
“GPC重均分子量”意思是由凝膠滲透色譜(GPC)測定的重均分子量。該色譜在《The Characterization of Polymers》的第一章，第4頁描述，使用聚異丁烯酸甲酯為標(biāo)準(zhǔn)。該書是1976年賓夕法尼亞，費城Rohm and Haas Company出版。
本發(fā)明的方法的第一步包括在一種傳統(tǒng)的精整油中溶解一種改進(jìn)劑形成一種粘度增加的改進(jìn)的精整油。為了使產(chǎn)生的改進(jìn)油的粘度比用本方法改進(jìn)前的精整油增加10％～50％，優(yōu)選50％～200％，溶解在精整油中的改進(jìn)劑的量為10～50wt％，優(yōu)選15～40wt％，最優(yōu)選25～35wt％。所有的重量百分比是根據(jù)改進(jìn)的精整油的總重量而言的。
適于本發(fā)明的一些改進(jìn)劑包括油下列單體聚合的聚合物。例如，用于本發(fā)明的單體可能是一種單一單體或在烷基部分有不同數(shù)量碳原子的單體混合物。異丁烯酸酯和丙烯酸酯的烷基部分對于本發(fā)明聚合物的表現(xiàn)特性是一個重要因子。借助于此意味著應(yīng)選擇丙烯酸酯或異丁烯酸酯主鏈聚合物的側(cè)鏈烷基基團(tuán)的碳原子數(shù)(Cn)的平均數(shù)(n)以最大程度地增加所得改進(jìn)劑的粘度。本發(fā)明的改進(jìn)劑是一種從由異丁烯酸(C1～C24)烷基酯，丙烯酸(C1-C24)烷基酯及其混合物組成的組中選出的單體所聚合的共聚物。通常地，當(dāng)平均數(shù)Cn少于7時，生成的聚合物可能在精整油中有較差的溶解性，這對于提高皮革的拉伸特性是期望的。用于制備聚合型添加劑的丙烯酸酯或異丁烯酸酯單體的烷基基團(tuán)上的平均碳原子數(shù)在7～18之間，優(yōu)選8～12。在單體全是丙烯酸酯或基本上全是丙烯酸酯的這種情況下，主鏈聚合物的側(cè)鏈烷基基團(tuán)的平均碳原子數(shù)將有一定的變化，平均碳原子數(shù)將適應(yīng)相應(yīng)的異丁烯酸酯主鏈聚合物的溶解度參數(shù)。這樣的溶解度參數(shù)已被本領(lǐng)域技術(shù)人員所了解并理解。
為得到所希望的關(guān)系到粘度提高及較好地在皮革上展開的使用特性的平衡。使用含有異丁烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯的混合物的單體。結(jié)果，在本發(fā)明的實施方案上，改進(jìn)劑由一種單體混合物聚合而成，該混合物包含一種單體(i)包含0～40wt％的、烷基基團(tuán)含有1～6個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物，一種單體(ii)含有30～90wt％的、烷基基團(tuán)含有7～15個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物，和一種單體(iii)含有0～40wt％的、烷基基團(tuán)含有16～24個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物。所有的百分比是根據(jù)改進(jìn)劑固體的，總重量而言的。單體(i)(ii)(iii)的總量等于改進(jìn)劑重量的100％。改進(jìn)劑中單體(i)的量優(yōu)選0～25wt％；單體(ii)的量優(yōu)選45～85wt％，更優(yōu)選50～60wt％；單體(iii)的量優(yōu)選5～35wt％，更優(yōu)選25～35wt％。
