專利名稱：磷化合物在皮革生產(chǎn)中的應用的制作方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及在皮革生產(chǎn)中應用羥烷基膦化合物。
動物皮(主要是蛋白質(zhì))要經(jīng)受微生物和自溶作用的分解。皮革與鮮皮相比所具有的增強了的機械，化學以及生物穩(wěn)定性主要是由于鞣制操作以及與之配合的整理過程，這些制作工藝使皮革能為買主所接受。制革生產(chǎn)過程通常分為不同的鞣制前，鞣制和整理操作。由于所涉及的化學的復雜性，該基片，即所處理的對象，在這些相應的情況下其化學結(jié)構(gòu)以及機械穩(wěn)定性是大不相同的。例如在鮮皮中水的含量可高達80%，在防腐皮中水含量減少至大約40%，而在成品革中所保留的水分含量大約為10-15%。因此各個步驟藥劑的選擇都是有困難的，例如已付出了大量的勞動來開發(fā)合成的鞣劑以取代傳統(tǒng)的鉻或植物鞣料，但這需要以大量的實驗為基礎，因為它們的作用機理還很少為人們所知。
人們試圖解釋象電化價或形成鹽以及物理吸附這樣的不同現(xiàn)象的有關(guān)的相互作用。通常希望在上述的基片內(nèi)實現(xiàn)化學交聯(lián)并因此而聚合，這樣就給與基片相對于收縮的濕熱穩(wěn)定性。該穩(wěn)定性例如在成品中以及為防止基片在鞣制操作(需用水處理)的那些步驟中損壞都是必要的，在基片內(nèi)實現(xiàn)化學交聯(lián)及聚合還給與基片例如在鞣制后的涂飾操作中所需要的附加在基片上的介質(zhì)的改進的結(jié)合。
盡管某些制革廠直接對鮮皮進行操作，然而通常都在鞣制前的儲存期間將鮮皮鹽腌或在鹽水中浸泡保存。
一般是把皮清洗和刮削除去附加物然后或用石蠟這樣的溶劑，或從安全和環(huán)境的觀點考慮通過在水性脫脂溶液中加熱而進行脫脂。后者一般含有鹽水，但是在鹽水中加熱皮容易引起收縮。為了避免這個收縮問題，通常在脫脂溶液中加入例如戊二醛。
由鞣制步驟本身所包含的主要操作包括將皮與各種鞣劑(例如，基本上基于鞣質(zhì)的植物鞣劑，像鉻鹽或鉬鹽這樣的礦物鞣劑)，各種合成的有機鞣劑以及前述鞣劑的組合物進行接觸。
鞣制后通常要對鞣制過的皮革進行涂飾。通常所用的可固化聚合物是例如天然聚合物如酪素或合成聚合物如聚氨酯。涂飾通過施加交聯(lián)劑而最后進行固化。用酪素涂飾至今都是通過施加如甲醛這樣的產(chǎn)品來進行固化的。
甲醛由于毒物學和環(huán)境的理由而存在很多問題。可以預見到這些問題將導致對其應用的限制。至今所提出的甲醛的替代物大體上都比較貴而且往往效力較低。因此本發(fā)明的一個重要的目的就是提供一種有效且環(huán)境可接受的甲醛取代物用于鞣制后的操作(例如涂飾劑的固化)尤其是用于酪素涂飾劑的固化之中。
本發(fā)明的一個進一步的目的就是替換在鞣制前的操作中(例如脫脂)作為收縮抑制劑的戊二醛。
本發(fā)明的第三個目的是提供象氮丙啶這樣的交聯(lián)劑的替換物，該交聯(lián)劑至今一直被用來固化皮革的合成聚合物涂飾劑。
已經(jīng)提出(例如1963年9月公開的美國專利3104151，1961年7月公開的美國專利2992897)使用四羥甲基氯化鏻和酚類以及各種三價氮的有機化合物一起作為一種鞣劑。然而這些提議還從未付諸實踐而且在制革工業(yè)中尚未發(fā)現(xiàn)羥烷基膦化合物的商業(yè)化應用。
現(xiàn)在我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)羥烷基膦和鏻鹽可被用作化學交聯(lián)劑尤其可在鞣制之前用來取代戊二醛，還可將其用作鞣制后施加于皮革上的涂飾劑的交聯(lián)劑。
羥烷基磷鎓化合物在阻燃織物的生產(chǎn)中已被使用許多年了。它們是環(huán)境可接受的，可迅速降解的并已顯示出與甲醛相比它們對高級動物和植物是有較低的毒性。
