專利名稱：一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，特別是涉及一種制備聚乙烯醇纖維中控制聚乙烯醇含水量的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法。
背景技術(shù)：
聚乙烯醇纖維價格低、密度小、粘結(jié)力高、分散性好、易于攪拌；與其他合成纖維相比，聚乙烯醇纖維親水性好、彈性模量高，并且具有高比表面積，與水泥混凝土相容性好，適用于混凝土中的增強(qiáng)材料，以改善混凝土抗拉性能差、阻裂性能差和延性差等特點(diǎn)，增強(qiáng)效果明顯。冷卻凝固工藝是聚乙烯醇紡絲過程中的一個重要環(huán)節(jié)，熔體細(xì)流從噴絲板噴出到集束前需要冷卻使其凝固形成初生纖維，其目的是使熔體細(xì)流盡快均勻冷卻形成穩(wěn)定的初生纖維。目前，聚乙烯醇纖維的固化成形多采用凝固浴，如濕法紡絲和凍膠紡絲，但這些紡絲方法的雙向傳質(zhì)過程使聚乙烯醇纖維結(jié)構(gòu)不均勻，截面呈腰子形，有明顯的皮芯結(jié)構(gòu)，無法承受高倍拉伸，不能達(dá)到土建工程用的增強(qiáng)纖維的粗旦化標(biāo)準(zhǔn)，導(dǎo)致纖維在混凝土中的分散性和增強(qiáng)效果不佳。而且濕法紡絲大多數(shù)采用高聚合度聚乙烯醇，添加劑復(fù)雜，需要后續(xù)萃取過程,生產(chǎn)成本高,環(huán)境污染大。熔融紡絲可避免這些紡絲方法出現(xiàn)的上述種種問題，而且熔融紡絲纖維成型時收縮小，纖維截面均勻性高，可以施以高倍拉伸，從而提高纖維性能。聚乙烯醇為水溶性高分子材料，與水接觸會使纖維表面溶脹發(fā)黏，對纖維的拉伸有很大影響，進(jìn)而限制了其表觀和使用性能，所以無法采用水冷工藝。因此，聚乙烯醇熔融紡絲的冷卻凝固是有待我們解決的問題。專利200510057435. O 一種制備高性能聚乙烯醇纖維的方法以側(cè)吹風(fēng)的方式實(shí)現(xiàn)了聚乙烯醇熔融紡絲的冷卻凝固工藝，其側(cè)吹風(fēng)溫度10 80°C，濕度65 85%，解決了聚乙烯醇初生纖維的冷卻問題。但上述工藝中冷卻空氣濕度大，對去除聚乙烯醇熔體中的增塑劑水效果不佳，水分過多或過少均會影響后拉伸，同時該工藝也沒有對吹風(fēng)速度進(jìn)行限定，風(fēng)速制約初生纖維的冷卻速度，影響了初生纖維的性能，造成纖維纖度不勻、強(qiáng)度不勻、 條干不勻(CV值較大)等，此外，該工藝沒有達(dá)到控制聚乙烯醇初生纖維含水量的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是為了克服上面所述的技術(shù)缺陷，提供一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法。用該冷卻工藝既使初生纖維得到均勻冷卻保證紡絲的穩(wěn)定性，又能有效地控制纖維的含水量，得到的初生纖維具有更小的纖度和強(qiáng)度不勻率，使其達(dá)到后續(xù)加工的要求，能制得高性能聚乙烯醇粗旦纖維，可廣泛應(yīng)用于建筑工程混凝土領(lǐng)域。為了解決上面所述的技術(shù)問題，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案本發(fā)明提供了一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，聚乙烯醇熔體從噴絲板擠出，經(jīng)吹風(fēng)冷卻形成初生纖維后集束，所述的吹風(fēng)冷卻采用環(huán)吹風(fēng)的方式，所述的環(huán)吹風(fēng)即環(huán)形橫吹風(fēng)冷卻，即冷卻空氣垂直于絲條運(yùn)行方向流動且從絲束的周圍吹向絲條，工藝參數(shù)為風(fēng)速O. 6 3. 5m/s，風(fēng)溫21 25°C，濕度30 55% ;所述的聚乙烯醇熔體是指以水為增塑劑的熔融聚乙烯醇；所述的聚乙烯醇聚合度為1500 2600，醇解度為 88 99%。作為優(yōu)選的技術(shù)方案如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的環(huán)吹風(fēng)高度為O. 3 I. 8mο如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的聚乙烯醇熔體的含水量為30 60wt%。水的加入有利于聚乙烯醇的加熱熔融，提高紡絲性，同時對纖維的后拉伸也有一定的影響。如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的聚乙烯醇熔體中還包括能與聚乙烯醇中的羥基形成氫鍵的化合物，即含氮化合物、含羥基化合物、含硫化合物或含羧基化合物。這些物質(zhì)占聚乙烯醇熔體總質(zhì)量I 20wt%，一般是小分子或低聚物增塑劑，它們是實(shí)現(xiàn)聚乙烯醇熔融紡絲最直接和有效的方法。如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的含氮化合物為己內(nèi)酰胺、聚酰胺或水性聚氨酯；含羥基化合物為甘油、乙醇胺或分子量為200 2000 的聚乙二醇；含硫化合物為乙撐硫脲；含羧基化合物為檸檬酸或酒石酸。最常用的含氮化合物是己內(nèi)酰胺。己內(nèi)酰胺與聚乙烯醇有互補(bǔ)結(jié)構(gòu)，與水組成復(fù)配改性劑，可以破壞聚乙烯醇自身分子內(nèi)和分子間氫鍵，抑制聚乙烯醇的結(jié)晶，降低其熔點(diǎn)，并通過聚乙烯醇與己內(nèi)酰胺和水分子間的氫鍵，減少自由水含量，實(shí)現(xiàn)了水在聚乙烯醇中的過熱化，在加工溫度下不產(chǎn)生氣泡，實(shí)現(xiàn)其熔融紡絲。高沸點(diǎn)甘油是最常用的多元醇類增塑劑，甘油能增加聚乙烯醇的鏈段活動性、減小結(jié)晶區(qū)域，從而降低熔點(diǎn)。但甘油的增塑效果隨著甘油含量的增加而逐漸減小，直至發(fā)生相分離時增塑效果急劇減小。單一增塑劑的加入難以實(shí)現(xiàn)聚乙烯醇的熱塑加工，將不同增塑劑復(fù)合后加入到聚乙烯醇中增塑效果更好。如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的風(fēng)速為
