專利名稱：：含有中鏈支鏈表面活性劑的非水液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液體洗衣洗滌劑產(chǎn)品，它在性質(zhì)上是非水的，它是顆粒物質(zhì)的穩(wěn)定分散液形式，它包括中鏈支鏈表面活性劑和它優(yōu)選還包括其它物質(zhì)，例如漂白劑和/或常規(guī)洗滌劑組合物助劑。
背景技術(shù)：
：液體洗滌劑產(chǎn)品通常被認(rèn)為比干粉或顆粒洗滌劑產(chǎn)物更便于使用，因此，液體洗滌劑被發(fā)現(xiàn)明顯有利于消費(fèi)者。該液體洗滌劑產(chǎn)品易于計(jì)量、快速溶解于洗滌水、能夠容易地作為濃縮液或分散液施用于所洗滌的衣服上臟的區(qū)域和無粉塵的。通常它們還比顆粒產(chǎn)物占較小的貯存空間。此外，液體洗滌劑可加入不能經(jīng)受干燥操作的配方材料而不會變壞，干燥操作通常用于制備微?；蛄钕礈靹┊a(chǎn)品。盡管液體洗滌劑具有許多優(yōu)于顆粒洗滌劑產(chǎn)品的優(yōu)點(diǎn)，但顯然還具有若干缺點(diǎn)。尤其是，在顆粒產(chǎn)品中可相容的洗滌劑組合物組分會在液體中相互作用或相互反應(yīng)，尤其在含水液體環(huán)境中。因此，這些組分，例如酶、表面活性劑、香料、增白劑、溶劑和尤其是漂白劑和漂白活性劑尤其難以加入具有可接受的化學(xué)穩(wěn)定性的液體洗滌劑產(chǎn)品中。提高在液體洗滌劑產(chǎn)品中洗滌劑組合物組分的化學(xué)相容性的一種嘗試是配制非水(或無水)液體洗滌劑組合物。在該非水產(chǎn)品中，至少某些通常的固體洗滌劑組合物的組分在液體產(chǎn)品中有保持不溶解的傾向，因此與其溶解于液體基質(zhì)中的情況相比，它們彼此較少反應(yīng)。含有活性物質(zhì)，例如過氧漂白劑的非水液體洗滌劑組合物公開在例如1986年10月17日頒布的Hepworth等的US4615280；1990年5月29日頒布的Schultz等的US4929380；1991年4月16日頒布的Schultz等的US5008031；1981年6月10日公開的Elder等的EP-A-030096；1992年6月11日公開的Hall等的WO92/09678和1993年10月13日公開的Sanderson等的EP-A-565017。盡管在非水液體洗滌劑組合物中可提高組分的化學(xué)相容性，但該組合物的物理穩(wěn)定性會變成一個(gè)問題。這是由于作為分散的不溶解固體顆粒物質(zhì)在該產(chǎn)品懸浮液中進(jìn)行相分離下降并沉積于裝有液體洗滌劑產(chǎn)品的容器底部。作為這類問題的結(jié)果，也難以在非水液體洗滌劑產(chǎn)品中加入足夠的適當(dāng)類型和數(shù)量的表面活性劑物質(zhì)。因此，必須選擇表面活性劑物質(zhì)，從而使得它們適合于向組合物提供可接受的織物洗滌性能，但使用該物質(zhì)必須不會導(dǎo)致組合物不可接受的相分離程度。可以在該產(chǎn)品中加入相穩(wěn)定劑，例如增稠劑或粘度控制劑以提高其物理穩(wěn)定性。然而，這些物質(zhì)會增加產(chǎn)物的成本和容積，而對該洗滌劑組合物的洗衣/洗滌性能沒有幫助。還可以選擇用于該液體洗衣洗滌劑產(chǎn)品的表面活性劑體系，它實(shí)際上可以影響產(chǎn)品的液相結(jié)構(gòu)，從而促進(jìn)分散在該結(jié)構(gòu)化液相中微粒組分的懸浮。具有結(jié)構(gòu)化表面活性劑體系的產(chǎn)物的實(shí)例是1995年2月14日頒布的vanderHoeven等的US5389284，它采用基于相對高濃度的醇烷氧基化物非離子表面活性劑和陰離子反絮凝劑的結(jié)構(gòu)化表面活性劑體系。在采用結(jié)構(gòu)化表面活性劑體系的產(chǎn)品中，結(jié)構(gòu)化的液相必須是足夠的粘性，以避免懸浮的微粒組分的沉降和相分離，但不能太粘從而不利地影響洗滌劑產(chǎn)品的傾倒性和分散性。如上所述，顯然人們一直需要發(fā)現(xiàn)和提供非水液體產(chǎn)品形式的液體含微粒洗滌劑組合物，它具有高水平的化學(xué)物質(zhì)，例如漂白劑和酶的穩(wěn)定性，從而有商業(yè)可接受的相穩(wěn)定性、傾倒性和洗滌劑組合物洗衣、清潔或漂白性能。因此，本發(fā)明的目的是提供制備非水含微粒液體洗滌劑產(chǎn)品的方法，其具有尤其需要的化學(xué)和物理穩(wěn)定性以及杰出的傾倒性和織物洗衣/漂白特性。如上所述，人們還不斷需要配制非水液體產(chǎn)品，它提供洗滌性能和產(chǎn)品穩(wěn)定性之間的可接受和合乎需要的平衡。