本發(fā)明提供羥烷基膦化合物的用途，該化合物的分子式為[HORPR′nOm]xXy，其中R是具有1至24個碳原子的烷基或鏈烯基，R′可以與R相同或不同，它是具有1至24個碳原子的烷基或鏈烯基，或是-ROH基，X是這樣一個陰離子，即它使該化合物至少微溶于水，x是X的化合價，n是2或3，m是0或1，這樣使(n+m)為2或3;y是0或1，這樣使(n+y)為2或4;該化合物或者可以是上述任一種化合物的至少微水溶性的縮合物，該化合物可在鞣制之前或涂飾操作中應用于皮或皮革。
根據(jù)我們的發(fā)明的一個優(yōu)選實施例提供一種在鞣制前對生的或防腐前的或鞣制以前的皮的處理方法，該方法包括將所說的皮與一種水性脫脂溶液接觸，其特征在于所說的溶液含有一種如前所述的羥烷基膦化合物。
根據(jù)我們的發(fā)明的第二個優(yōu)選實施例提供一種涂飾鞣過的皮革的方法，該方法包括對皮革連續(xù)施以可固化的聚合物涂飾劑和一種固化劑的步驟，其特征在于所說的固化劑是一種前述的羥烷基膦化合物。
只要膦化合物的水溶性濃度至少為0.5g/l(在25℃)，則該化合物可以含有2個或更多個磷原子。此膦化合物通常對于每個碳原子含有至少一個羥烷基，對于每個磷原子優(yōu)選含有至少兩個羥烷基。這樣的羥烷基的分子式最好為ROH，其中R的定義如上。與磷原子連接在一起的一個基團或多個基團可以是以下這些分子式-R-，-R-O-R-或-R-NH-R或-R-R″-R-，其中R的定義如上，R″是從二或多酰胺或二或多胺(例如脲、雙氰胺、硫脲或胍)中除去兩個與氮結(jié)合的氫原子后所形成的殘基。這種對于每個磷原子帶有2個或多個(例如3個)羥烷基的化合物可通過在一個磷原子上連接3或4個羥烷基這樣的化合物，例如分子式為[HORPRnOm]y，自身縮合而制取，或是與分子式為R″H2(例如脲)的化合物縮合而制成。此縮合可通過加熱在40-120℃而進行。
膦化合物最好僅含有一個磷原子和3或4個羥烷基(尤其是羥甲基)。這種化合物可通過以下反應制取，即將膦與一種醛(通常是甲醛)或一種酮在無機酸(通常是鹽酸、硫酸或磷酸)存在下進行反應。取決于比例，產(chǎn)品可以是三羥烷基膦或四(羥烷基)鏻鹽;然而后者在含水堿性的條件下趨于與少量帶有2個磷原子和一個ROR跨接的二聚化合物和/或氧化膦轉(zhuǎn)化為前者。磷化合物在75%(重量)的水溶液中時其PH值通常為1-6。
磷化合物(其中一個或多個R是烷基)是由相應的烷基取代的膦與醛或酮反應而制取的。為了避免起泡我們建議任何存在的烷基或鏈烯基都應少于4個碳原子。然而根據(jù)我們的發(fā)明在起泡不會出現(xiàn)問題的應用中可以使用這樣的化合物，其中每分子化合物的1或2個烷基或鏈烯基具有高達24個碳原子。
羥烷基膦化合物優(yōu)選的是三(羥甲基)膦或是一前體或是最優(yōu)選的四(羥甲基)鏻鹽。尤其優(yōu)選的是四(羥甲基)硫酸鏻，氯化鏻，溴化鏻和磷酸鏻。然而X可以是任何相容的陰離子例如硝酸根，氟化物，膦酸根例如乙酰二膦酸根、氨基三(亞甲基膦酸根)、乙二胺四(亞甲基膦酸根)或二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸根)，縮合的磷酸根例如焦磷酸根偏磷酸根、三聚磷酸根或四磷酸根，氯酸根，亞氯酸根，亞硝酸根，亞硫酸根，亞磷酸根，次磷酸根，碘化物，硼酸根，偏硼酸根，焦硼酸根，氟硼酸根或碳酸根，或者有機物例如甲酸根，乙酸根，苯甲酸根，檸檬酸根，酒石酸根，乳酸根，丙酸根，丁酸根，乙二胺四乙酸根，對甲苯磺酸根或表面活性劑陰離子例如烷基苯磺酸根，烷基硫酸根或烷基醚硫酸根。
根據(jù)本發(fā)明可將上述化合物施加于基片上，有代表性的基片包括選自例如豬、綿羊、牛、山羊、爬行動物、鳥和魚的皮，它們可以是生的，或者尤其是已被鹽腌的或被浸酸的(在例如鹽水中)。在鞣制操作之前，可先于水性脫脂過程之前或與其一起將所說的化合物施于所說的基片上。