含有在烷基基團(tuán)含有1～6個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的單體混合物的實例也被稱作“低切(low-cut)”異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，一些合適的單體為異丁烯酸甲酯(MMA)，丙烯酸甲酯和乙酯，異丁烯酸丙酯，異丁烯酸丁酯(BMA)丙烯酸丁酯(BA)，異丁烯酸異丁酯(IBMA)，異丁烯酸己酸和環(huán)己酸，丙烯酸環(huán)己酯及其混合物。優(yōu)選的低切異丁烯酸烷基酯是異丁烯酸甲酯和異丁烯酸丁酯。
含有在烷基基團(tuán)含有7～15個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的單體的混合物的實例也稱作“中切(mid-cut)”異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。一些合適的單體為丙烯酸2-乙基己酯(EHA)，異丁烯酸2-乙基己酯，異丁烯酸辛酯，異丁烯酸癸酯，異丁烯酸異癸酯(IDMA，以支化的(C10)烷基的異構(gòu)體混合物為基礎(chǔ))，異丁烯酸十一烷酯，異丁烯酸十二烷酯(也稱異丁烯酸月桂酯)，異丁烯酸十三烷酯，異丁烯酸十四烷酯(也稱異丁烯酸肉豆蔻酯)，異丁烯酸十五烷酯及其混合物。有用的還有異丁烯酸十二烷酯—十五烷酯(DPMA)，一種異丁烯酸十二烷酯，十三烷酯，十四烷酯，十五烷酯的線性的和支化的異構(gòu)體混合；和異丁烯酸十二烷酯—十四烷酯(LMA)，一種異丁烯酸十二烷酯和十四烷酯的混合物。優(yōu)選的中切異丁烯酸烷基酯是異丁烯酸十二烷酯—十四烷酯和異丁烯酸異癸酯。
含有在烷基基團(tuán)含有16～24個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯的單體的混合物的實例也稱作“高切(high-cut)”異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯。一些合適的單體為異丁烯酸十六烷酯，異丁烯酸十七烷酯，異丁烯酸十八烷酯，異丁烯酸十九烷酯，異丁烯酸二十級烷酯，異丁烯酸二十烷酯及其混合物。有用的還有異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯(CEMA)，一種異丁烯酸十六烷酯，十八烷酯，二十級烷酯和二十烷酯的混合物和異丁烯酸十六烷酯—十八烷酯(SMA)，一種異丁烯酸十六烷酯和異丁烯酸十八烷酯的混合物。優(yōu)選的高切異丁烯酸烷基酯為異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯和異丁烯酸十六烷酯—十八烷酯。
上述的中切和高切異丁烯酸烷基酯和丙烯酸烷基酯單體通常用工業(yè)級長鏈脂肪醇借助標(biāo)準(zhǔn)酯化程序制備，這些可市購醇類是在烷基基團(tuán)上含有7～15個或16～20個碳原子的不同鏈長的醇的混合物。結(jié)果，為本發(fā)明的目的，異丁烯酸烷基酯不僅要包括提到的單個的異丁烯酸烷基酯產(chǎn)品，而且也包括特定提到的異丁烯酸烷基酯占多數(shù)的異丁烯酸烷基酯的混合物。制備丙烯酸烷基酯和異丁烯酸烷基酯的市購醇的使用產(chǎn)生了上述的LMA，DPMA，SMA，CEMA單體的混合物。
優(yōu)選的聚合物是從一種單體混合物聚合而來的，其中，單體(i)是從由異丁烯酸甲酯，異丁烯酸丁酯，異丁烯酸異丁酯及其不同的混合物組成的組中選出的。單體(ii)是從由異丁烯酸-2-乙基己酯，異丁烯酸異癸酯，異丁烯酸十二烷基酯—十五烷基酯，異丁烯酸十二烷基酯—十四烷酯及其不同的混合物組成的組中選出的。單體(iii)是從由異丁烯酸十六烷基酯—十八烷基酯，異丁烯酸十六烷基酯—二十烷基酯及其不同的混合物組成的組中選出的。