因此本發(fā)明的目的是提供非水液體洗滌劑組合物，它在硬水環(huán)境中是尤其穩(wěn)定和有效的。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的中鏈支鏈表面活性劑提供最終產(chǎn)品的改善的低溫穩(wěn)定性、在瓶內(nèi)較少的殘留產(chǎn)品和改善的產(chǎn)品與水的混合速率。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)含有如下定義的中鏈支鏈表面活性劑和其它助劑的某些選擇的表面活性劑體系提供了實(shí)現(xiàn)上述目的的非水液體洗滌劑組合物。這些選擇的組分組合的要素描述如下。
背景技術(shù)：
：1969年11月25日頒布的Witt等的US3480556、1991年7月31日公開的Lever的EP439316和1995年11月25日公開的Lever的EP684300描述了β支鏈的烷基硫酸鹽。EP439316描述了含有稱為LIAL145硫酸鹽的特殊的商業(yè)C14/15支鏈伯烷基硫酸鹽的某些洗衣洗滌劑。它被認(rèn)為在2-位上含有61％的支鏈，它的30％涉及具有4個(gè)或以上碳原子的烴鏈的支鏈化。US3480556描述了10-90份直鏈伯烷基硫酸鹽和90-10份下式的β支鏈(2-位支鏈)伯醇硫酸鹽的混合物其中碳原子總數(shù)為12-20，R1是含有9-17個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2是含有1-9個(gè)碳原子的直鏈烷基(舉例是67％2-甲基和33％2-乙基支鏈)。如上所述，R．G．Laughlin在“表面活性劑的水相行為”，AcademicPress，N．Y．(1994)第347頁描述了當(dāng)支鏈由2-烷基位置移向疏水烷基的中心時(shí)，Krafft溫度下降。還參見Finger等“洗滌劑醇-醇結(jié)構(gòu)和分子量對表面活性劑性質(zhì)的影響”，J．Amer．OilChemists’Society，卷44，525頁(1967)和“技術(shù)公告”，ShellChemicalCo.，SC364-80。1989年11月23日公開的Unilever的EP342917描述了含有表面活性劑體系的洗衣洗滌劑，其中主要的陰離子表面活性劑是含有所謂的“寬范圍”烷基鏈長度(實(shí)驗(yàn)顯示包含混合的椰子和動物脂鏈長表面活性劑)的烷基硫酸鹽。US4102823和GB1399966描述了含有常規(guī)烷基硫酸鹽的其它洗衣組合物。1975年7月2日公開的Matheson等的GB1299966公開了一種洗滌劑組合物，其中表面活性劑體系由動物脂烷基硫酸鈉和非離子表面活性劑的混合物組成。甲基取代的硫酸鹽包括已知的“異硬脂基”硫酸鹽，它們通常是含有總共18個(gè)碳原子的異構(gòu)硫酸鹽的混合物。例如1990年12月12日公開的Henkel的EP401462描述了某些異硬脂基醇和乙氧基化異硬脂基醇和它們的硫酸化以制備相應(yīng)的烷基硫酸鹽，例如異硬脂基硫酸鈉。還參見K．R．Wormuth和S.Zushma，Langmuir，卷7(1991)，2038-2053頁(對許多支鏈烷基硫酸鹽，尤其是“支鏈Guerbet”類型的技術(shù)研究)；R．Varadaraj等，J．Phys．Chem.，卷95(1991)，1671-1676(它描述了各種“直鏈Guerbet”和“支鏈Guerbet”-包括烷基硫酸鹽的分類表面活性劑的表面張力)；Varadaraj等，J．ColloidandInterfaceSci.，卷140(1990)，31-34頁(涉及分別包括3和4個(gè)甲基支鏈的C12和C13烷基硫酸鹽的表面活性劑的泡沫數(shù)據(jù))；和Varadaraj等，Langmuir，卷6(1990)，1376-1378頁(它描述了包括支鏈烷基硫酸鹽的表面活性劑的含水膠束溶液的微極性)?！爸辨淕uerbet”醇由Henkel得到，例如EUTANOLG-16。由通過丙烯或正丁烯齊聚物的Oxo反應(yīng)制備的醇得到的伯烷基硫酸鹽在MobilCorp.的US5245072中描述。還參見MobilOilCorp.的US5284989(通過在高溫下用限制的中間孔含硅酸性沸石齊聚低級烯烴制備基本上直鏈烴的方法)和MobilOilCorp.的US5026933和4870038(通過在高溫下用含硅酸性ZSM-23沸石齊聚低級烯烴制備基本上直鏈烴的方法)。還參見《表面活性劑科學(xué)系列》，MarcelDekker，N．Y.