可以使用的任何鞣劑包括植物鞣劑，例如荊樹皮鞣劑，無機鞣劑，例如鉻鞣劑，例如使用8%鉻粉(含有25%Cr2O3)，低一鉻鞣劑，例如使用4%鉻粉(含有25%Cr2O3)，和鈦一鋁復合鞣劑，樹脂鞣劑，例如蜜胺鞣劑以及這些鞣劑的混合物，其中兩種或多種上述鞣劑一起應用或在依次相連的步驟中應用。
根據(jù)本發(fā)明的基片包括(尤其是在優(yōu)選的實施例中)鞣制過的皮，它們已被施用了可固化的涂飾劑，例如酪素，或合成的涂飾劑，如碳氟化合物或聚氨基甲酸乙酯。
在根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方法中，生皮(例如綿羊皮)，或者尤其是那些防腐處理過的皮與一種脫脂溶液接觸，在此之前這些防腐處過理的皮已經(jīng)過初步處理并接著由制革廠接受，(這些皮尤其是根據(jù)傳統(tǒng)工藝經(jīng)浸水、浸灰、脫毛、軟化和最后浸酸的皮)。脫脂溶液通常是一種含有從2%至飽和，例如從3-10%，尤其是5-9%(重量)氯化鈉的鹽水。根據(jù)我們的發(fā)明脫脂溶液還可以含有羥烷基膦化合物，特別是四羥甲基鏻鹽，例如四羥甲基硫酸鏻。所說的羥烷基膦化合物(例如四羥甲基硫酸鏻)最好是存在于濃度為0.2-20%(重量)的水溶液中，尤其是從0.5-12%，更尤其是從1-9%(重量)。脫脂溶液還可以含有一些添加劑例如洗滌劑和潤濕劑，尤其是非離子洗滌劑，其濃度為1-10%，例如6%(重量)。
為了實現(xiàn)本發(fā)明的方法，使脫脂溶液的PH值保持得盡可能低是有利的，(盡管PH值太低會使所處理的，脫脂過的皮的收縮溫度降低)，例如從1-9，尤其3.5-8，更尤其是從4.0-6.5，例如4.5。
在本發(fā)明最優(yōu)選的方法中，所說水性脫脂溶液的PH值可通過加入連續(xù)的等分試樣的堿，例如可溶性堿金屬或堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如碳酸氫鈉，來加以調(diào)整，加入堿的濃度從1-10%，例如1-2%(重量)。
可在一開始就把羥烷基膦化合物加入到水性脫脂溶液中去。然而在最優(yōu)選的方法中在含有皮的反應體系以及含有上述水性脫脂溶液的殘留物的PH值已被調(diào)整到例如4-8，尤其是4-6.5，例如4.5以后，把羥烷基膦化合物，例如四羥甲基硫酸鏻，作為一個單獨的組分加入。為了完成對所說的皮的加工，一般要進行連續(xù)攪拌，攪拌時間為例如1-2小時，溫度為10-40℃，例如25℃。
最好避免加工時間太長和溫度過高，因為這會導致對皮的過度加工，這種過度加工必然降低所整飾的鞣制過的產(chǎn)品的撕裂強度。然后一般把皮在熱水，例如50-60℃的熱水中洗滌直至廢液沒有油脂為止。
根據(jù)本發(fā)明在更進一步的最優(yōu)選方法中，將有效量的羥烷基膦化合物，尤其是濃度為1-10%，例如2%-7.5%(尤其是2.5%)的四羥甲基膦鹽的水溶液通過噴涂施加到鞣制并干燥過的皮革上，該皮革上已施加了一種可固化的涂飾劑(使用現(xiàn)有技術(shù)中已知的傳統(tǒng)方法)，更尤其是那些涂飾劑含有著色的或未著色的酪素，或一種可固化的樹脂，例如聚氨酯。然后將皮革例如在環(huán)境溫度過夜干燥，或用另一種方法在升高的溫度(這對于本方法的成功操作是不重要的)進行較短時期，例如在60℃進行20分鐘的干燥。
可以想象到把本發(fā)明的羥烷基膦用另一種方法摻入到涂飾劑的配方中(在涂飾劑施加于相關(guān)的基片之前)，然而這些膦的反應性阻礙在某些合成涂飾劑范圍內(nèi)應用以上方法。
因此在此范圍內(nèi)最好使用本發(fā)明的方法將羥烷基膦化合物以后噴涂的形式施于基片表面，例如皮革表面。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可含有羥烷基膦化合物或在壓力容器中分別用液相溶劑溶解或乳化的溶液。