一種更優(yōu)選的聚合物是從在一種礦物油中的一種單體混合物聚合而來的。如石蠟油，其中單體混合物包含28.5wt％異丁烯酸丁酯，38.3wt％異丁烯酸異丁酯和33.2wt％的異丁烯酸十八烷基酯的單體混合物。所有重量百分?jǐn)?shù)是根據(jù)聚合物固體的總重量百分比提出的。
一種優(yōu)選的聚合物是由溶劑油中的一種單體混合物聚合而成的，其中單體混合物含有10wt％異丁烯酸甲酯，62wt％異丁烯酸異癸酯，28wt％異丁烯酸十六烷酯—十八烷酯或異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物，所有的重量百分比均根據(jù)固體總重量百分比提出的。
另一種適宜的聚合物是由礦物油中的一種單體混合物聚合而成的，其中該單體混合物含有5～10wt％異丁烯酸甲酯，85～90wt％異丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，異丁烯酸異癸酯或異丁烯酸十二烷酯—十五烷酯，0-5wt％異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物。所有的重量百分比是根據(jù)聚合物固體總重量百分比提出的。
另一種適宜的聚合物是由礦物油中的一種單體混合物聚合而成的。其中單體混合物中含有0～5wt％異丁烯酸甲酯，80～90wt％異丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，0～10wt％異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物，所有的重量百分比是根據(jù)聚合物固體總重量百分比提出的。
另一種適宜的聚合物是由礦物油中的一種單體混合物聚合而成的。該單體混合物中含有0～20wt％異丁烯酸丁酯，65～90wt％異丁烯酸十二烷酯—十四烷酯，0～10wt％異丁烯酸十六烷酯—二十烷酯及其不同的混合物。所有的重量百分比是根據(jù)聚合物固體總重量百分比提出的。
除了丙烯酸酯、異丁烯酸酯主鏈聚合物的側(cè)鏈烷基團(tuán)上的碳原子(Cn)的平均數(shù)(n)以外，異丁烯酸酯和丙烯酸酯單體的烷基部分的性質(zhì)也是本發(fā)明聚合物改進(jìn)劑的作用特性中的一個重要因子。例如，一種異丁烯酸(C1-C6)烷基酯或丙烯酸(C1-C6)烷基酯的混合物。結(jié)果，一部分含有5～40wt％、優(yōu)選5～35wt％，更優(yōu)選25～35wt％異丁烯酸(C16-C24)烷基酯和丙烯酸(C16-C24)烷基酯的單體混合物是優(yōu)選的。其中烷基部發(fā)優(yōu)選C16～C20。
高、中、低切異丁烯酸烷基酯比例的最佳選擇決取于配方中的精整油和期望的作用水平。一旦最優(yōu)化了高切單體，那么用中切和低切單體比去平衡最適的粘度稠性和溶解性，平衡后的配方中烷基碳含量(Cn)約為8～10。
為了實現(xiàn)精整油中改進(jìn)劑的溶解性，粘度稠性和它在皮革基材上易展開的能力的組合，低切(C1-C3)異丁烯酸烷基酯如異丁烯酸甲酯的量可能為0～25wt％，優(yōu)選5～15wt％，所用的重量百分比是根據(jù)聚合物固體的總重量。聚合物的溶解性指的是如下這些性質(zhì)同由較多的憎水單體形成的聚合物(如那些在烷基鏈上碳含量較高(C4或大于C4))相比，親水或極性單體越多(如那些在烷基部分碳含量較低(C1-C3)，形成的聚合物在精整油中的溶解性越低。
本發(fā)明的改進(jìn)劑的重均分子量應(yīng)能充分地賦予精整油所希望的粘度性質(zhì)。隨著聚合物重均分子量的增加，其變得更有效粘稠。然而，它們可能粘稠得很難施用于皮革上。這樣，GPC重均分子量最終由稠化效果和應(yīng)用類型所控制。通常地，本發(fā)明的改進(jìn)劑有GPC重均分子量50,000～2,000,0000，優(yōu)選250,000～1,000,000，更優(yōu)選80,000～150,000。