(各卷包括名稱為“陰離子表面活性劑”和“表面活性劑的生物降解”的卷，后者由R.D.Swisher編寫，第2版，1987年出版，為第18卷，尤其是第20-24頁“疏水基團(tuán)和它們的來源”；28-29頁，“醇”；34-35頁“伯烷基硫酸鹽”和35-36頁“仲烷基硫酸鹽”)和有關(guān)通常用于制備烷基硫酸鹽的“高級”或“洗滌劑”醇的文獻(xiàn)，包括CEH市場研究報(bào)告“洗滌劑醇”，R.F.Modler等，化學(xué)經(jīng)濟(jì)手冊，1993，609.5000-609.5002；KirkOthmer’s化學(xué)經(jīng)濟(jì)大全，第4版，Wiley，N.Y．1991“高級脂族醇”，卷1，865-913頁，參考其中內(nèi)容。發(fā)明概述本發(fā)明提供非水液體洗滌劑組合物，其含有固體的，基本上不溶解的微粒物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液，所述微粒物質(zhì)包括分散在整個(gè)含有表面活性劑的非水液相中的中鏈支鏈表面活性劑。具體地說，本發(fā)明包括非水，液體，重垢洗滌劑組合物，它是固體的，基本上不溶解的微粒物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液形式，所述微粒物質(zhì)分散在整個(gè)結(jié)構(gòu)化的，含有表面活性劑的液相中。洗滌劑組合物含有按組合物重量計(jì)約55％-98.9％結(jié)構(gòu)化的，含表面活性劑的液相，它通過混合如下組分形成ⅰ)按所述液相重量計(jì)約1％-80％的一種或多種非水有機(jī)稀釋劑；和ⅱ)按所述液相重量計(jì)約20％-99％的表面活性劑體系，它含有選自陰離子、非離子、陽離子表面活性劑和它們的混合物的表面活性劑。表面活性劑體系優(yōu)選基本上沒有未反應(yīng)的醇。本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的表面活性劑體系含有按重量計(jì)至少約10％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約30％，最優(yōu)選至少約50％支鏈表面活性劑混合物，所述支鏈表面活性劑混合物含有中鏈支鏈和直鏈表面活性劑化合物，按支鏈表面活性劑混合物重量計(jì)所述直鏈化合物少于25％，優(yōu)選少于約15％，更優(yōu)選少于約10％，最優(yōu)選少于約5％，所述中鏈支鏈化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基團(tuán)中總碳數(shù)C9-C18，優(yōu)選約C10-約C15的疏水中鏈支鏈烷基，其含有(1)8-17個(gè)碳原子的連接于(EO/PO/BO)mOH部分的最長直鏈碳鏈；(2)由此最長直鏈碳鏈伸出的一個(gè)或多個(gè)C1-C3烷基部分；(3)至少一個(gè)支鏈烷基部分直接連接于最長直鏈碳鏈的碳，該碳在由連接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1計(jì)數(shù)的位置3碳至位置ω-2碳，即末端碳減去2碳范圍內(nèi)的位置上；和(4)表面活性劑組合物在上述式中的Ab部分具有大于12-約14.5的平均碳原子總數(shù)。EO/PO/BO是選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它們的混合物的烷氧基部分，m是至少約1-約30。在如上定義的支鏈表面活性劑混合物中Ab部分碳原子的平均總數(shù)應(yīng)在大于約12-約14.5，優(yōu)選大于約12-約14，最優(yōu)選大于約12-約13.5的范圍內(nèi)。用于本文的碳原子的“總”數(shù)是指在最長鏈中，即分子骨架中的平均碳原子數(shù)加上在所有短鏈，即支鏈中的碳原子的數(shù)目。本文定義的洗滌劑組合物還含有按組合物重量計(jì)約0.01％-50％的尺寸為約0.1-1500微米的微粒物質(zhì)，它基本上不溶解于所述液相中，其選自過氧漂白劑、漂白活性劑、有色斑飾、有機(jī)洗滌劑助劑、無機(jī)堿性源和它們的混合物。發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物包含含有表面活性劑，優(yōu)選表面活性劑結(jié)構(gòu)化的液相，它含有支鏈表面活性劑的混合物，其含有直鏈和中鏈支鏈表面活性劑。本發(fā)明的洗滌劑組合物的表面活性劑混合物的主要和選擇性的組分和其它選擇性物質(zhì)、以及組合物的形式制法和用途在如下詳細(xì)描述(所有濃度和比率是按重量計(jì)，除非另有說明。)