一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其步驟為：（1）將水、氯化鈉加入轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)，氯化鈉溶解后加入浸酸鱷魚皮坯，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5～10min，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至3.4～3.7；（2）向轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑、醇胺類化合物、脂肪醛，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板10～20min、靜置30～60min，再重復轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作至鱷魚皮坯全透；（3）調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至5.8～6.2，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5～10min、靜置30～60min，再重復轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3～5次，繼后靜置6～12h，排放完混合液；（4）向轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入水和氧化劑，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5～10min、靜置30～60min，再重復轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3～5次。
【專利說明】一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于鱷魚皮鞣制領(lǐng)域，特別涉及一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鱷魚皮堪稱皮革中的“鉬金”，其天然漸變的方格紋理賦予了其獨特的外觀特征，鱷魚皮質(zhì)地結(jié)實并且具有良好的光澤，是稀有、珍貴、特殊的制革原料。鱷魚皮的制革過程是將鱷魚皮通過去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、脫灰、軟化、漂白、浸酸、鞣制、中和、復鞣、染色、加脂、整飾操作工序制成皮革。目前，企業(yè)主要采用鉻鞣劑來鞣制鱷魚皮，在鞣制過程中鱷魚皮坯對鉻鞣劑吸收不完全，鞣制完成后有10%左右的鉻進入廢水，含鉻廢水會對環(huán)境造成極大危害，而鱷魚皮革及其制品中的Cr3+化合物在產(chǎn)品的儲存、使用過程中，尤其是產(chǎn)品生命周期結(jié)束后，會受到各種因素的影響而被氧化成具有致癌風險的Cr6+，對人體健康造成危害。此外，采用鉻鞣劑鞣制得到的鱷魚皮呈淡藍色，用于生產(chǎn)白度較高的白色革時，需要加大涂飾層的厚度，進而影響成品的品質(zhì)。
[0003]目前有文獻報道采用有機膦鹽鞣制黃牛皮、綿羊皮、山羊皮以及兔皮的方法，尚無關(guān)于采用有機膦鹽鞣制鱷魚皮的報道。羊皮、牛皮的皮板粒面含有脫毛后留下的毛孔，皮板纖維松散，有機膦鹽鞣劑能快速向皮內(nèi)滲透，皮板纖維易與有機膦鹽鞣劑結(jié)合產(chǎn)生鞣制作用。對于羊皮、牛皮等的成品而言，更關(guān)注皮板粒面的平細以及豐滿程度。由于鱷魚皮粒面的纖維編織十分緊實，與哺乳動物皮板纖維的編織有很大差異，并且鱷魚皮為稀有珍貴皮種，對于鱷魚皮成品而言，特別注重保持其皮板粒面的光澤度以及天然漸變的方格凹凸紋理。采用現(xiàn)有的方法以有機膦鹽鞣制鱷魚皮，存在著有機膦鹽鞣劑在鱷魚皮中的滲透性差，有機膦鹽鞣劑與鱷魚皮結(jié)合困難的問題，在鞣制過程中為了加強有機膦鹽鞣劑向鱷魚皮內(nèi)滲透就需要增加機械作用的強度，而機械作用強度的增加會導致鱷魚皮粒面磨損，破壞鱷魚皮的粒面光澤度以及天然漸變的方格凹凸紋理。`
【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法，以避免鉻鞣劑對環(huán)境和人體造成不利影響，同時提高鞣制所得鱷魚皮的品質(zhì)。
[0005]本發(fā)明所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，工藝步驟如下:
[0006](I)將水100~300質(zhì)量份、氯化鈉6~12質(zhì)量份加入轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后加入浸酸鱷魚皮坯100質(zhì)量份，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板的條件下加入NaHCO3水溶液，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至3.4~3.7 ;
[0007](2)向經(jīng)過步驟(1)操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑1.0~5.0質(zhì)量份、醇胺類化合物0.2~2.0質(zhì)量份，脂肪醛0.2~2.0質(zhì)量份，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板10~20min、靜置30~60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作直到所述鱷魚皮坯全透；[0008](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至5.8~6.2,然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin、靜置30~60min,再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3~5次，繼后靜置6~12h，靜置時間屆滿后，排放完轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)的混合液；
[0009]( 4 )向經(jīng)過步驟(3 )操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入水和氧化劑，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin、靜置30~60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3~5次，即完成鱷魚皮鞣制；水的加入量為:每100質(zhì)量份經(jīng)過步驟(3)處理的鱷魚皮坯加入100~200質(zhì)量份水，氧化劑的加入量為:每100質(zhì)量份經(jīng)過步驟(3)處理的鱷魚皮坯加入0.5~
1.5質(zhì)量份氧化劑；
[0010]步驟(1)所述浸酸鱷魚皮坯是指:將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到的鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為1.6~3.5。
[0011]上述方法中，其特征在于所述有機膦鹽鞣劑為四羥甲基硫酸膦、有機膦鹽鞣劑FCC、有機膦鹽鞣劑FG、有機膦鹽鞣劑PCC、有機膦鹽鞣劑H)D、有機膦鹽鞣劑DT-T8020中的至少一種；所述醇胺類化合物為一乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、3-丙醇胺、密胺中的至少一種；述脂肪醛為乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、改性戊二醛、已二醛中的至少一種。
[0012]上述方法中，所述氧化劑為雙氧水、過硼酸鈉、過碳酸鈉中的任意一種。
[0013]上述方法中，步驟(1)至步驟(4)中轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的溫度控制在18~35°C。[0014]上述方法中，所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3~6rpm,劃槽劃板的劃動速度為3~6rpm。
[0015]上述方法中，步驟(2)中有機膦鹽鞣劑的加入量優(yōu)選為3.5~5質(zhì)量份。
[0016]上述方法中，所述NaHCOyK溶液的濃度為50g/L~100g/L，步驟(1)和步驟(3)中最好分2~3次加入NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值。
[0017]本發(fā)明具有以下有益效果:
[0018]1、本發(fā)明提供了一種鱷魚皮鞣制的新方法，由于該方法不使用鉻鞣劑，因而避免了鉻鞣劑鞣制廢水中的鉻對環(huán)境帶來的污染，并且該方法鞣制得到的鱷魚皮中不含重金屬鉻，能避免鱷魚皮革及其制品在儲存、使用過程中產(chǎn)生致癌風險的Cr6+，在產(chǎn)品生命周期結(jié)束后易于處理，處理時不會產(chǎn)生新的污染物質(zhì)。