本發(fā)明的聚合物是在一種聚合引發(fā)劑、一種稀釋劑和可任選的一種鏈轉(zhuǎn)移試劑的存在下，依靠混合單體而制備的。在溫度60～140℃，優(yōu)選115～125℃，惰性環(huán)境中、在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)。典型地，反應(yīng)料將放熱達(dá)到聚合溫度115～125℃。反應(yīng)通常進(jìn)行4～10小時或直到達(dá)到所希望的聚合度。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員所知道的，反應(yīng)的時間和溫度依引發(fā)劑的選擇而相應(yīng)地有所不同。
對本聚合反應(yīng)有用的引發(fā)劑是任何被熟知的生成自由基的化合物如過氧化、氫過氧化和偶氮引發(fā)劑，包括過氧化乙酰，過氧化苯甲酰，過氧化十二烷酰，過氧化異丁酸叔丁酯，過氧化己酰，氫過氧化枯烯，1，1-二(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、偶氮二異丁腈和過辛酸叔丁酯。引發(fā)劑濃度通常在單體總重量的0.025～1Wt％內(nèi)變化，優(yōu)選0.05～0.25wt％。為了控制聚合物的分子量，聚合反應(yīng)中也可加入鏈轉(zhuǎn)移劑。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑為烷基硫醇如月桂(十二烷基)硫醇，所用的鏈轉(zhuǎn)移劑的濃度為0～0.5％(重量)。
適于本聚合反應(yīng)的稀釋劑為芳香族碳?xì)浠衔锶绫剑妆?，二甲苯和芳香族石腦油，氯化的碳?xì)浠衔锶?，2-二氯乙烷；酯如丙酸乙酯，或乙酸丁酯和石油潤滑油。
聚合后，生成的聚合物溶液含有改進(jìn)劑總重量的50～95wt％的聚合物。聚合物可被分離或在礦物油或合成基油中直接使用或聚合物和稀釋劑溶液以濃縮形式使用。當(dāng)濃縮使用時，聚合物濃度可用另外的稀釋劑(石蠟基石油)調(diào)配成所需值。在濃縮物中優(yōu)選的聚合物濃度為30～70wt％，最優(yōu)選35～45wt％。當(dāng)直接將濃縮物混入稀釋劑時，較優(yōu)選的稀釋劑是任意的礦物油，如與精整油相溶的100-150中性油(100N或150N油)。優(yōu)選的礦物油是由賓夕法尼亞，費城的Sun oil Corporation提供的，其商業(yè)名為Sun HPOTM100礦物油。
適于本發(fā)明使用的精整油可以是任何本領(lǐng)域已知的傳統(tǒng)的油基精整油，包括乳化油。這種精整油有時也被稱作“油乳液”或“揩油乳液”。這樣的同個實例可在下列幾處查到在the Pocket Book for theLeather Technologist，第二版，第139-151頁，識別為B352e/(791)8.82，該書由BASF Aktiengesellchaft，D-6700，Ludwiqshafen，F(xiàn)ed-eral Republic of Germany出版；在Science and Technology的第40，42，43，80和81頁，Dr.Th Bohme寫的Synthetic fatliquors in theoryand practice中，在Technical Director等1～23頁，由Samir Das Gup-ta寫的Fatliquors and Fatliquoring of Leather.中，技術(shù)指導(dǎo)Atlas Re-finery，Newark，New Jersey；在Material Safety Date Sheet中由Henkel Corporation，Oak Creek Wisconsin提供的AversinRKCO油酯混合物和在Rohm and Haas Company.，Philadelphia，Pennsylvania的美國專利NO.5,330,537中。所有這些均作為參考資料在此處列出。優(yōu)選非乳化精整油。特別優(yōu)選由Henkel Corporation，OakCreek，Wisconsin提供的精整油，其商業(yè)名為AversinRKCO油酯混合物。