具體地說，本發(fā)明包括非水，液體，重垢洗滌劑組合物，它是固體的，基本上不溶解的微粒物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液形式，所述微粒物質(zhì)分散在整個(gè)結(jié)構(gòu)化的，含有表面活性劑的液相中。洗滌劑組合物含有按組合物重量計(jì)約55％-98.9％結(jié)構(gòu)化的，含表面活性劑的液相，它通過混合如下組分形成ⅰ)按所述液相重量計(jì)約1％-80％的一種或多種非水有機(jī)稀釋劑；和ⅱ)按所述液相重量計(jì)約20％-99％的表面活性劑體系，它含有選自陰離子、非離子、陽離子表面活性劑和它們的混合物的表面活性劑。如下面詳細(xì)描述中所討論的，表面活性劑體系優(yōu)選基本上沒有未反應(yīng)的醇。具體地說，含有直鏈和支鏈表面活性劑組合物的表面活性劑體系應(yīng)含有按重量計(jì)少于3％，優(yōu)選按重量計(jì)少于1％，最優(yōu)選按重量計(jì)少于0.5％的未反應(yīng)的醇。本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的表面活性劑體系含有按重量計(jì)至少約10％，優(yōu)選至少約20％，更優(yōu)選至少約30％，最優(yōu)選至少約50％支鏈表面活性劑混合物，所述支鏈表面活性劑混合物含有中鏈支鏈和直鏈表面活性劑化合物，按支鏈表面活性劑混合物重量計(jì)所述直鏈化合物少于約25％，優(yōu)選少于約15％，更優(yōu)選少于約10％，最優(yōu)選少于約5％，所述中鏈支鏈化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基團(tuán)中總碳數(shù)C9-C18，優(yōu)選約C10-約C15的疏水中鏈支鏈烷基，其含有(1)8-17個(gè)碳原子的連接于(EO/PO/BO)mOH部分的最長直鏈碳鏈；(2)由此最長直鏈碳鏈伸出的一個(gè)或多個(gè)C1-C3烷基部分；(3)至少一個(gè)支鏈烷基部分直接連接于最長直鏈碳鏈的碳，該碳位于由連接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1計(jì)數(shù)的位置3碳至位置ω-2碳，末端碳減去2碳范圍內(nèi)的位置上；和(4)表面活性劑組合物在上述式中的Ab部分具有大于12-約14.5的平均碳原子總數(shù)。EO/PO/BO是選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它們的混合物的烷氧基部分，m是至少約1-約30。在如上定義的支鏈表面活性劑混合物中Ab部分碳原子的平均總數(shù)應(yīng)在大于約12-約14.5，優(yōu)選大于約12-約14，最優(yōu)選大于約12-約13.5的范圍內(nèi)。用于本文的碳原子的“總”數(shù)是指在最長鏈中，即分子骨架中的碳原子數(shù)加上在所有短鏈，即支鏈中的碳原子的數(shù)目。本發(fā)明的中鏈支鏈表面活性劑組分的Ab部分優(yōu)選是下式的支鏈烷基部分其中在包括R、R1和R2支鏈的支鏈烷基部分中碳原子的總數(shù)是10-17。R、R1和R2分別選自氫和C1-C3烷基，優(yōu)選甲基，其條件是R、R1和R2不同時(shí)為氫。此外，當(dāng)z=0時(shí)，至少R或R1不是氫。此外，w=0-10的整數(shù)；x=0-10的整數(shù)；y=0-10的整數(shù)；z=0-10的整數(shù)；和w+x+y+z=3-10。在本發(fā)明的權(quán)利要求的另一優(yōu)選實(shí)施方案中，中鏈支鏈表面活性劑組分的Ab部分是選自下式的支鏈烷基部分其中a、b、d和e是整數(shù)，a+b是6-13，d+e是4-11；和當(dāng)a+b=6時(shí)，a是2-5的整數(shù)，b是1-4的整數(shù)；當(dāng)a+b=7時(shí)，a是2-6的整數(shù)，b是1-5的整數(shù)；當(dāng)a+b=8時(shí)，a是2-7的整數(shù)，b是1-6的整數(shù)；當(dāng)a+b=9時(shí)，a是2-8的整數(shù)，b是1-7的整數(shù)；當(dāng)a+b=10時(shí)，a是2-9的整數(shù)，b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時(shí)，a是2-10的整數(shù)，b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時(shí)，a是2-11的整數(shù)，b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