專利名稱：乙酸仲丁酯作為溶劑用于生產(chǎn)合成革的用途的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及こ酸仲丁酯作為溶劑用于生產(chǎn)合成革的用途。另外，本發(fā)明還涉及含有こ酸仲丁酯作為溶劑的用于干法或濕法生產(chǎn)合成革的聚氨酯樹脂漿料。
背景技術：
目前，合成革生產(chǎn)包括濕法和干法兩種エ藝，濕法主要是使用DMF溶劑，干法主要使用甲苯、DMF、MEK等溶剤。兩種エ藝中溶劑用量達到樹脂用量的60%左右。濕法エ藝中，溶劑損耗量為15%左右；干法エ藝中，溶劑損耗量為95%左右。濕法聚氨酯合成革的生產(chǎn)方法是將聚氨酯濕法樹脂中加入DMF溶劑及其它填料、助劑制成混合液，經(jīng)過真空機脫泡后，浸潰或涂覆于基布上，然后放入與溶劑(DMF)具有親和性，而與聚氨酯樹脂不親和的水中，溶劑(DMF)被水置換，聚氨酯樹脂逐漸凝固，從而形成多孔性皮膜，即微孔聚氨酯粒面層(BASS，貝斯)，經(jīng)過干法貼面或表面經(jīng)整飾后，如表面印刷、壓花、磨皮等エ藝后，形成聚氨酯合成革成品。濕法聚氨酯合成革具有良好的透氣、透濕性，滑爽豐滿的手感，優(yōu)良的機械強度，特別是從結構上近似天然皮革，濕法合成革的生產(chǎn)エ藝可分為單涂覆法、浸潰法和含浸涂覆法三種，所用基布有紡織布和無紡布兩類。干法聚氨酯合成革的生產(chǎn)方法是將溶劑型的聚氨酯樹脂(PU)溶液涂覆于基布上，揮發(fā)掉其溶劑后得到的多層薄膜加上底布，構成多層結構體。目前，濕法和干法通常使用的溶劑是甲苯、ニ甲基甲酰胺、甲こ酮，這些溶劑具有一定毒性，尤其是甲苯，其對皮膚、粘膜有刺激性，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，可引起頭暈、頭痛、惡心、嘔吐，長期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱、肝腫大、月經(jīng)失調(diào)等，同時對空氣、水環(huán)境、水源可造成污染。針對這種現(xiàn)狀，中國專利200610091483.6公開了ー種用于干法制造合成革的無毒溶劑，所述無毒溶劑包括:40 120重量份こ酸こ酷、10 50重量份丙酮、5 30重量份雙丙酮醇、5 30重量份甲基異丁基酮、0 20重量份砜、0 20重量份四氫呋喃。雖然該專利聲稱是無毒溶劑，但其包括丙酮、甲基異丁基酮、こ酸こ酷、雙丙酮醇等中低毒性物質(zhì)，且丙酮等具有明顯刺激性氣味，對人體健康及環(huán)境仍然存在不良影響。同時，現(xiàn)有技術中使用的溶劑在生產(chǎn)合成革時容易發(fā)生針孔、表面凹陷等缺陷。因此，希望提供對環(huán)境、人體等基本上無害的溶劑用于生產(chǎn)合成革，并且不發(fā)生或很少發(fā)生針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。不論以干法制備合成革，還是以濕法制備合成革，都涉及到溶劑的后處理問題，例如排放前的回收處理或溶劑與水分離處理。此外，現(xiàn)有技術中忽略了表面活性劑的選擇對于合成革產(chǎn)品性能的影響，選擇理想的表面活性劑以提高合成革產(chǎn)品的性能和外觀也是現(xiàn)有技術中需要改進的方向。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供こ酸仲丁酯作為溶劑用于濕法或干法生產(chǎn)合成革的用途。本發(fā)明人為了解決上述技術問題，進行了深入研究，結果發(fā)現(xiàn)，使用毒性小的こ酸仲丁酯作為溶劑用于濕法或干法生產(chǎn)合成革時，可減少針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的發(fā)生，更重要的是，通過使用こ酸仲丁酯作為溶劑使得溶劑的后處理例如干法中揮發(fā)溶劑的回收處理或濕法中溶劑與水之間的分離處理變得簡單和更環(huán)保，此外，通過選擇合適的表面活性劑的組合進ー步改進了產(chǎn)品的性能和外觀，從而完成了本發(fā)明。