本發(fā)明方法的第二步包括在皮革基材的粒面表面上涂一層本發(fā)明中的改進(jìn)的精整油。任何傳統(tǒng)的涂抹設(shè)備，如一個接觸式傳送滾筒，都是適合的，此滾筒不斷地被涂上從傳統(tǒng)的貯存器如一個貯槽中傳送出的本發(fā)明改進(jìn)的精整油，該貯槽與傳送滾筒是相互接觸的。涂以本發(fā)明改進(jìn)的精整油的此滾筒再接觸皮革表面并將油涂于此處。從傳統(tǒng)的貯存設(shè)備如貯槽中傳送出的本發(fā)明改進(jìn)的精整油的量可以借助刮涂等計量方式被有效地計量。通常地，被涂覆設(shè)備應(yīng)用到皮革粒面的本發(fā)明的改進(jìn)的精加油的量起到提高皮革基材的拉伸特性的作用。典型地，在每平方英尺的皮革的粒面涂2.5～50g，優(yōu)選5～20g，最優(yōu)選20～35g，這種改進(jìn)的精整油可最好地得到所期望的皮革基材的拉伸特性。
如果希望，在皮革底層的粒面涂改進(jìn)的精整油以前，本發(fā)明方法可進(jìn)一步包括在提高溫度下加熱此改進(jìn)的精整油，典型的溫度范圍為30～120，優(yōu)選30～70℃，改進(jìn)的精整油加熱的程度通常取決于精整油中典型存在的石蠟成份的量和它們的熔點。這樣，如果在改進(jìn)的精整油中存在著有大量的較高熔點的石蠟成份，那么在應(yīng)用到皮革表面的步驟中，為保證改進(jìn)的精整油的均勻性和平滑地流動，必需要有較多的熱量加熱。
如果希望，當(dāng)皮革粒面已經(jīng)涂上本發(fā)明改進(jìn)的精整油后，本發(fā)明的方法可進(jìn)一步包括皮革的熨燙和平整，以進(jìn)一步提高其拉伸特性?！办贍C”這個術(shù)語意思是在涂好的皮革基材上壓一個滾筒。通常地，在熨燙過程中，滾筒的壓力可為25-300kg/cm2，優(yōu)選100～250kg/cm2，為進(jìn)一步提高皮革基材的拉伸特性，熨燙步驟中，滾筒可加熱到50～300℃，優(yōu)選90～200℃。
選擇性地或與熨燙步驟同時進(jìn)行的，在皮革的粒面涂上一層本發(fā)明改進(jìn)的精整油以進(jìn)一步提高其拉伸特性后，本發(fā)明的方法可進(jìn)一步包括皮革的平整?！捌秸边@個術(shù)語意思是在涂好的皮革基材上壓一個有想要的形狀和大小的壓制步驟。通常地，在平整步驟中使用的壓板的壓力為25～300kg/cm2，優(yōu)選100～250kg/cm2，為進(jìn)一步提高皮革基材的拉伸特性，壓板優(yōu)選加熱到50～300℃，更優(yōu)選90～200℃。
如果希望，上面描述的滾筒和壓板上可刻上圖案，以在皮革基材的粒面凸出或加上想要的圖形，如一種更昂貴的皮革皮革圖案或其它任何想要的圖案。
本發(fā)明也涉及一種利用本發(fā)明方法適用于提高皮革的拉伸特性的改進(jìn)的精整油，其具體組成與那些前面所述的是一致的。
本發(fā)明可有利地用于涂覆皮革制品，如鞋、手套、錢包、衣物，帽子以及任何其它們需要美觀和看上去吸引消費者的皮革制品。
下列實施例可進(jìn)一步說明此發(fā)明。