時(shí)，a是2-12的整數(shù)，b是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=4時(shí)，d是2-3的整數(shù)，e是1-2的整數(shù)；當(dāng)d+e=5時(shí)，d是2-4的整數(shù)，e是1-3的整數(shù)；當(dāng)d+e=6時(shí)，d是2-5的整數(shù)，e是1-4的整數(shù)；當(dāng)d+e=7時(shí)，d是2-6的整數(shù)，e是1-5的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時(shí)，d是2-7的整數(shù)，e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時(shí)，d是2-8的整數(shù)，e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時(shí)，d是2-9的整數(shù)，e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時(shí)，d是2-10的整數(shù)，e是1-9的整數(shù)。中鏈支鏈伯烷基聚氧化烯表面活性劑本發(fā)明的支鏈表面活性劑組合物可含有一種或多種下式的中鏈支鏈伯烷基聚氧化烯表面活性劑本發(fā)明的表面活性劑混合物含有包含直鏈伯聚氧化烯鏈骨架(即最長的直鏈碳鏈，包括烷氧基化碳原子)的分子。這些烷基鏈骨架含有10-18個(gè)碳原子；此外，分子包含含有至少約1個(gè)，但不超過3個(gè)碳原子的支鏈伯烷基部分。此外，表面活性劑混合物對于支鏈伯烷基部分具有大于12-約14.5的碳原子平均總數(shù)。因此，本發(fā)明的混合物含有至少一種聚氧化烯化合物，它含有不少于9個(gè)碳原子或超過17個(gè)碳原子的最長直鏈碳鏈，支鏈伯烷基鏈的碳原子平均總數(shù)是大于12-約14.5，優(yōu)選大于約12-約14，最優(yōu)選大于約12-約13.5。例如，在骨架中含有11個(gè)碳原子的C14總碳原子數(shù)伯聚氧化烯表面活性劑必須含有1，2或3個(gè)支鏈單元(即R、R1和/或R2)，從而分子中碳原子總數(shù)是14。在該實(shí)例中，C14總碳數(shù)需要可通過含有例如一個(gè)丙基支鏈單元或三個(gè)甲基支鏈單元滿足。R、R1和R2分別選自氫和C1-C3烷基(優(yōu)選氫或C1-C2烷基，更優(yōu)選氫或甲基，最優(yōu)選甲基)，其條件是R、R1和R2不都是氫。此外，當(dāng)z=0時(shí)，至少R或R1不是氫。盡管對于本發(fā)明，上述分子式的表面活性劑組分不包括其中單元R、R1和R2均是氫的分子(即直鏈非支鏈伯聚氧化烯)，但應(yīng)理解本發(fā)明的組合物還可以含有一定數(shù)量的直鏈，非支鏈伯聚氧化烯。此外，該直鏈非支鏈伯聚氧化烯表面活性劑可以是由于用于制備本發(fā)明的具有所需的中鏈支鏈伯聚氧化烯的方法的結(jié)果存在，或?yàn)榱伺渲葡礈靹┙M合物，一定數(shù)量的直鏈非支鏈伯聚氧化烯可能混合入最終產(chǎn)品配方中。此外，同樣應(yīng)認(rèn)識到未烷氧基化的中鏈支鏈醇可含有一定數(shù)量的本發(fā)明的含有聚氧化烯的組合物。該物質(zhì)可以是由于用于制備聚氧化烯表面活性劑的醇未完全烷氧基化的結(jié)果而存在或這些醇可能是與本發(fā)明的中鏈支鏈聚氧化烯表面活性劑一起加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中。然而，如上所述，表面活性劑體系優(yōu)選基本上沒有未反應(yīng)的醇。具體地說，含有直鏈和支鏈表面活性劑組合物的表面活性劑體系應(yīng)含有按重量計(jì)少于3％，優(yōu)選按重量計(jì)少于1％，最優(yōu)選按重量計(jì)少于0.5％的未反應(yīng)的醇。此外對于上述分子式，w=0-10的整數(shù)，x=0-10的整數(shù)，y=0-10的整數(shù)，z=0-10的整數(shù)；和w+x+y+z=2-11的整數(shù)。EO/PO/BO是烷氧基部分，優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基/丁氧基基團(tuán)，更優(yōu)選乙氧基，其中m是至少約1，優(yōu)選約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。