專利名稱：含纖維素的織物的預(yù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種預(yù)處理纖維素織物的方法，其包括以下步驟(a)使用可通過以下方式獲得的聚合物或共聚物的溶液處理纖維素織物(a1)使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚合 其中R選自氫和C1至C10烷基，及(a2)如果合適，進(jìn)行部分水解，(b)任選地干燥處理過的織物，及(c)任選地將全部或一些酰胺基團(tuán)皂化，其中至少進(jìn)行步驟(a2)和(c)之一。
纖維素織物可通過多種方法染色。目前通常用活性染料、還原染料或直接染料來染色。然而，經(jīng)常會(huì)觀察到上染率(即自染色液轉(zhuǎn)移至織物上的染料部分)以及染色的牢度不令人滿意。
特別是活性染料經(jīng)常產(chǎn)生明顯低于80％的上染率。一個(gè)原因是在很多情況下染料的反應(yīng)系統(tǒng)未能與纖維素的OH基團(tuán)達(dá)成充分反應(yīng)。剩余的染料通常進(jìn)入廢水處理廠。
造成染色的牢度經(jīng)常令人不滿意的特殊原因是并非所有染料都可充分固色。使用織物時(shí)會(huì)觀察到，在消費(fèi)者進(jìn)行洗滌時(shí)未固色的染料被洗掉。如果活性染料與纖維間的化學(xué)鍵結(jié)在日常洗滌操作中斷裂，那么即便明顯充分固色的染料也會(huì)被洗掉，使得洗滌的織物褪色并污染鄰近的織物。
目前，通常借助陽離子后處理劑處理已染色織物來特別提高活性染料染色的牢度，但此會(huì)導(dǎo)致在染色期間或在染整階段增加額處步驟，因此增加成本。
人們還建議在實(shí)際染色作業(yè)之前在纖維素織物上施用陽離子后處理劑以及聚乙烯胺。這種應(yīng)用能明顯增強(qiáng)染色(Bunt-Denim，TI/T 240d，1993年7月，BASF Aktiengesellschaft)，但在許多情況下這會(huì)產(chǎn)生不期望的環(huán)染現(xiàn)象，其中全部或一些纖維僅在表面而非整個(gè)截面均勻地染色。當(dāng)粗染纖維承受機(jī)械應(yīng)力時(shí)，染色往往會(huì)被機(jī)械方式去除且纖維會(huì)迅速呈現(xiàn)不合意的外觀。
因此，本發(fā)明的目的是提供織物的預(yù)處理方法，該方法可避免現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，且更具體地，可提供均勻透染的織物。本發(fā)明的另一目的是提供一種方法，藉此方法可將織物染色且不會(huì)給待處理的染色液留下過量的鹽負(fù)載。
我們已發(fā)現(xiàn)，這些目的可通過本文開篇處所定義的方法達(dá)成。
本發(fā)明范圍內(nèi)的纖維素織物是指纖維素織物纖維、纖維素織物中間體及由其制成的最終產(chǎn)品及最終部件，它們除了服裝工業(yè)所用的織物外，還包括例如地毯和其它家用織物以及用于工業(yè)目的的織物結(jié)構(gòu)。它們還包括未成型結(jié)構(gòu)(例如短纖維)、線性結(jié)構(gòu)(例如麻線、長絲、紗線、長麻、并絲、花邊、滾帶、繩索、絲線)以及三維結(jié)構(gòu)(例如毛氈、織物、無織物及填塞物)。纖維素織物可系天然織物(例如棉、羊毛或亞麻)或混織物(例如棉-聚酯、棉-聚酰胺)，纖維素部分的大小并不是關(guān)鍵的。
本發(fā)明包括在步驟(a)中用可通過以下方式獲得的聚合物或共聚物溶液處理纖維素織物(a1)使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚合
其中R選自支鏈或優(yōu)選非支鏈的C1至C10烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、異戊基、正己基、異己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基；更優(yōu)選非支鏈的C1至C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基；尤其為氫。
及(a2)如果合適，進(jìn)行部分水解。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