改進(jìn)劑一種單體混合物是由33.2份異丁烯酸十八烷酯(基準(zhǔn)100％，純度95％)，38.3份異丁烯酸異癸酯(基準(zhǔn)100％，純度98％)，28.5份異丁烯酸丁酯，0.06份十二烷基硫醇和0.17份過辛酸叔丁酯(礦物精中純度50％)制備的。剩余進(jìn)料由20份石蠟基油(由英國BPoil提供的100N油)和0.028份過辛酸叔丁酯(礦物精中純度50％)制備的。將剩余進(jìn)料注入一個裝滿氮氣的壺中，該壺上裝有一個溫度計和ThermowatchTM控制溫度，一個有氮氣出口的水冷回流冷凝器，一個攪拌器，一個氮氣入口和一個向壺內(nèi)加入反應(yīng)物的漏斗。壺中物被加熱并維持在120℃，維持壺內(nèi)為115～120℃的聚合溫度的同時，在90分鐘內(nèi)向壺中均勻加入單體混合物(100份)。
20分鐘后，加入二批延遲引發(fā)劑顆粒的第一批，每批誘發(fā)劑在5份石蠟基石油中含有0.10份過辛酸叔丁酯(礦物精中純度50％)。20分鐘后，加入第二批誘發(fā)劑，第二批誘發(fā)劑加入20分鐘后，向釜內(nèi)加入62份石蠟基油，使釜內(nèi)料達(dá)到理論上的50％聚合物固含量。聚合過程中，釜溫保持115～120℃，30分鐘后，單體混合物的95％聚合成改進(jìn)劑。
在精整油中溶入上述的改進(jìn)劑，該精加油商業(yè)名為AversinRKCO，是Henkel Corproation，Oak Creek，Wisconsin提供的一種油酯的混合物，來制備如下表1中的一系列的改進(jìn)的精整油。使用不同的百分比得到有不同粘度的改進(jìn)的精整油，表1中的例1是沒有溶解的改進(jìn)劑的參照樣品。
表1
例例例例例例例 例1 2 3 4 5 6 7 8A1650 600 550 500 450 400 350 300B2350 350 350 350 350 350 350 350C30 50100 150 200 250 300 350D46565728092100 110 110A1指AversinKCO，一種油酯混合物，單位gB2指由Exxon Chemical Americas提供的礦物精；單位gC3指上文所述的改進(jìn)劑；單位gD4指方法為ASTM D 4287的由ICI高剪切錐盤粘度儀(cone plateviscometer)測出的改進(jìn)的精整油的剪切粘度，單位CPS。
由表1，可以得出隨著溶于精整油中的改進(jìn)劑百分比的增加，改進(jìn)的精整油的粘度也有所增加。
在不同皮革的粒面使用固定量如0.1ml的表1、例1-8所述的改進(jìn)的精整油，依靠測量不同皮革表面完全吸收改進(jìn)的精整油所用的時間(打開時間)，即在不同的皮革表面完全吸收固定量改進(jìn)的精整油所需的時間，決定在精整油中溶入本發(fā)明的增加量改進(jìn)劑所產(chǎn)生的效果，結(jié)果如下表2所示。
表2例 例 例 例 例 例 例 例1 2 3 4 5 6 7 8E2.312.474.024.074.455.405.156.22F1.101.201.302.102.573.373.073.20G1.271.45152 1.552.172.302.222.22*時間，以分和秒記(分·秒)E指一種皮革基材樣品(厚1.5mm)，其為一種重量輕的，較軟的，粒面全部由鉻黃輕微再鞣的皮革基材。F指一種皮革樣品(厚2.5mm)，其為一種粒面磨面的，重量重的，鉻黃鞣制、合成鞣劑再鞣的皮革。G指一種皮革基材樣品(厚2.5mm)，其為一種重量重的，用重植物鞣劑再鞣的鉻黃鞣制的鹿皮。
由表2，可以看出，隨著改進(jìn)的精整油粘度的增加，在更大區(qū)域上展開改進(jìn)的精整油所需的打開時間也有所增加。而且，當(dāng)分析不同基材的肉面時，可以得出隨著溶于精整油的改進(jìn)劑百分比的增加，滲到肉面的改進(jìn)劑的精整的量漸漸減少，例1(沒有改進(jìn)劑的參照樣品)顯示了最大的滲透量，例8顯示了最小的滲透量。
權(quán)利要求