(EO/PO/BO)m部分可以是相應(yīng)于m的平均烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化)程度的分布或它可以是相應(yīng)于m的確切數(shù)目的單元的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化和/或丁氧基化)單獨(dú)特定鏈。本發(fā)明優(yōu)選的表面活性劑混合物含有按重量計(jì)至少約10％，更優(yōu)選至少約20％，還優(yōu)選至少約30％，最優(yōu)選至少約50％的一種或多種下式的中鏈支鏈伯烷基聚氧化烯混合物其中包括支鏈的碳原子的總數(shù)是10-16，支鏈伯烷基部分中碳原子的平均總數(shù)是大于12-約14。R1和R2分別選自氫或C1-C3烷基，x=0-10，y=0-10，z=0-10和x+y+z=4-10，其條件是R1和R2不同時(shí)是氫。EP/PO是選自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基團(tuán)的烷氧基部分，更優(yōu)選乙氧基。其中m是至少約1，優(yōu)選約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。更優(yōu)選組合物含有至少5％的混合物，它含有一種或多種其中z是至少1的中鏈支鏈伯聚氧化烯。表面活性劑的混合物優(yōu)選含有至少5％，優(yōu)選至少約20％的R1和R2分別是氫或甲基的中鏈支鏈伯烷基聚氧化烯，其條件是R1和R2不同時(shí)為氫，此外，x+y=5，6或7和z是至少1。本發(fā)明的例如用于洗滌織物的優(yōu)選洗滌劑組合物含有約0.001％-約99％的中鏈支鏈伯烷基聚氧化烯表面活性劑的混合物，所述混合物含有按重量計(jì)至少約5％的下式的一種或多種中鏈支鏈烷基聚氧化烯和它們的混合物其中a、b、d和e是整數(shù)，a+b=6-13，d+e=4-11。此外，當(dāng)a+b=6時(shí)，a是2-5的整數(shù)，b是1-4的整數(shù)；當(dāng)a+b=7時(shí)，a是2-6的整數(shù)，b是1-5的整數(shù)；當(dāng)a+b=8時(shí)，a是2-7的整數(shù)，b是1-6的整數(shù)；當(dāng)a+b=9時(shí)，a是2-8的整數(shù)，b是1-7的整數(shù)；當(dāng)a+b=10時(shí)，a是2-9的整數(shù)，b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時(shí)，a是2-10的整數(shù)，b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時(shí)，a是2-11的整數(shù)，b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時(shí)，a是2-12的整數(shù)，b是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=4時(shí)，d是2-3的整數(shù)，e是1-2的整數(shù)；當(dāng)d+e=5時(shí)，d是2-4的整數(shù)，e是1-3的整數(shù)；當(dāng)d+e=6時(shí)，d是2-5的整數(shù)，e是1-4的整數(shù)；當(dāng)d+e=7時(shí)，d是2-6的整數(shù)，e是1-5的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時(shí)，d是2-7的整數(shù)，e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時(shí)，d是2-8的整數(shù)，e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時(shí)，d是2-9的整數(shù)，e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時(shí)，d是2-10的整數(shù)，e是1-9的整數(shù)。此外，具有上式的支鏈伯烷基部分中碳原子的平均總數(shù)是大于12-約14.5，EP/PO是選自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基團(tuán)的烷氧基部分。其中m是至少約1，優(yōu)選約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。此外，本發(fā)明的表面活性劑組合物可含有下式的支鏈伯烷基聚氧化烯的混合物其中包括支鏈的每分子的碳原子的總數(shù)是10-17，在具有上式的支鏈伯烷基部分中碳原子的平均總數(shù)是大于12-約14.5。