專利名稱：一種綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，屬于制革準(zhǔn)備 工段領(lǐng)域。該方法適用于當(dāng)前市場(chǎng)上需求的綿羊皮服裝革、手套革和鞋面革等鞣制前 脫毛浸灰處理。
背景技術(shù)：
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20多年來(lái)，我國(guó)的制革工業(yè)為出口創(chuàng)匯、豐富城市商品市場(chǎng)、發(fā)展農(nóng)村牧區(qū)經(jīng)濟(jì) 起到了不可低估的作用。然而，皮革工業(yè)發(fā)展又因?yàn)榕盼蹎?wèn)題而受到限制。目前，環(huán) 境保護(hù)的壓力已成為關(guān)?；蜻M(jìn)行皮革行業(yè)區(qū)域性轉(zhuǎn)移的趨勢(shì)。
目前，98%以上制革廠使用硫化堿石灰傳統(tǒng)制革脫毛浸灰工藝，其優(yōu)點(diǎn)是費(fèi)用低、 快速、脫毛干凈，能適應(yīng)各種皮革的生產(chǎn)；但其缺點(diǎn)是材料用量大.廢液中COD、 B0D、 TSS值和硫化物含量很高.廢液沉淀后產(chǎn)生很多污泥，處理困難，給環(huán)境帶來(lái)嚴(yán)重的 污染。由于硫化堿含量高及其對(duì)生物界的毒性作用，硫化鈉脫毛殘液的生物化學(xué)凈化 是個(gè)難題?，F(xiàn)在從廢水中除去硫化物己不是技術(shù)問(wèn)題，而是一個(gè)費(fèi)用問(wèn)題。另一個(gè)問(wèn) 題是必須用大量石灰使皮纖維達(dá)到充分的分離。石灰及鈣鹽增加了泥漿量，從而增加 了第一步和第二步泥漿的運(yùn)輸費(fèi)。大量的石灰用量也增加了浸灰和洗灰皮浴液中蛋白 質(zhì)回收的困難。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供的一種綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫 毛浸灰處理方法，其特點(diǎn)是該方法不使用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，大幅度減少了綿 羊皮制革過(guò)程中的污染。
本發(fā)明的目的由以下措施實(shí)現(xiàn)，其中所述各原料的份數(shù)除特殊說(shuō)明外，均為重量 份數(shù)。
綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法包括以下步驟 (1)浸水
取生皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入25 30'C的水300 400份，平平加0.4~0.6份，純堿0.4 0.5份，MERPIN8000殺菌劑0.10 0.15份，拜姆AN-C脫脂劑0.4 0.6 份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，再加入純堿0.4 0.5份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分 鐘，共4次，然后每.2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，控制pH值為9.2 9.5，共20 24小時(shí)，檢査 浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，出鼓，去肉；
(2) 預(yù)處理
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入25 30'C的水100 150份，預(yù)處理劑0.5 0.8份，轉(zhuǎn)20分鐘， 停20分鐘，共4次，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)3分鐘，共12 18小時(shí)，控水；
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入25 30'C的水50 70份，硫酸銨0.3 0.6份，拜姆AN-C脫脂 齊IJ0.4 0.6份，轉(zhuǎn)60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為'8.0 8.5后，出鼓，控水；
(3) 噴脫毛漿脫毛
將脫毛漿5 6千克噴在皮肉面，肉面對(duì)肉面堆放4h后推毛；
(4) 膨脹
在轉(zhuǎn)鼓中加入22 25 'C的水80 100份，浸堿助劑1.0 2.0份，拜姆AN-C脫脂 齊J0.4 0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，分三次加入膨脹劑1.8 2.4份，每次加完轉(zhuǎn)動(dòng)20 30分鐘，停30分鐘，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，共16 24小時(shí)，出鼓，去肉，片皮，
稱重； '
(5) 脫堿、軟化
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入30 35。C的水80 100份，硫酸銨1.0 1.5份，甲酸0.2 0.4 份，轉(zhuǎn)動(dòng)40 60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.0 8.5，然后加入ORAPON 00軟化酶0.2 0.4 份，拜姆AN-C脫脂劑0.4 0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)90 120分鐘，水洗；
(6) 浸酸
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入20 22。C的水50 100份，食鹽5 8份，轉(zhuǎn)10 15分鐘，甲 酸0.3 0.5份，轉(zhuǎn)20 30分鐘，硫酸0.5 0.8份，分2次加入，間隔20~30分鐘， 繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)120 150分鐘，控制pH值為2.5 3.0,然后進(jìn)入鉻鞣。
預(yù)處理劑為平平加尿素氫氧化鈉的質(zhì)量比為1.0 : 1.5 :'1.5 2.0 : 1.0 : 1.0的
混合物。
脫毛漿為巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質(zhì)量比為1.0 : 1.5 : 1.5 1.5 : 1.0 : 1.0