I.5m/s，風(fēng)溫為23°C，濕度為45%。風(fēng)速、風(fēng)濕和濕度的相互配合保證了在一定的冷卻范圍內(nèi)有效地帶走絲條的熱量和水分，使絲條均勻冷卻，并且避免空氣湍動引起的絲條振蕩或飄動。如上所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，所述的初生纖維含水量為15 40wt%。環(huán)吹風(fēng)工藝去除了初生絲中的部分水分，然后送入干燥裝置再次調(diào)整纖維含水量，直至達(dá)到適宜纖維拉伸的條件。環(huán)吹風(fēng)是調(diào)控纖維含水量的一個主要工序， 大部分的水分在此過程中被空氣帶走。環(huán)吹風(fēng)是紡絲成形過程中從噴絲板中擠出的絲條的一種冷卻固化方法。冷卻空氣從分配管進(jìn)入環(huán)吹風(fēng)裝置，通過整流板轉(zhuǎn)變?yōu)樗椒较驈乃闹艽迪蚪z束，通過控制吹風(fēng)的風(fēng)速、風(fēng)溫和濕度諸條件，保持自噴絲板噴出的熔體均在恒定的環(huán)境中被冷卻，確保纖維成形穩(wěn)定，質(zhì)量均勻。環(huán)吹風(fēng)屬于強(qiáng)制熱交換，有利于絲條冷卻均勻，成形穩(wěn)定，使絲條截面結(jié)構(gòu)均一，同時可以保證冷卻效果，有利于提高紡絲質(zhì)量。本發(fā)明的積極效果體現(xiàn)在(I)采用環(huán)吹風(fēng)冷卻裝置，不需凝固浴，僅通過單向傳質(zhì)去除聚乙烯醇的增塑劑水。采用環(huán)吹風(fēng)時空氣與絲成垂直方向直接從四周吹在絲條上，傳熱系數(shù)較高，冷卻均勻， 克服了空氣自然冷卻速度慢、效率低、后續(xù)牽伸工藝難以進(jìn)行、無法達(dá)到大型工業(yè)生產(chǎn)要求的缺點(diǎn)，且得到的初生纖維纖度、強(qiáng)度提高，條干不勻率較低，CV值降低到5%以下。而且環(huán)吹風(fēng)裝置基本消除了冷風(fēng)的紊流，絲束在絲室中的吹、背風(fēng)面的溫差大大降低，絲束內(nèi)外層的冷卻速度更趨于均一化，為穩(wěn)定紡絲成形，減少紡絲疵點(diǎn)和改善初生纖維截面的均勻性創(chuàng)造了條件。(2)優(yōu)化環(huán)吹風(fēng)各項(xiàng)參數(shù)，對該聚乙烯醇粗旦初生纖維進(jìn)行均勻冷卻，使從噴絲孔噴出的高聚物熔體冷卻到室溫形成初生纖維，并且有效控制了初生纖維的含水量，既滿足了初生纖維高強(qiáng)力對后加工高拉伸倍率的要求，提高了初生纖維的拉伸性能，又保證后加工裝置的較高運(yùn)轉(zhuǎn)率。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施方式
，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。實(shí)施例I將聚合度1700、醇解度88%的聚乙烯醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占兩者總質(zhì)量的30%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速O. 6m/s，風(fēng)溫21°C，濕度30 %，環(huán)吹風(fēng)高度為O. 3m，冷卻后集束，得到含水量為22%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例2將聚合度2600、醇解度99%的聚乙烯醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占兩者總質(zhì)量的60%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速3. 5m/s，風(fēng)溫25 V，濕度55 %，環(huán)吹風(fēng)高度為I. 8m,冷卻后集束，得到含水量為30%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例3將聚合度2000、醇解度99%的聚乙烯醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占兩者總質(zhì)量的45%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 5111/8，風(fēng)溫231，濕度45%，環(huán)吹風(fēng)高度為I. lm，冷卻后集束，得到含水量為16%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例4將聚合度2400、醇解度99%的聚乙烯醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占兩者總質(zhì)量的24%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 