此組合物還可以另外含有其它化學交聯(lián)劑或增效劑、乳化劑、表面活性劑、潤濕劑和泡沫控制劑。
本發(fā)明的羥烷基膦化合物的意義尤其在于作為預鞣劑可使浸酸過的綿羊皮在水性脫脂前實現(xiàn)濕熱穩(wěn)定，因此取代戊二醛而對后來的脫脂無不利影響，尤其是它用于皮革的后噴涂來交聯(lián)酪素涂飾劑，因此取代甲醛而對于性能特性(例如耐摩擦牢度、耐磨性和粘合力)無不利影響。
本發(fā)明將用以下實施例加以進一步說明，其中THPS表示四(羥甲基)硫酸鏻，所有的百分比均以溶液的總重量為基準。
例1帶有THPS的水性脫脂液用以下的傳統(tǒng)工藝對綿羊皮的相對應的半片進行加工室溫下的1.0升水450克石灰150克硫化鈉每半片施加二分之一升涂在肉面放置5小時，拔下羊毛再稱重100%水1%石灰1%硫化鈉間歇轉(zhuǎn)動過夜室溫下100%水10%鹽洗5分鐘5%硫酸銨轉(zhuǎn)30分鐘100%水轉(zhuǎn)1小時使PH值為8.7
在35℃的100%水0.1%的水解蛋白酶體系(以PANCREOLIQA注冊商標出售)轉(zhuǎn)動1小時在冷水中洗10分鐘室溫下100%的水10%的鹽轉(zhuǎn)動10分鐘1%甲酸(用水以1∶10稀釋)0.5%硫酸(用水以1∶10稀釋)然后將浸酸皮用以下列出的工藝進行脫脂在25℃40%的水8%的鹽6%非離子洗滌劑(以SANDOZINNI注冊商標出售)轉(zhuǎn)動30分鐘加入2%甲酸鈉轉(zhuǎn)動15分鐘以三等分加入1.2%的碳酸氫鈉，每15分鐘加入一等分最后加入后的瞬間PH4.55再轉(zhuǎn)動30分鐘加入1%含水THPS(75%)轉(zhuǎn)動45分鐘以三等分加入1.2%碳酸氫鈉，每15分鐘加一等分
PH第二次加入為4.6第三次加入為6.2控水在53℃水中洗滌轉(zhuǎn)動30分鐘重復洗滌5次直至廢液中無油脂為止作為對比，用3%專賣的戊二醛產(chǎn)品(以RELUGANGTW注冊商標出售)代替THPS并使用石蠟也進行以上所述的脫脂，陳述如下石蠟脫脂法在35℃100%的石蠟中轉(zhuǎn)動1小時控水在30℃100%的水10%的鹽1%的非離子洗滌劑轉(zhuǎn)動30分鐘控水重復洗滌劑洗滌4次然后對處理過的脫脂樣品測試其收縮溫度和脫脂程度，結(jié)果分別列于表1和表2中。
表1-脫脂方法對收縮溫度的影
結(jié)果顯示出在這些條件下使用THPS脫脂與分別使用戊二醛和石蠟進行處理是同樣好的。
每種處理類型的樣品然后都要經(jīng)標準鉻鞣法進行處理并測定其撕破強度。結(jié)果列入表3。
表3-用不同脫脂方法處理的鉻鞣皮革的撕破強度
＊石蠟脫脂對結(jié)果的分析顯示出各種處理方法之間沒有明顯的區(qū)別。在各種類型鞣制法都出現(xiàn)撕破強度降低的情況下，其中的兩種比對比例更弱。由以上結(jié)果啟示用THPS比用戊二醛在撕破強度方面不具有更大的效果。用標準鉻鞣法加工的皮革在收縮溫度上的差別是微小的，所產(chǎn)生的顏色與石蠟脫脂對比例相比較也是令人滿意的。
例2用THPS固定酪素實驗變量1)皮革類型一鉻鞣法綿羊皮植鞣的小牛皮2)加著色劑一有色的無色的酪素涂飾劑3)固定劑一0.2，5，10%含水THPS10%甲醛對比例4)固定后的干燥溫度一環(huán)境的溫度在60℃20分鐘方法每種皮革樣品都用兩種混合物A的涂料噴涂兩層，中間進行干燥，然后用兩種混合物B的涂料噴涂兩層并干燥之。
對淺色噴涂層要進行固定，并在60℃干燥20分鐘或置于環(huán)境溫度干燥。無色樣品整個用混合B制備。所有的樣品在打光之前都要在20℃，65%相對濕度的條件下放置兩天，在測試前還要在相同的條件下放置一星期。然后評估泛黃、氣味和耐濕擦堅牢度
結(jié)果沒有任何樣品顯示出泛黃痕跡或帶有引人注意的氣味。評定濕擦為灰色樣卡限定的數(shù)值3(SLF5)，所有未固定的樣品在8次濕擦時即損壞，而所有用THPS或甲醛固定的樣品都可通過＞1024次濕擦。