利用可通過通式I的N-乙烯基酰胺與至少一種適當(dāng)?shù)墓簿蹎误w的共聚合而獲得的共聚物，其中該共聚物可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物且尤其為接枝共聚物。適當(dāng)共聚單體包括，例如，甲基丙烯酸酯/鹽，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯，N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑、甲基丙烯酸乙酯、乙烯、丙烯、1-丁烯或1，3-丁二烯。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，可通過通式I的N-乙烯基酰胺與至少一種適當(dāng)共聚單體的共聚合而獲得的共聚物包含占共聚物的至少20重量％、優(yōu)選至少30重量％的通式I的N-乙烯基酰胺。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
利用可通過以下物質(zhì)的共聚合和任選的隨后部分水解而獲得的共聚物溶液20至90重量％的通式I的N-乙烯基酰胺，和10至80重量％的選自N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚單體，在各種情況下，以基于所用共聚物的重量百分比計(jì)量。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
利用可通過以下物質(zhì)的共聚合和任選的隨后部分水解而獲得的共聚物溶液20至80重量％的通式I的N-乙烯基酰胺，10至70重量％的N-乙烯基吡咯烷酮，和
10至70重量％的N-乙烯基咪唑，在各種情況下，以基于所用共聚物的重量百分比計(jì)量。
本發(fā)明另一具體實(shí)施方式
利用由至少兩種不同的通式I的單體形成的共聚物溶液，其中該共聚物可為無規(guī)共聚物、嵌段共聚物且尤其為接枝共聚物。
本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方式
利用N-乙烯基甲酰胺的均聚物溶液。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
在步驟(a)中利用下述聚合物或共聚物其分量子MW根據(jù)例如凝膠滲透色譜法測量介于10,000至1,000,000克/摩爾之間，且優(yōu)選介于30,000至400,000克/摩爾之間。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
在步驟(a)中利用可通過以下方式獲得的聚合物或共聚物使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚物，然后用例如稀堿金屬氫氧化物水溶液或稀堿金屬碳酸鹽溶液或稀酸水溶液(例如磷酸或硫酸)使酰胺基團(tuán)進(jìn)行部分水解，其中，例如，全部酰胺基團(tuán)的60摩爾％或30摩爾％或10摩爾％可水解。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
以0.1重量％至20重量％、優(yōu)選為0.5重量％至5重量％的濃度利用可通過通式I的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得的聚合物或共聚物的水溶液。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
利用以纖維素織物計(jì)0.1重量％至10重量％、優(yōu)選2重量％至8重量％的如果合適經(jīng)部分水解的聚合物或共聚物，該聚合物或共聚物可通過通式I的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，步驟(a)可實(shí)施一次或多次。就此而言，可利用不同的聚合物或共聚物，其中這些聚合物或共聚物至少之一可通過N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得。但也可使用與可通過N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合且如果合適經(jīng)部分水解而獲得的聚合物或共聚物相同的聚合物或共聚物。
步驟(a)中的處理可例如以浸染法或軋染法進(jìn)行。