[0019]2、由于本發(fā)明所述方法的步驟(2)采用有機膦鹽鞣劑、醇胺類化合物以及脂肪醛鞣制鱷魚皮坯，醇胺類化合物以及脂肪醛能促進有機膦鹽鞣劑向鱷魚皮坯滲透，能促進有機膦鹽鞣劑在鱷魚皮坯中的結(jié)合，因而在低機械作用強度條件下即能得到滿意的鞣制效果，鞣制得到的鱷魚皮顏色純白、皮板粒面的光澤度良好，可用于生產(chǎn)白色革和淺色革，也可用于制作彩色革。
[0020]3、由于本發(fā)明所述方法采用的四羥甲基硫酸膦、有機膦鹽鞣劑FCC、有機膦鹽鞣劑FG、有機膦鹽鞣劑PCC、有機膦鹽鞣劑roD、有機膦鹽鞣劑DT-T8020在鱷魚皮中的滲透性能良好，加之醇胺類化合物以及脂肪醛對有機膦鹽鞣劑在鱷魚皮中的滲透與結(jié)合的促進作用，因而本發(fā)明所述方法對鱷魚皮的鞣制效果良好。
[0021]4、本發(fā)明所述方法鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度較高，可以達到85~88°C (見實施例I~實施例6)，該收縮溫度達到了低溫染色的要求，可保證后續(xù)的染色工序的順利進行。[0022]5、由于本發(fā)明所述方法在鞣制過程中采用了氧化劑去除鱷魚皮中甲醛的技術(shù)手段，可以保證鞣制得到的鱷魚皮中游離甲醛含量≤20mg/kg,因而不會對使用者造成傷害。
[0023]6、本發(fā)明所述方法的工藝簡單，采用常規(guī)設(shè)備即可實現(xiàn)，有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
【具體實施方式】
[0024]以下通過實施例對本發(fā)明所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法作進一步說明。下述各實施例中，所述有機膦鹽鞣劑FCC購自科萊恩公司；有機膦鹽鞣劑PCC、有機膦鹽鞣劑PDD購自北京金博瑞克科技公司；有機膦鹽鞣劑DT-T8020購自德美化工公司；所述四羥甲基硫酸膦(THPS)購自成都科龍化工試劑廠；改性戊二醛購自上海聯(lián)豐化工貿(mào)易有限公司；其余均為市售工業(yè)級產(chǎn)品。所述硒指示劑的配制方法如下:將Ig硒攪拌溶解于9g濃硝酸中，然后再加入90g冷的蒸餾水，混合均勻即得。
[0025]實施例1
[0026]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0027](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為2.4 ；
[0028](2)將水100kg、氯化鈉6kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(I)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓5min，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓的條件下分2次加入(間隔15min)濃度為50g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.5 ;
[0029](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑FCC3.5kg、一乙醇胺0.5kg、戊二醛0.2kg，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作4次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透；
[0030](4)分2次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓中加入濃度為50g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至5.8，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置6h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.6,排放完轉(zhuǎn)鼓中的混合液；
[0031](5)向經(jīng)過步驟(4)操作完成轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入水和過硼酸鈉，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作5次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為--每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入150kg水，過硼酸鈉的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入1.2kg過硼酸鈉。
[0032]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在20。。。
[0033]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為85°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量低于20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0034]實施例2
[0035]本實施例在劃槽內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0036](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為2.0 ；
[0037](2)將水300kg、氯化鈉12kg加入劃槽內(nèi)，劃動劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(1)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動lOmin，再在劃動劃板的條件下分2次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的pH值至3.7 ；
[0038](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的劃槽內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑PDD4.0kg、二乙醇胺2.0kg、改性戊二醒2.0kg,然后劃動劃板20min、靜置60min,再重復前述劃動劃板、靜置的操作5次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透；
[0039](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的劃槽內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)劃槽內(nèi)混合液的PH值至6.2，然后劃動劃板5min、靜置30min，再重復前述劃動劃板、靜置的操作4次，劃槽內(nèi)混合液的pH值為6.2，繼后靜置12h，劃槽內(nèi)混合液的pH值為6.0，排放完劃槽中的混合液；
[0040](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的劃槽內(nèi)加入水和雙氧水，然后劃動劃板5min、靜置60min，再重復前述劃動劃板、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入200kg水，雙氧水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入0.5kg雙氧水。
[0041]所述劃槽劃板的劃動速度為4rpm ;步驟(2)至步驟(5)中劃槽內(nèi)混合液的溫度控制在30°C。
[0042]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為88°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0043]實施例3
[0044]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0045](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷`魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為1.6 ；
[0046](2)將水120kg、氯化鈉8kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(I)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓的條件下分3次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.4 ;
[0047](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑PCC4.0kg、異丙醇胺1.0kg、乙二醛0.4kg，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作4次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透；