こ酸仲丁酯是環(huán)保型溶劑，對人體毒害小，不會在人體內(nèi)蓄積，且こ酸仲丁酯不會帶來環(huán)境污染。こ酸仲丁酯在空氣中所允許的最高濃度為950mg/m3，こ酸仲丁酯的大鼠(ロ服)LD50 為 13400mg/kg。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，相比于甲苯、ニ甲基甲酰胺，こ酸仲丁酯可更好地溶解聚氨酯樹月旨，聚氨酯樹脂在こ酸仲丁酯溶劑中更均勻地分散，所形成的聚氨酯樹脂漿料具有更好的流平性，在基布上形成更均勻、致密、平整的涂層，不容易出現(xiàn)針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。對于使用こ酸仲丁酯作為溶劑生產(chǎn)合成革的方法，可以是本領域已知的任何干法合成革生產(chǎn)、濕法合成革生產(chǎn)。例如，在濕法中，使用こ酸仲丁酯作為溶劑生產(chǎn)合成革的方法包括:將聚氨酯樹脂中加入こ酸仲丁酯溶劑及其它填料、助劑制成混合液，經(jīng)過真空機脫泡后，浸潰或涂覆于基布上，然后放入水中，溶劑こ酸仲丁酯被水置換，聚氨酯樹脂逐漸凝固，從而形成多孔性皮膜，即微孔聚氨酯粒面層，經(jīng)過干法貼面或表面經(jīng)整飾后，如表面印刷、壓花、磨皮等エ藝后，形成聚氨酯合成革成品。例如，在干法中，使用こ酸仲丁酯作為溶劑生產(chǎn)合成革的方法包括:將聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液涂布于離型紙上，烘干冷卻，第二次涂布聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液，烘干冷卻，第三次涂布聚氨酯在こ酸仲丁酯中的溶液，預烘半干，然后與基布貼合，烘干冷卻，進行紙革分離，進行人造革卷取、離型紙卷取。根據(jù)本發(fā)明的ー個方面，一種濕法皮革生產(chǎn)用聚氨酯漿料組合物，它包括:100重量份的聚氨酯樹脂，40 150重量份(優(yōu)選50 120重量份、更優(yōu)選60 100重量份,例如70、80或90重量份)的溶劑こ酸仲丁酷，0或0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的助劑,0或0.05-4重量份(優(yōu)選0.1-3.5重量份、更優(yōu)選0.5-3重量份，例如1、2或2.5重量份)的交聯(lián)劑，0或0.02-20重量份(優(yōu)選0.1-15重量份、更優(yōu)選0.5-13重量份，例如1、3、5、7、10或12重量份)的著色劑，以及0或4-35重量份(優(yōu)選5-30重量份、更優(yōu)選7-25重量份，例如10、15或20重量份)的添加剤。一般，以上所述的助劑是(或包括)選自表面活性剤、分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、助剝離劑(德國畢克化學公司BYK-325)、防粘劑(如聚硅氧烷型防粘劑)、DS-70或DS-80中的ー種或兩種或多種，或者以上所述的助劑是發(fā)泡劑。以上所述的添加劑是選自動物碎皮纖維、合成纖維(例如聚酯纖維或聚酰胺纖維)、木質(zhì)粉(或木質(zhì)纖維素)、納米SiO2微粉或納米TiO2微粉中的ー種或兩種或多種。例如，對于以上和下面所述的助劑，該助劑僅僅是表面活性剤，即0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的表面活性劑,該表面活性劑優(yōu)選是非離子表面活性劑(A)和/或陰離子表面活性劑(B)?；蛘撸撝鷦┦?或包括)0.04-5.5重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的上述表面活性劑(例如非離子表面活性劑(A)和/或陰離子表面活性劑(B))與0.01-5.5重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的選自分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、助剝離劑(德國畢克化學公司BYK-325)、防粘劑(如聚硅氧烷型防粘劑)、DS-70或DS-80或發(fā)泡劑中的ー種或兩種或多種(其它助劑)之間的結合物。