為了以浸染法進(jìn)行步驟(a)，可牽拉待預(yù)處理的纖維素織物，使其通過優(yōu)選為水性的染色液，該染色液包括可通過通式I的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得的聚合物或共聚物的溶液。然后將待預(yù)處理的纖維素織物牽拉穿過輥輪，以擠出過量溶液。
為了以軋染方式實(shí)施步驟(a)，可采用常用機(jī)器。優(yōu)選軋染機(jī)，其基本組件系兩個(gè)彼此之間擠壓接觸的輥輪，待預(yù)處理的纖維素織物被牽拉穿過所述輥輪。將含有可通過通式I的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得的聚合物或共聚物溶液的染色液注入輥輪上方并潤濕織物。壓力可將織物擠出并確保給液量恒定。另一形式的軋染采用一個(gè)或多個(gè)浸漬槽，待處理的纖維素織物被牽拉穿過該浸漬槽。然后，織物穿過軋染機(jī)，過量溶液被擠出。
在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
中，步驟(a)中的預(yù)處理在存在至少一種固色劑的情況下進(jìn)行。適當(dāng)固色劑的實(shí)例包括下列脲-甲醛加成物及三聚氰胺-甲醛加成物，如果合適，與無機(jī)鹽(例如MgCl2·6H2O或NH4Cl)結(jié)合，特別是其羥基可以部分或定量地用例如甲醇予以醚化的脲-甲醛-乙二醛縮合物，N，N′-二甲基脲與乙二醛的縮合物，異氰酸酯和/或其二聚體或三聚體，例如，4，4′-亞甲基(二苯基異氰酸酯)(MDI)、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異氟爾酮二異氰酸酯，在各種情況下為自由的或被3，5-二甲基吡唑、丙酮肟或仲丁酮肟封端，例如，尤其為三聚六亞甲基二異氰酸酯及三聚異氟爾酮二異氰酸酯，在各種情況下為自由的或被封端。實(shí)例可見EP-B 0206059，二、三及多環(huán)氧化物，其選自己與例如表氯醇反應(yīng)的多胺、二胺、多元醇、二醇，寡聚碳化二亞胺(oligomeric carbodiimine)，二醛及三醛，例如，戊二醛、乙二醛、葡聚糖多醛、以及淀粉醛，其依照例如US 2001-0025102 A1制備；環(huán)氧硅烷，其依照例如DE 3528006和DE 4128894制備，聚烷氧羰基胺基衍生物，
以及氮丙啶化合物，例如三羥甲基丙烷三(β-氮丙啶基)丙酸酯。
特別優(yōu)選的二、三及多環(huán)氧化物為 其中，在各種情況下z為0至10的整數(shù)。
在步驟(a)之后可以有步驟(b)，在步驟(b)中對已按步驟(a)處理的織物干燥。該任選的干燥(b)可在常用裝置(例如干燥箱)中或者露天實(shí)施。溫度介于30℃至120℃范圍內(nèi)較為適宜，70℃至110℃優(yōu)選。干燥時(shí)間通常視干燥溫度及所需殘留含濕量而定，并可介于30秒至3小時(shí)之間，但更長或更短的時(shí)間亦可。
如果步驟(a)進(jìn)行超過一次，則在每一處理步驟(a)之后皆可進(jìn)行干燥，或優(yōu)選僅在最后一個(gè)處理步驟(a)之后進(jìn)行干燥。
本發(fā)明方法的任選步驟(c)包括將一些或全部酰胺基團(tuán)皂化。所述酰胺基團(tuán)是根據(jù)步驟(a)施用到織物上的、可通過通式(I)的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合而獲得的聚合物或共聚物的酰胺基團(tuán)。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，進(jìn)行步驟(a2)和(c)的至少之一。換言之，可使用通式I的N-乙烯基酰胺的部分水解聚合物或共聚物處理纖維素織物而不實(shí)施步驟(c)，或可實(shí)施步驟(c)而略去根據(jù)(a2)的部分水解。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
包括用可通過通式I的N-乙烯基酰胺的聚合或共聚合并按照步驟(a2)的部分水解而獲得的聚合物或共聚物的溶液處理纖維素織物；任選地，根據(jù)步驟(b)進(jìn)行干燥；并然后根據(jù)步驟(c)將一些或全部酰胺基團(tuán)皂化。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