7m/s，風(fēng)溫24°C，濕度45 %，環(huán)吹風(fēng)高度為I. 4m,冷卻后集束，得到含水量為16%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例5將聚合度1700、醇解度99%的聚乙烯醇，己內(nèi)酰胺和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的40%，己內(nèi)酰胺占三者總質(zhì)量的5%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 6m/s，風(fēng)溫24°C，濕度 40%，環(huán)吹風(fēng)高度為I. 2m，冷卻后集束，得到含水量為18%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例6將聚合度1700、醇解度92%的聚乙烯醇，聚酰胺和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的30%，聚酰胺占三者總質(zhì)量的7%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 5m/s，風(fēng)溫23°C，濕度45%， 環(huán)吹風(fēng)高度為lm，冷卻后集束，得到含水量為17%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例7將聚合度2400、醇解度99%的聚乙烯醇，水性聚氨酯和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的50%，水性聚氨酯占三者總質(zhì)量的8%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 3m/s，風(fēng)溫23°C， 濕度52%，環(huán)吹風(fēng)高度為O. 8m，冷卻后集束，得到含水量為23%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例8將聚合度1700、醇解度99%的聚乙烯醇，甘油和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的45%，甘油占三者總質(zhì)量的15%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 6m/s，風(fēng)溫22°C，濕度42%，環(huán)吹風(fēng)高度為O. 9m，冷卻后集束，得到含水量為18%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例9將聚合度1700、醇解度88%的聚乙烯醇，分子量為200的聚乙二醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹,其中水占三者總質(zhì)量的45%，聚乙二醇占三者總質(zhì)量的8%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速lm/s，風(fēng)溫25°C，濕度45%，環(huán)吹風(fēng)高度為O. 9m,冷卻后集束，得到含水量為21 %的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例10將聚合度2000、醇解度99%的聚乙烯醇，分子量為2000的聚乙二醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹,其中水占三者總質(zhì)量的45%，聚乙二醇占三者總質(zhì)量的10%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速2m/s， 風(fēng)溫20°C，濕度52%，環(huán)吹風(fēng)高度為O. 6m,冷卻后集束，得到含水量為27%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例11將聚合度1700、醇解度92%的聚乙烯醇，分子量為1000的聚乙二醇和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹,其中水占三者總質(zhì)量的45%，聚乙二醇占三者總質(zhì)量的10%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 6m/ s，風(fēng)溫21°C，濕度50%，環(huán)吹風(fēng)高度為lm，冷卻后集束，得到含水量為24%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例12將聚合度2600、醇解度99%的聚乙烯醇，乙醇胺和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的40%，乙醇胺占三者總質(zhì)量的17%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 5m/s，風(fēng)溫24°C，濕度48 %，環(huán)吹風(fēng)高度為O. Sm,冷卻后集束，得到含水量為18 %的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例13將聚合度2400、醇解度99%的聚乙烯醇，乙撐硫脲和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的50%，乙撐硫脲占三者總質(zhì)量的5%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 3m/s，風(fēng)溫22°C，濕度 43%，環(huán)吹風(fēng)高度為I. lm，冷卻后集束，得到含水量為22%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例14將聚合度1700、醇解度99%的聚乙烯醇，檸檬酸和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的55%，檸檬酸占三者總質(zhì)量的3%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速I. 7m/s，風(fēng)溫20°C，濕度48%， 環(huán)吹風(fēng)高度為O. 7m，冷卻后集束，得到含水量為28%的聚乙烯醇初生纖維。實(shí)施例15將聚合度2000、醇解度99%的聚乙烯醇，酒石酸和水在攪拌作用下于密閉容器中溶脹，其中水占三者總質(zhì)量的50%，酒石酸占三者總質(zhì)量的6%。充分溶脹后的聚乙烯醇用雙螺桿擠出機(jī)紡絲，熔體從噴絲板噴出，經(jīng)環(huán)吹風(fēng)冷卻，風(fēng)速O. 9m/s，風(fēng)溫24°C，濕度50%， 環(huán)吹風(fēng)高度為O. 7m，冷卻后集束，得到含水量為24%的聚乙烯醇初生纖維。
權(quán)利要求
1.一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，聚乙烯醇熔體從噴絲板擠出， 經(jīng)吹風(fēng)冷卻形成初生纖維后集束，其特征是所述的吹風(fēng)冷卻采用環(huán)吹風(fēng)的方式，所述的環(huán)吹風(fēng)即環(huán)形橫吹風(fēng)冷卻，即冷卻空氣垂直于絲條運(yùn)行方向流動且從絲束的周圍吹向絲條， 工藝參數(shù)為風(fēng)速O. 6 3. 5m/s，風(fēng)溫21 25°C，濕度30 55%;所述的聚乙烯醇熔體是指以水為增塑劑的熔融聚乙烯醇；所述的聚乙烯醇聚合度為1500 2600，醇解度為88 99%。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的環(huán)吹風(fēng)高度為O. 3 I. Sm。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的聚乙烯醇熔體的含水量為30 60wt%。
4.根據(jù)權(quán)利要求I或3所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的聚乙烯醇熔體中還包括占聚乙烯醇熔體總質(zhì)量I 20wt%的能與聚乙烯醇中的羥基形成氫鍵的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的能與聚乙烯醇中的羥基形成氫鍵的化合物為含氮化合物、含羥基化合物、含硫化合物或含羧基化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的含氮化合物為己內(nèi)酰胺、聚酰胺或水性聚氨酯；含羥基化合物為甘油、乙醇胺或分子量為200 2000的聚乙二醇；含硫化合物為乙撐硫脲；含羧基化合物為檸檬酸或酒石酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的風(fēng)速為1.5m/s。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的風(fēng)溫為23°C。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的冷卻空氣濕度為45%。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，其特征在于，所述的初生纖維含水量為15 40Wt%。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備聚乙烯醇纖維的環(huán)吹風(fēng)冷卻凝固工藝方法，該方法采用了環(huán)吹風(fēng)冷卻工藝對熔融紡絲中從噴絲板擠出的聚乙烯醇熔體進(jìn)行冷卻，通過控制環(huán)吹風(fēng)各項(xiàng)工藝參數(shù)，環(huán)吹風(fēng)風(fēng)速為0.6～3.5m/s，風(fēng)溫為21～25℃，濕度為30～55％，環(huán)吹風(fēng)高度為0.3～1.8m，可以消除冷風(fēng)的紊流，使紡出的初生絲均勻冷卻，能提高紡絲成形的穩(wěn)定性，減少紡絲疵點(diǎn)和改善初生纖維截面的均勻性，并能有效地控制初生纖維的含水量，利于實(shí)現(xiàn)高倍拉伸，從而制造出一種強(qiáng)度均勻、纖度均勻模量高的高性能聚乙烯醇纖維，適于用作混凝土中的增強(qiáng)材料。
文檔編號D01D5/092GK102605446SQ20121007877
公開日2012年7月25日 申請日期2012年3月22日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月22日
發(fā)明者劉國平, 李文剛, 袁建球, 趙炯心, 龔建興 申請人:上海羅洋新材料科技有限公司