1.提高皮革基材拉伸特性的方法，包括為了增加一種精整油粘度的10％～500％，在該精整油中溶解一種改進(jìn)劑以形成一種改進(jìn)的精整油。在所述皮革上使用一層所提到的改進(jìn)的精整油，借助于此，可提高所說的拉伸特性。
2.權(quán)利要求1的方法，其中改進(jìn)的精整油中含有改進(jìn)精整油總重量的10～50wt％的改進(jìn)劑。
3.權(quán)利要求1的方法，其中的改進(jìn)劑是從由異丁烯酸C1-C24烷基酯，丙烯酸(C1-C24)烷基酯及其混合物組成的組中選出的單體的共聚物。
4.權(quán)利要求1的方法，進(jìn)一步包括加熱所提到的改進(jìn)的精整油，升高的溫度范圍為30～120℃。
5.權(quán)利要求1或4的方法，在所述基材涂上一層改進(jìn)的精整油后，進(jìn)一步包括熨燙，平整或熨燙且平整該基材，以進(jìn)一步提高其拉伸特性。
6.權(quán)利要求5的方法，其中的熨燙步驟包括用一個溫度50～300℃的熱滾筒，以25～300kg/cm2的不同壓力在所提到的基材上通過。
7.權(quán)利要求5的方法，其中的平整步驟包括用一個加熱到溫度為50～300℃的熱壓板。施加25～300kg/cm2的壓力。
8.權(quán)利要求1的方法，其中在使用步驟中所述的改進(jìn)的精整油的使用量為每平方英尺皮革基材上由2.5g到50g。
9.通過權(quán)利要求1生產(chǎn)的已經(jīng)提高拉伸特性的一種皮革基材。
10.一種適于提高皮革基材的拉伸特性的改進(jìn)的精整油包括一種精整油以及一種溶解在所涉及的精整油中的改進(jìn)劑以形成一種改進(jìn)的精整油。其中的改進(jìn)劑由一種單體混合物聚合而成。該單體混合物包括一種單體(i)包含0～40wt％、烷基基團(tuán)含有1-6個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯及其不同的混合物。一種單體(ii)包含30～90wt％的、烷基基團(tuán)含有7～15個碳原異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，以及不同的混合物。一種單體(iii)包含0～40wt％的、烷基基團(tuán)含有16～24個碳原子的異丁烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯，及其不同的混合物。所有的重量百分比是根據(jù)所提到的改進(jìn)劑固體的總重量而言的。
11.權(quán)利要求1的改進(jìn)的精整油，其中的改進(jìn)的精整油含有10～50wt％的所述改進(jìn)劑，所有的重量百分比是根據(jù)所提到的改進(jìn)的精整油的總重量而言的。
12.權(quán)利要求1的改進(jìn)的精整油，其中的改進(jìn)劑具有GPC重平均分子量50,000～2,000,000。
全文摘要
本發(fā)明涉及了一種依靠使用一種改進(jìn)的精整油使變暗的皮革基材提高其拉伸特性的方法，該改進(jìn)的精整油是將一種改進(jìn)劑溶解于一種傳統(tǒng)的精整油中而得到的。此改進(jìn)劑可由丙烯酸烷基酯和異丁酸烷基酯的一種單體混合物聚合而成。提高拉伸特性后的皮革基材美觀，對消費者具有吸引力且被高度需求。本發(fā)明的改進(jìn)劑增加了精整油的粘度。因此延長了打開時間，在此期間，油在皮革表面上施用并停留在表面上，增加的打開時間允許制造者使用此油比傳統(tǒng)的未改進(jìn)的精整油在皮革表面上展開更大的面積，而且未因使用此油直接影響變暗的皮革底層的拉伸特性。
文檔編號C14C11/00GK1165197SQ9611293
公開日1997年11月19日 申請日期1996年9月13日 優(yōu)先權(quán)日1995年9月15日
發(fā)明者J·霍桑, J·S·穆爾, R·H·戈爾 申請人:羅姆和哈斯公司