包括如下進(jìn)行的步驟(c)使用稀堿金屬氫氧化物水溶液或堿金屬碳酸鹽水溶液(優(yōu)選使用氫氧化鈉水溶液、氫氧化鉀水溶液、碳酸鈉或碳酸鉀溶液)處理經(jīng)過處理的和如果合適經(jīng)過干燥的織物。適當(dāng)?shù)臐舛葹槔缃橛?.5重量％至10重量％之間，且優(yōu)選介于2重量％至5重量％之間。
在一個(gè)
具體實(shí)施例方式
中，步驟(c)的實(shí)施溫度介于室溫至90℃之間，且優(yōu)選介于70至90℃之間。
步驟(c)的壓力條件并非關(guān)鍵，因?yàn)槠淇稍诶绱髿鈮毫ο聦?shí)施，但亦可在例如1.1巴至10巴的壓力下實(shí)施。
步驟(c)可采用連續(xù)方式或分批方式實(shí)施。
步驟(c)通常包括將至少部分酰胺基團(tuán)皂化。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
包括皂化來自步驟(a)的聚合物或共聚物的酰胺基團(tuán)的三分之一或更多，優(yōu)選90摩爾％或更多，更優(yōu)選95摩爾％或更多。
本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式
包括以定量方式皂化來自步驟(a)的聚合物或共聚物的酰胺基團(tuán)。
應(yīng)了解，本發(fā)明的范圍亦涵蓋于步驟(c)后實(shí)施中和步驟，中和步驟優(yōu)選使用諸如檸檬酸、酒石酸、己二酸或琥珀酸等有機(jī)酸實(shí)施。類似地，本發(fā)明的范圍涵蓋可于步驟(c)后實(shí)施洗滌和干燥步驟。
如果本發(fā)明的預(yù)處理在存在一種或更多種固色劑的狀況下實(shí)施，則優(yōu)選于預(yù)處理后實(shí)施固色步驟(d)，例如熱固色步驟。舉例而言，可于150℃至190℃的溫度下實(shí)施固色30秒至5分鐘。固色步驟(d)在織物工業(yè)中常見的所有固色及干燥裝置上都是合適的，例如拉幅架及例如使用例如循環(huán)空氣的干燥箱。
本發(fā)明的另一態(tài)樣提供一通過本發(fā)明方法預(yù)處理的纖維素織物。其尤其適合用于生產(chǎn)染色織物。因此，本發(fā)明的再一態(tài)樣系提供已根據(jù)本發(fā)明預(yù)處理的纖維素織物于生產(chǎn)染色織物中的用途。
本發(fā)明的另一方面提供了生產(chǎn)染色織物的方法，以下稱為本發(fā)明染色方法。本發(fā)明染色方法以已根據(jù)本發(fā)明予處理的纖維素織物為原料，其包括至少一個(gè)使用活性染料、還原染料或直接染料至少之一的染色步驟，活性染料、還原染料或者直接染料的選擇并非關(guān)鍵。
本發(fā)明染色方法可于例如大氣壓力下或1.1至20巴的壓力下實(shí)施。本發(fā)明染色方法優(yōu)選于大氣壓力下實(shí)施。
本發(fā)明染色方法可于例如室溫至100℃的壓力下實(shí)施，而50至90℃的溫度為優(yōu)選。于1.1至20巴的壓力下實(shí)施本發(fā)明染色方法時(shí)，則溫度可介于100至130℃之間。
本發(fā)明染色方法可于水性染色液中實(shí)施，在該情況下，活性染料、還原染料或直接染料的液比及濃度可為常規(guī)染廠的數(shù)量級。
在本發(fā)明染色方法的一個(gè)具體實(shí)施方式
中，染色液可摻合有常用量的無機(jī)鹽，例如堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例如鹵化物、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選NaCl或Na2SO4。常用量的無機(jī)鹽可為例如60至80克/升染色液。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，染色液含有0至20克/升的無機(jī)鹽(例如NaCl或Na2SO4)，特別是可達(dá)15克/升。
可觀察到染色液的上染率提高。在根據(jù)本發(fā)明染色的織物上剪開的切口顯示已均勻地透染且?guī)缀鯚o環(huán)染。已根據(jù)本發(fā)明染色的織物的顏色在經(jīng)長期機(jī)械磨損及多次洗滌后仍保持鮮亮。另外，即使不使用高含鹽染色液，仍可獲得良好染色效果。
應(yīng)了解，本發(fā)明的范圍涵蓋了在實(shí)際染色步驟后實(shí)施染色技術(shù)中慣用的后處理步驟；其實(shí)例為后浸漬步驟、洗滌步驟、干燥步驟以及染整步驟。
實(shí)施本發(fā)明染色方法可提供新穎的染色纖維素織物，其亦為本發(fā)明的一個(gè)方面。