[0048](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至6.2，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置6h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為
5.8,排放完轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的混合液；
[0049](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入水和過碳酸鈉，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入200kg水，過碳酸鈉的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入1.5kg過碳酸鈉。
[0050]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在18。。。
[0051]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為88°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0052]實施例4
[0053]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0054](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為3.5 ；
[0055](2)將水150kg、氯化鈉9kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(1)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓的條件下分3次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.7 ;
[0056](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑DT-T80203.5kg、密胺0.2kg、丁醛0.5kg，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作2次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透 ；
[0057](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至5.8，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作4次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置10h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.6,排放完轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的混合液；
[0058](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入水和雙氧水，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入150kg水，雙氧水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入0.8kg雙氧水。
[0059]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為6rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在35。。。
[0060]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為85°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為15mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0061]實施例5
[0062]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0063](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為3.5 ；
[0064](2)將水200kg、氯化鈉12kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(1)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動lOmin，再在轉(zhuǎn)動的條件下分3次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.7 ;
[0065](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入四羥甲基硫酸膦(THPS) 5.0kg、3_丙醇胺
0.4kg、丙醛0.5kg，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作2次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透；
[0066](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至5.8，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作5次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置10h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.6,排放完轉(zhuǎn)鼓內(nèi)中的混合液；[0067](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的轉(zhuǎn)鼓中加入水和雙氧水，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入150kg水，雙氧水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入0.8kg雙氧水。
[0068]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為4rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在20。。。
[0069]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為85°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0070]實施例6
[0071]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0072](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為3.5 ；
[0073](2)將水200kg、氯化鈉12kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(1)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓的條件下分3次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.7 ;
[0074](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入四羥甲基硫酸膦(THPS)2.0kg、有機膦鞣劑PCC2.0kg、密胺0.4kg、丁二醛0.5kg，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作2次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮坯已全透；
`[0075](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至5.8，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作5次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置10h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8,排放完轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的混合液；
[0076](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的轉(zhuǎn)鼓中加入水和雙氧水，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入150kg水，雙氧水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入1.5kg雙氧水。