優(yōu)選，上述表面活性劑與除表面活性劑之外的其它助劑的總量是0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)。根據(jù)本發(fā)明的再ー個方面，提供了一種濕法皮革生產(chǎn)(單涂覆法)用聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯(普通濕法樹脂，優(yōu)選為溶劑型聚氨酷)100重量份，こ酸仲丁酯40 120重量份(優(yōu)選60-100，例如70，80或90份)，溶劑型色漿0 15重量份(優(yōu)選I 12重量份，例如3、5、8、10份)，木質(zhì)粉5 30重量份(優(yōu)選8 25重量份、優(yōu)選12 20重量份，例如15重量份)，陰離子表面活性劑(B)(優(yōu)選C-70，C-90)0.5 2.5重量份(優(yōu)選0.8 2.0重量份，例如1.2或1.5)，非離子表面活性劑(A) 0.1 2.5重量份(優(yōu)選0.5
2.0重量份，例如1.0或1.5)。非離子表面活性劑優(yōu)選是S-80、司盤系Span或吐溫系Tween非離子表面活性剤。根據(jù)本發(fā)明的另ー個方面，提供了一種濕法皮革生產(chǎn)(浸潰法)用聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯(普通濕法樹脂，優(yōu)選為溶劑型聚氨酷)100重量份，こ酸仲丁酯100 150重量份，溶劑型色漿0 15重量份，木質(zhì)粉5 10重量份，陰離子表面活性劑(B)(優(yōu)選C-70，C-90)0.5 2.5重量份，非離子表面活性劑(A) 0.1 2.5重量份，消泡劑0.5 I重量份，流平劑0.05 0.1重量份。非離子表面活性劑優(yōu)選是司盤系Span或吐溫系Tween非離子表面活性剤，更優(yōu)選是S-80。根據(jù)本發(fā)明的又ー個方面，提供了一種用于濕法皮革生產(chǎn)用(含浸涂覆法)的聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯(普通濕法樹脂，優(yōu)選為溶劑型聚氨酯)100重量份，こ酸仲丁酷90 140重量份，溶劑型色漿0 10重量份，木質(zhì)粉5 30重量份，陰離子表面活性劑(B)(優(yōu)選(:-70，(:-90)0.5 2.5重量份。在本申請中“非離子表面活性劑(A) ”與“非離子表面活性剤”可互換使用?！瓣庪x子表面活性劑(B) ”與“陰離子表面活性剤”可互換使用。根據(jù)本發(fā)明的仍然再ー個方面，提供了 一種干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物，它包括:100重量份的聚氨酯樹脂，20 150重量份(優(yōu)選30 120重量份、更優(yōu)選40 100重量份，例如60、70、80或90重量份)的溶劑こ酸仲丁酷，0或0.02-20重量份((優(yōu)選0.1-15重量份、更優(yōu)選0.5-13重量份，例如1、3、5、7、10或12重量份)的著色劑，0或0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的助齊U，以及0或0.05-4重量份(優(yōu)選0.1-3.5重量份、更優(yōu)選0.5-2重量份，例如1、2或2.5重量份)的交聯(lián)劑。一般，以上所述的助劑是選自促進劑、助剝離劑、透濕透氣助劑(例如hfc-1型，華峰集団上海有限公司制造)、滲透劑、表面活性剤、分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化齊U、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、防粘劑、DS-70或DS-80中的ー種或兩種或多種；或者是發(fā)泡劑。這里表面活性劑優(yōu)選是非離子表面活性劑(A)和/或陰離子表面活性劑(B)。