在此實驗中所用的干燥溫度對樣品性能的影響不大。
其結(jié)果顯示以2.5%的水平施加的THPS所固定的酪素的性能相當于10%的甲醛。
例3酪素配方將一種所選擇的商品酪素產(chǎn)品施加于皮革上接著用THPS或甲醛進行后處理。
用每種下列產(chǎn)品(Earnshaws)將植鞣山羊皮樣品涂飾，各種產(chǎn)品的性質(zhì)在下面的表4中進一步加以描述。
1)光亮劑(lustre)2)熨平上光劑(Platingseason)3)涂頂劑(Pastetop)4)粘合劑1079(Binder1079)5)打光粘合劑(Glazingbinder)6)硬粘合劑(Hardbinder)7)頂涂劑(Topfinish)GP8)7%涂頂劑(PasteTop)涂飾層是由兩層著色的底涂層和兩層頂涂層組成的。
每種樣品用以下的方式進行后處理1)無固定劑2)由70%活性THPS加最少量陰離子表面活性劑組成5%溶液3)10%甲醛將樣品在恒溫箱中于60℃1小時進行人工老化之前或之后測試其耐濕擦性。
結(jié)果列于下面的表4至6中。
在所有的情況中THPS的結(jié)果優(yōu)于或等于甲醛的結(jié)果。
表4-酪素粘合劑的范圍包括
表5-耐濕擦堅牢度(摩擦至灰色樣卡3的數(shù)值)
表6-打光質(zhì)量
＊不合格＊＊好一點＊＊＊可能更好一點＊＊＊＊合格
權(quán)利要求
1.一種或多種分子式為[HORPR′nOm]xXy的羥烷基膦化合物的用途，其中R是具有1-24個碳原子的烷基或鏈烯基，R′可與R相同或不同，是具有1-24個碳原子的烷基或鏈烯基或是一個-ROH基，X是這樣的一個陰離子，它使該化合物至少微溶于水，x是X的化合價，n是2或3，m是0或1，這樣使(n+m)是2或3，y是0或1，這樣使(n+y)是2或4；該化合物或者可以是一種或多種化合物的至少微溶于水的縮合物，其特征在于將所說的化合物在鞣制前或整飾操作中用于皮或皮革。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于每種所說的烷基或鏈烯基有1-4個碳原子。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于y是1，m是0。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的用途，其特征在于每個R′是一個-ROH基。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其特征在于R是一個亞甲基。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的用途，其特征在于所說的羥烷基膦化合物是一個三(羥甲基)膦或是一個四(羥甲基)鏻鹽。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項的用途，其特征在于X是一硫酸根，氯化物或磷酸根陰離子。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其特征在于所說的羥烷基膦化合物是一種每分子具有至少2個磷原子和至少一個羥烷基的化合物，它在水中的溶解度至少為0.5g/l(25℃)，它是由具有所說分子式的化合物單獨或在存在有脲，雙氰胺、硫脲或胍的情況下進行縮合所形成的。
9.一種在鞣制之前對生的或尤其是防腐前的皮進行處理的組合物，其特征在于該組合物含有一種水性脫脂溶液，它包括一種根據(jù)權(quán)利要求1的羥烷基膦化合物。
10.一種根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于所說以水性脫脂溶液是一種含有從2%至飽和的，尤其是從3-10%，更尤其是從5-9%重量氯化鈉的鹽水。