10%的混合物溶液。浸堿助劑二乙胺水楊酸甲醛的質(zhì)量比為1.0 : 0.5 : 0. 5 2.0 : 1.0 : 1.0，反應(yīng) 溫度45 °C，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)制得的縮合物。
膨脹劑為為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一種。
本發(fā)明制得的浸酸皮外觀為白色，與傳統(tǒng)灰堿法制得的浸酸皮有相同的外觀及手 感，可以直接進(jìn)入鉻鞣工序。
本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)
1不使用被認(rèn)為污染最大的硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，大幅度減少制革過(guò)程中的污 染，使該工藝排出的廢水更易處理，不會(huì)出現(xiàn)傳統(tǒng)工藝中的大量石灰沉淀物和殘?jiān)?br> 2消除了灰皮水洗這一耗水量最大的工序，軟化時(shí)因鈣垢少，軟化水洗時(shí)間及水洗 量減少，節(jié)約用水近總廢水排放量的20%-40%。
3在噴脫毛槳脫毛前用化學(xué)材料對(duì)皮迸行了預(yù)處理，使皮膠原纖維輕微松散，毛根 略微松動(dòng)，使得脫毛漿快速滲透，脫毛迅速。
4本發(fā)明節(jié)水、節(jié)電，節(jié)省基本材料消耗、廢水處理材料消耗和機(jī)械設(shè)備消耗，降 低綜合成本約2-3元/m2 (或增加利潤(rùn)約2-3元/m2)。
5克服了傳統(tǒng)脫毛浸灰工藝中存在的pH值突變而使灰皮膨脹不均勻，浸灰材料滲 透差，浸灰時(shí)間長(zhǎng)等缺點(diǎn)，減少了松面率，產(chǎn)品質(zhì)量更穩(wěn)定。 具體實(shí)施方案
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用 于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟 練人員可以根據(jù)上述發(fā)明的內(nèi)容對(duì)本發(fā)明作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。 實(shí)施例h綿羊皮服裝革脫毛浸灰處理方法
(1) 浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度3(TC的水400千克，平平加0.6千克， 純堿0.5千克，MERPIN 8000殺菌劑0.1千克，拜姆AN-C脫脂劑0.4千克，轉(zhuǎn)15分 鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.5千克，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，然后 每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，控制pH值為9.5，共24小時(shí)，檢查浸水皮身骨柔軟，切口全部透 心，出鼓，去肉。
(2) 預(yù)處理在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度28'C的水100千克和平平加尿素氫氧化鈉的質(zhì)量比為 1.0: 1.5: 1.5的預(yù)處理劑0.8千克，轉(zhuǎn)20分鐘，停20分鐘，共4次，以后每2小時(shí) 轉(zhuǎn)3分鐘，共18小時(shí)，控水。
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度28'C水50千克，硫酸銨0.6千克，拜姆AN-C脫脂劑0.4 千克，轉(zhuǎn)60分鐘，調(diào)pH值為8.0后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質(zhì)量比為l.O : 1.5 : 1.5的10%脫毛槳5千克噴在 皮肉面，肉面對(duì)肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25'C的水80千克和二乙胺水楊酸甲醛的質(zhì)量比為1.0 :0.5 : 0. 5，反應(yīng)溫度45 'C，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)制得的縮合物1.5千克，拜姆AN-C脫 脂劑0.4千克，轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，分三次加入乙醇胺2.1千克，每次加完轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘，停 30分鐘，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，共24小時(shí)，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度33'C的水80千克，硫酸銨1.4千克，甲酸0.2千克，轉(zhuǎn)動(dòng) 50分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.0,然后加入ORAPONOO軟化酶0.4千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，水洗。
(6) 浸酸
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度21'C的水50千克，食鹽5千克，轉(zhuǎn)10分鐘，加入甲酸 0.3千克，轉(zhuǎn)20分鐘，硫酸0.8千克，分2次加入，間隔20分鐘，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)150分鐘， 控制pH值為2.5，然后進(jìn)入鉻鞣。
實(shí)施例2:綿羊皮手套革脫毛浸灰處理方法
(1)浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度28'C的水300千克，平平加0.4千克， 純堿0.4千克，MERPIN 8000殺菌劑0.12千克，拜姆AN-C脫脂劑0.5千克，轉(zhuǎn)15分 鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.4千克，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，然后 每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，控制pH值為9.2，共20小時(shí)，檢査浸水皮身骨柔軟，切口全部透 心，出鼓，去肉。(2) 預(yù)處理