例如，對于以上和下面所述的助劑，該助劑僅僅是表面活性剤，即0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的表面活性劑,該表面活性劑優(yōu)選是非離子表面活性劑(A)和/或陰離子表面活性劑(B)?；蛘?，該助劑是(或包括)0.04-5.5重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的上述表面活性劑(例如非離子表面活性劑(A)和/或陰離子表面活性劑(B))與0.01-5.5重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)的選自分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、助剝離劑(德國畢克化學公司BYK-325)、防粘劑(如聚硅氧烷型防粘劑)、DS-70或DS-80或發(fā)泡劑中的ー種或兩種或多種(其它助劑)之間的結合物。優(yōu)選，上述表面活性劑與除表面活性劑之外的其它助劑的總量是0.05-6重量份(優(yōu)選0.1-5重量份、更優(yōu)選0.5-4重量份,例如1、2或4重量份)。在本申請中使用的色漿優(yōu)選是溶劑型色漿或顏料，例如油溶性苯胺黑，優(yōu)選是通常用于聚氨酷合成革中的色漿。優(yōu)選,非離子表面活性劑優(yōu)選是司盤系Span或吐溫系Tween非離子表面活性劑，更優(yōu)選是S-80。進ー步優(yōu)選地，非離子表面活性劑(A)是消泡、潤濕型非離子表面活性劑(Al)或者是不含磺酸鹽基團的消泡、潤濕型表面活性劑(All)。更優(yōu)選，以上所述的消泡、潤濕型非離子表面活性劑(Al或All)選自下列這些中的ー種或兩種或多種:壬基酚聚氧こ烯(7-25)醚類，C4-C8仲醇聚氧こ烯(7-25)醚類或C2-C7烷基聚氧こ烯(7-25)醚類(A12)。優(yōu)選的是，它的表面張カ是在26 35達因之間、優(yōu)選在28 33達因之間，濁點在38 60°C之間、優(yōu)選在40 50°C之間；HLB值在8 14之間，優(yōu)選在11 一 13.5之間，特別優(yōu)選在12-13之間。特別優(yōu)選的是，消泡、潤濕型非離子表面活性劑是Eco surf TMLF-45表面活性劑(美國陶氏)、EcosurfTM LF-20表面活性剤、NP-7潤濕劑(壬基酚聚氧こ烯醚，上海忠誠精細化工有限公司)中的ー種或是兩種或三種的結合物。進ー步優(yōu)選地，以上所述的陰離子表面活性劑(B)是含有磺酸鹽基團的聚氧こ烯醚型表面活性劑(BI，屬于陰離子表面活性剤)。優(yōu)選是壬基酚聚氧こ烯醚￠-25)琥珀酸單酯磺酸ニ鈉(B12)。它更優(yōu)選是壬基酚聚氧こ烯醚(10-15)琥珀酸單酯磺酸ニ鈉(B13)。這里，“ (6-25) ”或“ (10-15) ”指氧化こ烯的聚合度。最優(yōu)選是乳化劑Aerosol A_103(含磺酸鹽基團的陰離子表面活性剤，壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸單酯磺酸ニ鈉，美國氰特(Cytec))；或是A-103W陰離子表面活性劑(羅地亞公司)。根據(jù)本發(fā)明的再ー個方面，提供了一種用于干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯樹脂100重量份，こ酸仲丁酯25 120重量份(優(yōu)選40-100，例如50，60，70，80份)，優(yōu)選50 70重量份，色料0 20重量份(優(yōu)選2_15重量份，例如4，6，8，10，12份)，優(yōu)選2 15重量份。根據(jù)優(yōu)選的實施方式，該用于干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物可以進一歩包括以下之中的ー種或兩種以上:2 10重量份，優(yōu)選2 6重量份交聯(lián)劑；1 4重量份交聯(lián)促進劑，優(yōu)選I 2重量份交聯(lián)促進劑；0.1 2重量份流平劑；0.1 4重量份助剝離劑；以及任選的本領域已知的通常用于干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物的任何添加剤、助劑等。