本發(fā)明染色纖維素織物特別可用于生產(chǎn)色彩鮮亮且結(jié)實(shí)的底布(例如褲子)，該底布于機(jī)械應(yīng)力及重復(fù)洗滌后仍具有鮮亮色彩。
下面通過實(shí)際實(shí)施例闡述本發(fā)明。
實(shí)施例1至16及對比例V11.所用物質(zhì)1.1制備聚-N-乙烯基甲酰胺(均聚物)通過自由基聚合反應(yīng)制備聚-N-乙烯基甲酰胺，參見“Kinetics andmodelling of free radical polymerization of N-vinylformamide”，L.Gu，S.Zhu，A.N.Hrymak，R.H.Pelton，Polymer 2001，42，3077。
隨后，于80℃下使用25重量％的氫氧化鈉水溶液進(jìn)行水解，更確切地說，進(jìn)行部分水解。
使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定分子量。水解度以滴定方式量測。
表1本發(fā)明預(yù)處理方法的步驟(a)中使用的聚-N-乙烯基甲酰胺示例性概覽

1.2.制備N-乙烯基甲酰胺的共聚物制備P7向2升三頸燒瓶中添加550克蒸餾水及34克N-乙烯基咪唑，并將該初始進(jìn)料加熱至75℃。在2小時(shí)攪拌過程中，滴加138.8克N-乙烯基甲酰胺和170克N-乙烯基吡咯烷酮的混合物。同時(shí)滴加1.7克偶氮雙異丁腈溶于100克蒸餾水中的溶液。3小時(shí)后，停止添加偶氮雙異丁腈溶液以及N-乙烯基甲酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮的混合物。于75℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，生成澄清無色黏性溶液。MW(GPC)620000克/摩爾，固體含量20.1重量％。
制備P6、P8及P9時(shí)皆采用上述步驟，各種情況下共聚單體的總量皆為342.8克，各種情況下N-乙烯基咪唑皆包含于初始進(jìn)料中，且都添加N-乙烯基甲酰胺和/或N-乙烯基吡咯烷酮共聚單體。分子量于表1a中給出。
所討論的共聚物都是無規(guī)共聚物。
所述消息不限于任何特定目的或格式。如在下面更詳細(xì)地說明的，所述消息可包括但不限于RF部分功率控制消息、RF部分測試消息、時(shí)鐘狀態(tài)消息、模擬測定消息、信道轉(zhuǎn)換計(jì)數(shù)消息等。
在一個(gè)實(shí)現(xiàn)中，存在四種類型的所定義的消息塊。數(shù)據(jù)[1:0](在32位或8位序列中)是定義如下面的表2中所示的四種消息的地址位。每種消息類型能夠支持快速寫入模式和完全寫入模式兩者，并且，已為所述兩種模式定義了備用容量。

在表3至8中詳細(xì)示出了每種消息的示例內(nèi)容。表3示出了AGC和合成器控制消息，表4示出了功率控制和合成器控制消息，而表5示出了用于所選消息類型的輸出請求類型。表6示出了輸出消息類型，而表7-8示出了輸入消息類型。列定義了如下的內(nèi)容。被標(biāo)記為“位”的第一列表示消息數(shù)據(jù)位，其中位0指示最后傳送的位。被標(biāo)記為“字段名”的第二列標(biāo)識消息中的字段的名稱。被標(biāo)記為“長度”的第三列為字段的長度。被標(biāo)記為“缺省”的第四列指示在首次施加功率時(shí)RF部分202中的缺省參數(shù)的內(nèi)容。被標(biāo)記為“內(nèi)容”的第五列描述所允許的字段內(nèi)容。被標(biāo)記為“功能”的第六列指示字段實(shí)現(xiàn)什么功能。被標(biāo)記為“_Pwr”的第七列指示在表4中示出的哪個(gè)功率域(domain)控制位(如果有的話)用來在到RF部分202的接口上將這些字段輸出驅(qū)動(dòng)為0。
為使用指定最多32種類型的輸出請求的字段來實(shí)現(xiàn)輸出請求而提供消息類型2。為將輸入消息類型(或地址)從4擴(kuò)展到36而提供消息類型3。下面對“合成器”的引用是對RF部分202中的PLL合成器時(shí)鐘生成電路的<p>染料索引活性紅268，染料索引活性藍(lán)263。
染料混合物3下列每種染料各占33.3重量％染料索引活性橙84，染料索引活性紅141，染料索引活性藍(lán)160。
染料4染料索引活性藍(lán)71。
染料5以下化合物的八鈉鹽 染料6以下化合物的五鈉鹽