11.一種根據(jù)權(quán)利要求9或10的組合物，其特征在于所說的羥烷基膦化合物是四(羥甲基)鏻鹽。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求9或11的組合物，其特征在于羥烷基膦化合物在水溶液中存在的濃度為0.2-20%，尤其是0.5-12%，更尤其是1-9%。
13.一種根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于所說的水溶性脫脂溶液還包括一種洗滌劑或一種潤濕劑，尤其是所說的洗滌劑或潤濕劑是一種非離子洗滌劑。
14.一種根據(jù)權(quán)利要求13的組合物，其特征在于所說的洗滌劑或潤濕劑以1-10%(重量)的濃度存在。
15.一種根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其特征在于所說的水性脫脂溶液的PH值為1-9，尤其是3.5-8，更尤其是4.0-6.5。
16.一種根據(jù)權(quán)利要求9或15的組合物，其特征在于在該溶液中加入所說的羥烷基膦化合物之前或之后，通過連續(xù)加入一種等分的堿來調(diào)節(jié)所說水性脫脂溶液的PH值，尤其是在將所說的羥烷基膦化合物加入到所說的水性脫脂溶液之前對所說的PH值進行調(diào)整。
17.一種根據(jù)權(quán)利要求16的組合物，其特征在于所說的堿是一種可溶性的堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽或碳酸氫鹽，其濃度為1-10%(重量)。
18.一種在鞣制前處理生的或尤其是防腐前的皮的方法，其特征在于將所說的皮與一種根據(jù)權(quán)利要求9至17中任一項的組合物進行接觸。
19.一種根據(jù)權(quán)利要求18的方法，其特征在于所說的組合物與所說的皮進行接觸的同時進行連續(xù)攪拌，時間為1-2小時，溫度為10-40℃。
20.一種涂飾鞣過的皮的方法，所說以方法包括連續(xù)施加一種可固化的聚合物涂飾劑和一種固化劑的步驟，其特征在于所說的固化劑是一種根據(jù)權(quán)利要求1的羥烷基膦化合物。
21.一種根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其特征在于所說的可固化聚合物涂飾劑含有著色的或未著色的酪素。
22.一種根據(jù)權(quán)利要求28的方法，其特征在于所說的可固化聚合物涂飾劑含有一種可固化的樹脂，尤其是一種聚氨酯。
23.一種根據(jù)權(quán)利要求20-22中任一項的方法，其特征在于羥烷基膦化合物是一種四(羥甲基)鏻鹽。
24.一種根據(jù)權(quán)利要求20-23中任一項的方法，其特征在于所說的羥烷基膦化合物以水溶液(濃度為1-10%尤其是2-7.5%重量)形式施加于所說的鞣過的皮上。
25.一種根據(jù)權(quán)利要求20-24中任一項的方法，其特征在于所說的羥烷基膦化合物以后噴涂形式施加于所說的鞣過的皮的表面上。
26.一種以后噴涂方式用于涂飾鞣過的皮的組合物，其特征在于所說的后噴涂含有一種根據(jù)權(quán)利要求1的羥烷基膦化合物和一種它的推進劑。
27.一種根據(jù)權(quán)利要求26的組合物，其特征在于所說的組合物還含有一種或多種其它的化學交聯(lián)劑、增效劑、乳化劑、表面活性劑、潤濕劑或泡沫控制劑。
全文摘要
分別在鞣制前和涂飾操作中將羥烷基膦化合物，例如四(羥甲基)鹽施加到生皮、防腐前的皮或皮革上。
文檔編號C14C3/02GK1071956SQ92112488
公開日1993年5月12日 申請日期1992年9月26日 優(yōu)先權(quán)日1991年9月27日
發(fā)明者G·R·勞埃德, N·S·馬修斯 申請人:阿爾布賴特-威爾遜公司