其中，交聯(lián)劑包括有機金屬化合物類、醛類交聯(lián)劑、環(huán)氧化合物交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、異氰酸酯類、碳化ニ亞胺類等， 交聯(lián)劑優(yōu)選是環(huán)氧化合物交聯(lián)劑和多異氰酸酯類如MDI或TDI。交聯(lián)促進劑包括胺類交聯(lián)促進劑，尤其蜜胺類。助剝離劑包括改性硅酮類。流平劑有MHC30-3010皮革流平劑等。在本申請中使用的聚氨酯樹脂優(yōu)選是油溶性或脂溶性聚氨酯樹脂，重均分子量一般是在5 — 20萬之間，更優(yōu)選在7-15萬，例如10，12萬。在本發(fā)明中，對于表面活性剤，優(yōu)選使用消泡、潤濕型非離子表面活性劑(優(yōu)選不含磺酸鹽基團的消泡、潤濕型表面活性劑(All))與含有磺酸鹽基團的聚氧こ烯醚型表面活性劑(BI，屬于陰離子表面活性剤)的結合物，例如按照0.5-2:1的重量比。更優(yōu)選，使用壬基酚聚氧こ烯(7-25)醚類，C4-C8仲醇聚氧こ烯(7-25)醚類或C2-C7烷基聚氧こ烯(7-25)醚類中的ー種或兩種或三種(A12)與壬基酚聚氧こ烯醚￠-25)琥珀酸單酯磺酸ニ鈉(表面活性劑B12)或更優(yōu)選壬基酚聚氧こ烯醚(10-15)琥珀酸單酯磺酸ニ鈉(B13)的結合物。最優(yōu)選，使用EcosurfTM LF-45表面活性劑(美國陶氏)、EcosurfTM LF-20表面活性剤、NP-7潤濕劑(壬基酚聚氧こ烯醚，上海忠誠精細化工有限公司)中的ー種或是兩種或三種(作為潤濕、消泡型表面活性剤)與選自乳化劑Aerosol A-103(含磺酸鹽基團的陰離子表面活性剤，壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸單酯磺酸ニ鈉，美國氰特(Cytec))或A-103W陰離子表面活性劑(羅地亞公司)中的ー種或兩種(作為含有磺酸鹽基團的聚氧こ烯醚型表面活性劑)之間的結合物。通過使用こ酸仲丁酯作為溶劑用于干法或濕法合成革生產(chǎn)，可以獲得顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的合成革，同時對環(huán)境無污染，對于操作工人基本上沒有有害影響。減少在合成革制品清潔時對水環(huán)境的污染。另外，こ酸仲丁酯是環(huán)保型溶劑，對人體毒害小，不會在人體內(nèi)蓄積。こ酸仲丁酯不會帶來環(huán)境污染。在毒性低車間エ作環(huán)境中，こ酸仲丁酯在空氣中所允許的最高濃度為950mg/m3，こ酸仲丁酯的大鼠(ロ服)LD50為13400mg/kg，說明こ酸仲丁酯的毒性小。こ酸仲丁酯具有果實味，具有良好的溶解性能(與甲苯、DMF相當，但沒有兩者的毒性)，揮發(fā)度適中(避免快干、收縮變形或避免緩慢干燥、降低生產(chǎn)能力)，比重0.872左右，沸點是112°C。通過使用こ酸仲丁酯作為溶劑使得溶劑的后處理例如干法生產(chǎn)中揮發(fā)溶劑的回收處理或濕法生產(chǎn)中溶劑與水之間的分離處理變得簡單和更環(huán)保，降低生產(chǎn)成本，此外，通過選擇合適的表面活性劑的ー種或兩種或多種的組合與こ酸仲丁酯溶劑一起使用，進ー步改進了產(chǎn)品的性能和外觀。
具體實施例方式以下通過實施例來進ー步說明本發(fā)明。然而，本發(fā)明不受以下實施例限制，在不偏離本發(fā)明主g的范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明做出各種變化，這些變化仍然包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。實施例1使用こ酸仲丁酯作為溶劑通過濕法生產(chǎn)合成革在容器先加入60重量份こ酸仲丁酷，加入10重量份木質(zhì)粉，用攪拌機充分混合約10分鐘，然后加入100重量份濕法聚氨酷、5重量份色漿(橙黃色濕法色漿，杭州中富彩化工新材料有限公司提供)，I重量份陰離子表面活性劑C-70 (Dow化學公司)和0.5重量份非離子表面活性劑S-80 (Span80)，利用真空脫泡機脫泡40min，最后用60—100目過濾網(wǎng)過濾。輸送基布(起毛布)，經(jīng)過儲布架入浸水槽，然后用擠壓輥把基布中的水分擠干，經(jīng)燙平輪將基布燙半干。