1.4所用固色劑固色劑F1甲基聚乙二醇改性的三聚六亞甲基二異氰酸酯，依照EP-B0206059的實(shí)施例1和2制備，為溶于碳酸亞丙酯中的濃度為70重量％的溶液。在各種情況下，用量都基于整個(gè)溶液。
固色劑F2三羥甲基丙烷三(β-氮丙啶基)丙酸酯II.本發(fā)明使用聚-N-乙烯基甲酰胺預(yù)處理纖維素織物及干燥的通用方案II.1本發(fā)明使用聚-N-乙烯基甲酰胺預(yù)處理纖維素織物的通用方案按照表1和2將X克聚-N-乙烯基甲酰胺溶于100毫升水中。隨后將所得聚合物溶液用于軋染機(jī)(購自Mathis，HVF12085型)上，以浸透纖維素織物(100％棉織物，織物定量160克/平方公分，已漂白，可用于染色)。纖維給液量以纖維重量計(jì)介于50重量％與85重量％之間。隨后，于80℃下干燥織物5分鐘。
然后，以20∶1的液比在70℃下使用3克/升的氫氧化鈉水溶液處理已根據(jù)本發(fā)明處理的織物，繼而用25℃的水洗滌兩次，隨后用含1.5克/升檸檬酸的水溶液進(jìn)行中和(每一次的液比均為20∶1，并于30℃下處理10分鐘)。在循環(huán)空氣干燥箱內(nèi)于95℃下干燥根據(jù)本發(fā)明處理的織物。
對比例按照上述方案實(shí)施，但其中沒有使用聚-N-乙烯基甲酰胺。
氨基酸序列插入包括氨基-和/或羧基-端的融合(其長度從一個(gè)殘基至包括100個(gè)或更多殘基的多肽)，以及序列內(nèi)單個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基的插入。末端插入的例子包括帶有N-末端甲硫氨酰殘基的拮抗劑或抗體或與細(xì)胞毒性多肽融合的拮抗劑或抗體。拮抗劑或抗體分子的其它插入變體包括在酶或多肽的拮抗劑或抗體的N-或C-末端進(jìn)行融合，以增加拮抗劑或抗體在血清中的半衰期。
另一類變體是氨基酸取代變體。這些變體使拮抗劑或抗體分子中至少一個(gè)氨基酸殘基被不同殘基取代?？贵w拮抗劑分子中最有興趣進(jìn)行取代誘變的位點(diǎn)包括高變區(qū)，也可以改變FR。保守取代見表1的“優(yōu)先取代”欄。如果這些取代引起生物學(xué)活性的改變，則可引入表1中“取代舉例”欄的更實(shí)質(zhì)性改變，或進(jìn)一步在下文的氨基酸分類中所述的更實(shí)質(zhì)性改變，并篩選產(chǎn)物。
表1

<p>表2(續(xù))

表2(續(xù))

表2(續(xù))

n.d.未測定表2(續(xù))


在各種情況下，未使用聚合物預(yù)處理的染色織物試樣的色度設(shè)為100％。
III.本發(fā)明使用聚-N-乙烯基甲酰胺共聚合預(yù)處理纖維素織物的通用方案III.1未使用固色劑的本發(fā)明的預(yù)處理將50克聚-N-乙烯基甲酰胺共聚物及50克表1a的聚-N-乙烯基甲酰胺共聚物水溶液分別用水補(bǔ)足制備成1000毫升的染色液。隨后，使用軋染機(jī)(制造商Mathis，HVF12085型)用由此獲得的染色液浸漬纖維素織物(100％棉織物，織物定量160克/平方米，已漂白，可用于染色)。染色液給液量基于商品重量介于50重量％與85重量％之間。隨后將經(jīng)預(yù)處理的織物于80℃下干燥5分鐘。
III.2使用固色劑的本發(fā)明預(yù)處理將50克聚-N-乙烯基甲酰胺共聚物和50克表1a的聚-N-乙烯基甲酰胺共聚物水溶液及1.5克表3的固色劑分別用水補(bǔ)足制備成1000毫升的染色液。然后，使用軋染機(jī)(制造商Mathis，HVF12085型)用由此獲得的染色液浸漬纖維素織物(100％棉織物，織物定量160克/平方公分，已漂白，可用于干燥)。染色液給液量基于商品重量為80重量％。隨后將經(jīng)預(yù)處理的織物于160℃下干燥3分鐘并如此熱固色。
III.3來自II.1及II.2的經(jīng)預(yù)處理織物的染色用2克/升染料4、1克/升1-羥基亞甲基雙膦酸、1克/升對硝基苯磺酸鈉鹽、表3的氯化鈉及水制備水性染色液。將10克根據(jù)本發(fā)明處理的織物放入100毫升染色液中，并將該混合物轉(zhuǎn)移至染色罐中。將該染色罐密封并置入于50℃下預(yù)熱的染色裝置(Ahiba Labomat)中。繼而將其經(jīng)15分鐘加熱至82℃，并于82℃下再染色30分鐘。然后自染色浴取出該染色罐，打開并向染色液中添加1.5克Na2CO3溶于10毫升水中的溶液混合，將該混合物均質(zhì)化。然后將該染色罐密封，置于該染色裝置中并于82℃下再保持60分鐘以固著染料。繼而經(jīng)5分鐘冷卻至約30℃，打開染色罐，取出根據(jù)本發(fā)明染色的織物，然后將其于60至70℃的流動(dòng)水下洗滌5分鐘。