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度3(TC的水120千克，平平加尿素氫氧化鈉的質(zhì)量比為 2.0: i.o: 1.0的預(yù)處理劑0.6千克，轉(zhuǎn)20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn) 3分鐘，共16小時(shí)，控水。
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入30。C的水60千克，硫酸銨0.5千克，拜姆AN-C脫脂劑0.5千 克，轉(zhuǎn)60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.5后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質(zhì)量比為1.5 : 1.0 : 1.0的10%脫毛漿6千克在皮 肉面，肉面對(duì)肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度22'C的水100千克和二乙胺水楊酸甲醛的質(zhì)量比為2.0 :1.0: 1.0，反應(yīng)溫度45'C，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)制得的縮合物1.0千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，分三次加入二乙醇胺2.4千克，每次加完轉(zhuǎn)動(dòng)20分鐘，停 30分鐘，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，共16小時(shí)，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度35'C的水90千克，硫酸銨1.0千克，甲酸0.4千克，轉(zhuǎn)動(dòng) 60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.5，然后加入ORAPONOO軟化酶0.3千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.5千克，轉(zhuǎn)動(dòng)110分鐘，軟化完全后，水洗。
(6) 浸酸
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度22'C的水80千克，食鹽7千克，轉(zhuǎn)15分鐘，加入甲酸0.5 千克，轉(zhuǎn)30分鐘，硫酸0.7千克，分2次加入，間隔25分鐘，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)120分鐘，控 制pH值為2.8，然后進(jìn)入鉻鞣。
實(shí)施例3:綿羊皮鞋面革脫毛浸灰處理方法
(1)浸水
取生皮100千克，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25'C的水350千克，平平加0.5千克， 純堿0.45千克，MERPIN 8000殺菌劑0.15千克，拜姆AN-C脫脂劑0.6千克，轉(zhuǎn)15 分鐘，停15分鐘，共4次，加入純堿0.45千克，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，然 后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，控制pH值為9.3，共23小時(shí)，檢査浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，控水。
(2) 預(yù)處理
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25'C的水150千克和平平加尿素氫氧化鈉的質(zhì)量比為 1.5 : 1.0 : 1.5的預(yù)處理劑0.5千克，轉(zhuǎn)20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn) 3分鐘，共12小時(shí)，控水。
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25'C的水70千克，硫酸銨0.3千克，拜姆AN-C脫脂劑0.6 千克，轉(zhuǎn)60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.3后，出鼓，控水。
(3) 噴脫毛漿脫毛
將巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質(zhì)量比為1.3 : 1.2 : 1.3的10%脫毛漿5.5千克噴 在皮肉面，肉面對(duì)肉面堆放4h后，推毛。
(4) 膨脹
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度23。C的水90千克和二乙胺水楊酸甲醛的質(zhì)量比為1.5 :0.8 : 0. 7,反應(yīng)溫度45 °C ，反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)制得的縮合物2,0千克，拜姆AN-C脫 脂劑0.6千克，轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘，分三次加入三乙醇胺1.8千克，每次加完轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘， 停3Q分鐘，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，共18小時(shí)，出鼓，去肉，片皮，稱重。
(5) 脫堿、軟化
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度30'C的水100千克，硫酸銨1.5千克，甲酸0.3千克，轉(zhuǎn)動(dòng) 40分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.3，然后加入ORAPONOO軟化酶0.2千克，拜姆AN-C脫脂 劑0.4千克，轉(zhuǎn)動(dòng)90分鐘，軟化完全后，水洗。