經(jīng)處理的基布，通過涂料臺，采用涂刀涂覆法把漿料混合液均勻地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水與こ酸仲丁酯組成的，DMF的含量25%。凝固槽的溫度為25°C左右。然后，進行水洗、烘干、卷取。經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比較例I使用ニ甲基甲酰胺作為溶劑通過濕法生產(chǎn)合成革在容器先加入60重量份ニ甲基甲酰胺，加入10重量份木質(zhì)粉，用攪拌機充分混合約10分鐘，然后加入100重量份濕法聚氨酷、5重量份色漿，I重量份陰離子表面活性劑C-70和0.5重量份非離子表面活性劑S-80，利用真空脫泡機脫泡40min，最后用60—100目過濾網(wǎng)過濾。輸送基布(起毛布)，經(jīng)過儲布架入浸水槽，然后用擠壓輥把基布中的水分擠干，經(jīng)燙平輪將基布燙半干。經(jīng)處理的基布，通過涂料臺，采用涂刀涂覆法把漿料混合液均勻地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水與こ酸仲丁酯組成的，DMF的含量25%。凝固槽的溫度為25°C左右。然后，進行水洗、烘干、卷取。經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革表面具有少量針孔、橘皮、表面凹陷缺陷。實施例2使用こ酸仲丁酯作為溶劑通過濕法浸潰法生產(chǎn)合成革在攪拌缸內(nèi)加入150重量份的こ酸仲丁酷，然后加入10重量份木質(zhì)粉，并攪拌使木質(zhì)粉分散于こ酸仲丁酯中，停止攪拌，依次加入I重量份陰離子表面活性劑C 一 70、0.5重量份非離子表面活性劑S — 80、0.5重量份消泡劑(拜耳公司銷售的無規(guī)共聚物消泡劑WK)、0.08重量份流平劑(拜耳公司銷售的1115)，繼續(xù)攪拌5分鐘后，加入100重量份聚氨酯樹脂和15重量份著色剤，高速攪拌約20min左右，同時真空脫泡。將配好的漿料用氣泵打入含浸槽內(nèi)，基布放卷，在入含浸槽浸潰前，經(jīng)燙平輥加熱除去基布中的水分。基布入含浸槽內(nèi)，聚氨酯漿料滲入基布中。水洗、烘干、卷取，經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比較例2使用ニ甲基甲酰胺作為溶劑通過濕法浸潰法生產(chǎn)合成革在攪拌缸內(nèi)加入150重量份的ニ甲基甲酰胺，然后加入10重量份木質(zhì)粉，并攪拌使木質(zhì)粉分散于ニ甲基甲酰胺中，停止攪拌，依次加入I重量份陰離子表面活性劑C一70、
0.5重量份非離子表面活性劑S — 80、0.5重量份消泡劑(拜耳公司銷售的無規(guī)共聚物消泡劑WK)、0.08重量份流平劑(拜耳公司銷售的1115)，繼續(xù)攪拌5分鐘后，加入100重量份聚氨酯樹脂和15重量份色漿，高速攪拌約20min左右，同時真空脫泡。將配好的漿料用氣泵打入含浸槽內(nèi)，基布放卷，在入含浸槽浸潰前，經(jīng)燙平輥加熱除去基布中的水分?；既牒蹆?nèi)，聚氨酯漿料滲入基布中。水洗、烘干、卷取，經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革顏色表面具有少量針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。實施例3使用こ酸仲丁酯作為溶劑通過干法生產(chǎn)合成革用聚氨酯樹脂100重量份，こ酸仲丁酯60重量份，色料8重量份配制聚氨酯樹脂漿料。選擇具有一定剝離強度、耐溶劑性、柔性、耐高溫性能的平面離型紙作為離型紙。將離型紙放卷，在離型紙上涂布聚氨酯漿料，烘干冷卻，然后再次涂布聚氨酯樹脂漿料，烘干冷卻，然后第三次涂布聚氨酯樹脂漿料，預烘半干，然后與基布貼合，烘干冷卻，進行紙革分離，進行人造革卷取、離型紙卷取。