洗滌后，使用2克/升pH值為8.5的聚丙烯酸鈉鹽(MW70000克/摩爾)溶液以10∶1的液-商品比于98℃下皂洗根據(jù)本發(fā)明染色的織物15分鐘。繼而在流動(dòng)水下于60至70℃洗滌5分鐘，然后于20至35℃下再洗滌5分鐘，此后在循環(huán)空氣干燥箱中于80℃下干燥20分鐘。
在各種情況下，對比例都以未經(jīng)預(yù)處理的織物為原料進(jìn)行。
由此產(chǎn)生實(shí)施例17至24(表3)的本發(fā)明染色織物及對比例V2至V6(表4)的對比例織物。實(shí)施例17至24的本發(fā)明織物呈現(xiàn)鮮艷的染色。截面顯示，該織物不同于對比例V2至V6的對比例織物，其均勻地透染且未出現(xiàn)環(huán)染。
L、A、B及ΔE的值根據(jù)CIELAB測定。
表3經(jīng)預(yù)處理織物的染色

表15

權(quán)利要求
1.一種預(yù)處理纖維素織物的方法，其包括以下步驟(a)使用可通過以下方式獲得的聚合物或共聚物的溶液處理纖維素織物(a1)使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚合 其中R選自氫和C1至C10烷基，及(a2)如果合適，進(jìn)行部分水解，(b)任選地干燥處理過的織物，及(c)任選地將全部或一些酰胺基團(tuán)皂化，其中至少進(jìn)行步驟(a2)和(c)之一。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其利用聚合物或共聚物的水溶液。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中通式I中的R代表氫。
4.如權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的方法，其中可通過使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚合而獲得的聚合物或共聚物具有10,000至1,000,000克/摩爾的Mw。
5.如權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的方法，其中所述共聚物可如下獲得(a1)使通式I的N-乙烯基酰胺與至少另一種選自N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚單體共聚合。
6.如權(quán)利要求1至5任一項(xiàng)所述的方法，其利用可通過以下方式獲得的聚合物或共聚物(a1)使通式I的N-乙烯基酰胺聚合或共聚合，及(a2)隨后進(jìn)行部分水解。
7.通過如權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的方法預(yù)處理的纖維素織物。
8.通過如權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的方法預(yù)處理的纖維素織物用于生產(chǎn)染色織物的用途。
9.生產(chǎn)染色纖維素織物的方法，其包括用活性染料、甕染料或直接染料將權(quán)利要求7所述的經(jīng)預(yù)處理的纖維素織物染色。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中染色液含有0至20克/升的一種或多種無機(jī)鹽。
11.可通過如權(quán)利要求9或10所述的方法獲得的染色纖維素織物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種預(yù)處理含纖維素的織物的方法，其包括以下步驟(a)使用通過以下方式獲得的聚合物或共聚物的溶液處理含纖維素的織物(a1)使通式I的N－乙烯基酰胺聚合或共聚合，其中R選自氫和C
文檔編號D06P3/58GK1860269SQ200480028438
公開日2006年11月8日 申請日期2004年9月24日 優(yōu)先權(quán)日2003年9月30日
發(fā)明者K·西門斯邁爾, S·吉布斯, F·豐克, A·巴斯蒂安, M·戈切, H·海斯勒, J·D·卡納漢, T·施奈德, H·舍普克, S·弗倫策爾 申請人:巴斯福股份公司