(6)浸酸
在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度20'C的水IOO千克，食鹽8千克，轉(zhuǎn)12分鐘，加入甲酸 0.4千克，轉(zhuǎn)25分鐘，硫酸0.5千克，分2次加入，間隔3fi分鐘，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)130分鐘， 控制pH值為3.0，然后進(jìn)入鉻鞣。
注拜姆AN-C脫脂劑為無(wú)錫郎盛(LANXESS)公司生產(chǎn);MERPIN 8000殺菌劑 為德國(guó)康普泰斯(CARPUTEX)公司生產(chǎn);ORAPONOO軟化酶為德國(guó)TRUMPLER公司生產(chǎn)。
權(quán)利要求
1. 一種綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特征在于該方法包括以下步驟其中所述原料份數(shù)按重量計(jì)(1)浸水取生皮100份，入鼓，在轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25～30℃的水300～400份，平平加0.4～0.6份，純堿0.4～0.5份，MERPIN 8000殺菌劑0.10～0.15份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，再加入純堿0.4～0.5份，轉(zhuǎn)15分鐘，停15分鐘，共4次，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，控制pH值為9.2～9.5，共20～24小時(shí)，檢查浸水皮身骨柔軟，切口全部透心，出鼓，去肉；(2)預(yù)處理在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25～30℃的水100～150份和預(yù)處理劑0.5～0.8份，轉(zhuǎn)20分鐘，停20分鐘，共4次，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)3分鐘，共12～18小時(shí)，控水；在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度25～30℃的水50～70份，硫酸銨0.3～0.6份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉(zhuǎn)60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.0～8.5后，出鼓，控水；(3)噴脫毛漿脫毛將脫毛漿5～6千克噴在皮肉面，肉面對(duì)肉面堆放4h后推毛；(4)膨脹在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度22～25℃的水80～100份，浸堿助劑1.0～2.0份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，分三次加入膨脹劑1.8～2.4份，每次加完轉(zhuǎn)動(dòng)20～30分鐘，停30分鐘，然后每2小時(shí)轉(zhuǎn)5分鐘，共16～24小時(shí)，出鼓，去肉，片皮，稱重；(5)脫堿、軟化在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度30～35℃的水80～100份，硫酸銨1.0～1.5份，甲酸0.2～0.4份，轉(zhuǎn)動(dòng)40～60分鐘，調(diào)節(jié)pH值為8.0～8.5，然后加入ORAPON OO軟化酶0.2～0.4份，拜姆AN-C脫脂劑0.4～0.6份，轉(zhuǎn)動(dòng)90～120分鐘，水洗；(6)浸酸在上述轉(zhuǎn)鼓中加入溫度20～22℃的水50～100份，食鹽5～8份，轉(zhuǎn)10～15分鐘，甲酸0.3～0.5份，轉(zhuǎn)20～30分鐘，硫酸0.5～0.8份，分2次加入，間隔20～30分鐘，繼續(xù)轉(zhuǎn)動(dòng)120～150分鐘，控制pH值為2.5～3.0，然后進(jìn)入鉻鞣。
2. 如權(quán)利要求1所述綿羊皮制革無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于預(yù)處理劑為平平加尿素氫氧化鈉的質(zhì)量比為1.0 : 1.5 : 1.5 2.0 : 1.0 : 1.0的混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述綿羊皮制革無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于脫毛漿為巰基乙醇巰基乙酸醇胺的質(zhì)量比為1.0 : 1.5 : 1.5 1.5 : l,o : l.o的10%混合物溶液。
4. 如權(quán)利要求1所述綿羊皮制革無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于浸堿助劑為二乙胺水楊酸甲醛的質(zhì)量比為1.0 : 0.5 : 0.5 2.0 : 1.0:1.0，反應(yīng)溫度45'C,反應(yīng)時(shí)間2小時(shí)制得的縮合物。
5. 如權(quán)利要求1所述綿羊皮制革無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特 征在于膨脹劑為乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺中的任一種。
全文摘要
一種綿羊皮制革的無(wú)灰、無(wú)硫化堿脫毛浸灰處理方法，其特點(diǎn)是該方法不使用硫化鈉、硫氫化鈉及石灰，不會(huì)出現(xiàn)石灰沉淀物和殘?jiān)?，使排出的廢水更易處理，大幅度減少制革過(guò)程中對(duì)環(huán)境造成的污染。消除了灰皮水洗這一耗水量最大的工序，節(jié)約用水近總廢水排放量的20％-40％，成革皮質(zhì)受機(jī)械作用損失減少，造成的松面率大大降低，還縮短了生產(chǎn)周期，節(jié)約了各種材料，降低了生產(chǎn)綜合成本。
文檔編號(hào)C14C1/00GK101265505SQ20081004436
公開日2008年9月17日 申請(qǐng)日期2008年5月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月8日
發(fā)明者學(xué) 卓, 單志華, 張松林, 李書卿, 王亞娟 申請(qǐng)人:四川大學(xué)