該合成革顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。比較例3使用甲苯作為溶劑通過干法生產(chǎn)合成革用聚氨酯樹脂100重量份，甲苯60重量份，色料8重量份配制聚氨酯樹脂漿料。選擇具有一定剝離強度、耐溶劑性、柔性、耐高溫性能的平面離型紙作為離型紙。將離型紙放卷，在離型紙上涂布聚氨酯漿料，烘干冷卻，然后再次涂布聚氨酯樹脂漿料，烘干冷卻，然后第三次涂布聚氨酯樹脂漿料，預烘半干，然后與基布貼合，烘干冷卻，進行紙革分離，進行人造革卷取、離型紙卷取。該合成革表面具有少量針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。實施例4使用こ酸仲丁酯作為溶劑通過濕法生產(chǎn)合成革在容器先加入60重量份こ酸仲丁酷，加入10重量份木質(zhì)粉，用攪拌機充分混合約10分鐘，然后加入100重量份濕法聚氨酷、5重量份色漿(橙黃色濕法色漿，杭州中富彩化工新材料有限公司提供)，I重量份的陰離子表面活性劑Aerosol A-103(壬基酚聚氧こ烯醚琥珀酸單酯磺酸ニ鈉，美國氰特(Cytec))和0.5重量份的非離子表面活性劑EcosurfTM LF-45表面活性劑(消泡、潤濕型表面活性剤，The Dow Chemical)，利用真空脫泡機脫泡40min,最后用60—100目過濾網(wǎng)過濾。輸送基布(起毛布)，經(jīng)過儲布架入浸水槽，然后用擠壓輥把基布中的水分擠干，經(jīng)燙平輪將基布燙半干。經(jīng)處理的基布，通過涂料臺，采用涂刀涂覆法把漿料混合液均勻地涂覆在基布上。在凝固槽中凝固，凝固槽中的凝固液是由水與こ酸仲丁酯組成的，DMF的含量25%。凝固槽的溫度為25°C左右。然后，進行水洗、烘干、卷取。經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。此外，與實施例1的產(chǎn)品相比，手感細膩，柔韌度、表面平整度、光澤度、色彩鮮艷度明顯更好。實施例5使用こ酸仲丁酯作為溶劑通過濕法浸潰法生產(chǎn)合成革在攪拌缸內(nèi)加入150重量份的こ酸仲丁酷，然后加入10重量份木質(zhì)粉，并攪拌使木質(zhì)粉分散于こ酸仲丁酯中，停止攪拌，依次加入I重量份的陰離子表面活性劑A-103W(羅地亞公司)、0.5重量份的EcosurfTM LF-20 (消泡、潤濕型表面活性劑,The Dow Chemical)、
0.08重量份流平劑(拜耳公司銷售的1115)，繼續(xù)攪拌5分鐘后，加入100重量份聚氨酯樹脂和15重量份著色劑“溶劑紅3”，高速攪拌約20min左右，同時真空脫泡。將配好的漿料用氣泵打入含浸槽內(nèi)，基布放卷，在入含浸槽浸潰前，經(jīng)燙平輥加熱除去基布中的水分。基布入含浸槽內(nèi)，聚氨酯漿料滲入基布中。水洗、烘干、卷取，經(jīng)表面整飾，獲得合成革制品。該合成革顏色優(yōu)良、表面平整，無針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷。此外，與實施例2的產(chǎn)品相比，手感細膩，柔韌度、表面平整度、光澤度、色彩鮮艷度明顯更好。從以上實施例可以看出，在其它條件相同的情況下，與使用其它溶劑制造的合成革相比，使用こ酸仲丁酯制造的合成革具有更好的表面性能。而特定的消泡、潤濕型表面活性劑與特定的陰離子的組合使用使得合成革制品表現(xiàn)出細膩的手感，更好的柔韌度、表面平整度、光澤度、色彩鮮艷度。制品所具有的更好的光澤度、色彩鮮艷度說明了在兩種特定的表面活性劑存在下著色劑以合適的方式存在并產(chǎn)生光學效果，改善了產(chǎn)品的品質(zhì)，而外觀和手感對于皮革制品是非常重要的。
權利要求
1.こ酸仲丁酯作為溶劑用于濕法或干法生產(chǎn)合成革的用途。
2.根據(jù)權利要求1所述的用途，其中合成革是聚氨酯合成革。
3.—種濕法皮革生產(chǎn)用聚氨酯漿料組合物，它包括:100重量份的聚氨酯樹脂，40 150重量份的溶劑こ酸仲丁酷，0或0.05-6重量份的助劑，0或0.05-4重量份的交聯(lián)劑，0或0.02-20重量份的著色劑，以及0或4-35重量份的添加剤。