[0077]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為4rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在20。。。
[0078]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為88°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
[0079]實施例7
[0080]本實施例在轉(zhuǎn)鼓內(nèi)實施，工藝步驟如下:
[0081](I)將經(jīng)過防腐處理的鱷魚皮按照常規(guī)工藝進行去肉、浸水、去鱗甲、浸灰、非銨鹽脫灰、漂白、軟化、浸酸處理得到鱷魚皮坯，浸酸處理完成時浸酸液的PH值為1.6 ；
[0082](2)將水120kg、氯化鈉8kg加入轉(zhuǎn)鼓內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓使氯化鈉完全溶解，然后加入步驟(1)所得浸酸鱷魚皮坯100kg，轉(zhuǎn)動lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓的條件下分3次加入(間隔15min)濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值至3.4 ;[0083](3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑PCC1.0kg、一乙醇胺1.0kg、異丙醇胺1.0kg、改性戍二醒1.0kg、已二醒1.0kg,然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min,再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作4次，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查，呈淡黃色，說明鱷魚皮還已全透；
[0084](4)分3次(間隔15min)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入濃度為100g/L的NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的PH值至6.2，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為5.8，繼后靜置6h，轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的pH值為
5.8,排放完轉(zhuǎn)鼓內(nèi)的混合液；
[0085](5)向經(jīng)過步驟(4)操作的轉(zhuǎn)鼓內(nèi)加入水和過碳酸鈉，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓lOmin、靜置30min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓、靜置的操作3次，即完成鱷魚皮鞣制，對鱷魚皮坯的切口用硒指示劑檢查呈白色；水的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入200kg水，過碳酸鈉的加入量為:每IOOkg經(jīng)過步驟(4)處理的鱷魚皮坯加入1.5kg過碳酸鈉。
[0086]所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3rpm ;步驟(2)至步驟(5)中轉(zhuǎn)鼓內(nèi)混合液的溫度控制在35。。。
[0087]經(jīng)檢測，本實施例鞣制得到的鱷魚皮的收縮溫度為85°C，該收縮溫度達到了工業(yè)生產(chǎn)中低溫染色的要求；鱷魚皮中游離甲醛含量為20mg/kg。鞣制完成的鱷魚皮粒面潔白、平細，具有良好的光澤度及豐滿性，并`且保持了其天然漸變的方格凹凸紋理。
【權(quán)利要求】
1.一種鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于工藝步驟如下: (1)將水100~300質(zhì)量份、氯化鈉6~12質(zhì)量份加入轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃槽的劃板使氯化鈉完全溶解，然后加入浸酸鱷魚皮坯100質(zhì)量份，轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin，再在轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板的條件下加入NaHCO3水溶液，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至3.4~3.7 ; (2)向經(jīng)過步驟(1)操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入有機膦鹽鞣劑1.0~5.0質(zhì)量份、醇胺類化合物0.2~2.0質(zhì)量份，脂肪醛0.2~2.0質(zhì)量份，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板10~20min、靜置30~60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作直到所述鱷魚皮坯全透； (3)向經(jīng)過步驟(2)操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入NaHCO3水溶液調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的pH值至5.8~6.2，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin、靜置30~60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3~5次，繼后靜置6~12h，靜置時間屆滿后，排放完轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)的混合液； (4)向經(jīng)過步驟(3)操作的轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)加入水和氧化劑，然后轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板5~lOmin、靜置30~60min，再重復前述轉(zhuǎn)動轉(zhuǎn)鼓或劃動劃板、靜置的操作3~5次，即完成鱷魚皮鞣制；水的加入量為:每100質(zhì)量份經(jīng)過步驟(3)處理的鱷魚皮坯加入100~200質(zhì)量份水，氧化劑的加入量為:每100質(zhì)量份經(jīng)過步驟(3)處理的鱷魚皮坯加入0.5~1.5質(zhì)量份氧化劑； 步驟(1)所述浸酸鱷魚皮坯是指浸酸處理至浸酸液的PH值為1.6~3.5時得到的鱷魚皮坯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述有機膦鹽鞣劑為四羥甲基硫酸膦、有機膦鹽鞣劑FCC、有機膦鹽鞣劑FG、有機膦鹽鞣劑PCC、有機膦鹽鞣劑TOD、有機膦鹽鞣劑DT-T8020中的至少一種；所述醇胺類化合物為一乙醇胺、二乙醇胺、異丙醇胺、3-丙醇胺、密胺中的至少一種；述脂肪醛為乙二醛、丙醛、丁醛、丁二醛、戊二醛、改性戊二醛、已二醛中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述氧化劑為雙氧水、過硼酸鈉、過碳酸鈉中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于步驟(1)至步驟(4)中轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的溫度控制在18~35°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于步驟(1)至步驟(4)中轉(zhuǎn)鼓或劃槽內(nèi)混合液的溫度控制在18~35°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3~6rpm,劃槽劃板的劃動速度為3~6rpm。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3~6rpm,劃槽劃板的劃動速度為3~6rpm。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述轉(zhuǎn)鼓的轉(zhuǎn)動速度為3~6rpm,劃槽劃板的劃動速度為3~6rpm。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于步驟(2)中有機膦鹽鞣劑的加入量為3.5~5質(zhì)量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述鱷魚皮的無鉻鞣制方法，其特征在于所述NaHCO3水溶液的濃度為50g/L~100g/L`。
【文檔編號】C14C3/08GK103627827SQ201310714188
【公開日】2014年3月12日 申請日期:2013年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月19日
【發(fā)明者】陳孫福, 張宗才, 李敏, 李龍 申請人:廣西盟展鱷魚科技開發(fā)有限公司, 四川大學