4.根據(jù)權利要求3的聚氨酯漿料組合物，其中助劑是選自DS-70、DS-80、表面活性剤、分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、助剝離劑和防粘劑中的ー種或兩種或多種，或者助劑是發(fā)泡劑；和/或其中添加劑是選自動物碎皮纖維、合成纖維、木質(zhì)粉、納米Si02微粉或納米Ti02微粉中的ー種或兩種或多種；優(yōu)選地，表面活性劑包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性剤。
5.一種濕法皮革生產(chǎn)用聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯40 120重量份，溶劑型色漿0 15重量份，木質(zhì)粉5 30重量份，陰離子表面活性劑0.5 2.5重量份,非尚子表面活性劑0.1 2.5重量份。
6.一種濕法皮革生產(chǎn)用聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯100 150重量份，溶劑型色漿0 15重量份，木質(zhì)粉5 10重量份，陰離子表面活性劑0.5 2.5重量份，非離子表面活性劑0.1 2.5重量份，消泡劑0.5 I重量份，流平劑0.05 0.1重量份。
7.一種用于濕法皮革生產(chǎn)用的聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯100重量份，こ酸仲丁酯90 140重量份,溶劑型色楽:0 10重量份,木質(zhì)粉5 30重量份，陰離子表面活性劑0.5 2.5重量份，和非離子表面活性劑0或0.1 2.5重量份。
8.一種干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物，它包括:100重量份的聚氨酯樹脂，20 150重量份的溶劑こ酸仲丁酷，0或0.02-20重量份的著色劑，0或0.05-6重量份的助劑，以及0或0.05-4重量份的交聯(lián)劑。
9.根據(jù)權利要求8的聚氨酯漿料組合物，其中助劑是選自促進劑、助剝離劑、透濕透氣助劑、滲透劑、表面活性剤、分散劑、消泡劑、整泡劑、流平劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、耐候穩(wěn)定劑、防粘劑、DS-70或DS-80中的ー種或兩種或多種；或者助劑是發(fā)泡劑；優(yōu)選地，表面活性劑包括陰離子表面活性劑和非離子表面活性剤。
10.一種用于干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物，其包括:聚氨酯樹脂100重量份，こ酸仲丁酯25 120重量份，優(yōu)選50 70重量份，色料0 20重量份，優(yōu)選2 15重量份；和表面活性劑0或0.6 5重量份。
11.根據(jù)權利要求5的用于干法合成革生產(chǎn)的聚氨酯漿料組合物，其進ー步包括以下之中的ー種或兩種以上:2 10重量份，優(yōu)選2 6重量份交聯(lián)劑；1 4重量份促進劑，優(yōu)選I 2重量份促進劑；0.1 2重量份流平劑；0.1 4重量份助剝離劑。
全文摘要
本發(fā)明提供了乙酸仲丁酯作為溶劑用于生產(chǎn)合成革，尤其聚氨酯合成革的用途。本發(fā)明還提供了用于干法和濕法合成革生產(chǎn)的含有乙酸仲丁酯作為溶劑的聚氨酯樹脂漿料。通過使用乙酸仲丁酯作為溶劑用于濕法或干法生產(chǎn)合成革，可減少針孔、橘皮、表面凹陷等缺陷的發(fā)生。通過選擇合適的非離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的組合進一步改進了產(chǎn)品的性能和外觀。
文檔編號D06N3/00GK103103805SQ20131006891
公開日2013年5月15日 申請日期2013年3月5日 優(yōu)先權日2013年3月5日
發(fā)明者胡先念, 李華, 葉文 申請人:胡先念