R、R1和R2分別選自氫和C1-C3烷基，其條件是R、R1和R2不同時(shí)為氫。w=0-10，x=0-10，y=0-10，z=0-10，和w+x+y+z=3-10。EO/PO是優(yōu)選選自乙氧基、丙氧基和混合乙氧基/丙氧基基團(tuán)的烷氧基部分，其中m是至少約1，優(yōu)選約3-約30，更優(yōu)選約5-約20，最優(yōu)選約5-約15。但當(dāng)R2是C1-C3烷基時(shí)，z=1或以上的表面活性劑與z=0的表面活性劑的比率是至少約1∶1，優(yōu)選至少約1.5∶1，更優(yōu)選至少約3∶1，最優(yōu)選至少約4∶1。還優(yōu)選的表面活性劑組合物，當(dāng)R2是C1-C3烷基時(shí)，含有少于約50％，優(yōu)選少于40％，更優(yōu)選少于約25％，最優(yōu)選少于約20％其中z=0的上式的支鏈伯烷基聚氧化烯。優(yōu)選的單甲基支鏈伯烷基乙氧基化物選自3-甲基十二烷醇乙氧基化物、4-甲基十二烷醇乙氧基化物、5-甲基十二烷醇乙氧基化物、6-甲基十二烷醇乙氧基化物、7-甲基十二烷醇乙氧基化物、8-甲基十二烷醇乙氧基化物、9-甲基十二烷醇乙氧基化物、10-甲基十二烷醇乙氧基化物、3-甲基十三烷醇乙氧基化物、4-甲基十三烷醇乙氧基化物、5-甲基十三烷醇乙氧基化物、6-甲基十三烷醇乙氧基化物、7-甲基十三烷醇乙氧基化物、8-甲基十三烷醇乙氧基化物、9-甲基十三烷醇乙氧基化物、10-甲基十三烷醇乙氧基化物、11-甲基十三烷醇乙氧基化物和它們的混合物，其中以約5-約15的平均乙氧基化程度乙氧基化化合物。優(yōu)選的二甲基支鏈伯烷基乙氧基化物選自2，3-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，4-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，5-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，6-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，7-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，8-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，9-二甲基十一烷醇乙氧基化物、2，3-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，4-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，5-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，6-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，7-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，8-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，9-二甲基十二烷醇乙氧基化物、2，10-二甲基十二烷醇乙氧基化物和它們的混合物，其中以約1-約15的平均乙氧基化程度乙氧基化化合物。中鏈支鏈表面活性劑的制備如下反應(yīng)方案說明制備中鏈支鏈伯醇的一般方法，所述醇用于烷氧基化以制備本發(fā)明的中鏈支鏈伯烷基表面活性劑。將烷基鹵化物轉(zhuǎn)化為格利雅試劑，格利雅試劑與鹵代酮反應(yīng)。在常規(guī)酸性水解、乙?；图訜崦摮宜岷?，產(chǎn)生中間體烯烴(在方案中未示出)，它用任何常規(guī)氫化催化劑，例如Pd/C氫化。該途徑比其它是有利的，其中在反應(yīng)順序的早期引入支鏈，在反應(yīng)式中是5-甲基支鏈。如方案中所述，由第一次氫化步驟產(chǎn)生的烷基鹵化物的形成產(chǎn)生醇產(chǎn)物，它可用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)烷氧基化以得到最終的支鏈伯烷基表面活性劑。存在適應(yīng)性以在通過單獨(dú)構(gòu)成過程得到的(鏈)的外邊伸展一個(gè)附加碳原子。該伸展可例如通過與環(huán)氧乙烷反應(yīng)完成。參見“非金屬物質(zhì)的格利雅反應(yīng)”，M.S．Kharasch和O．Reinmuth，Prentice-Hall，N.Y.，1954；J．Org．Chem.，J．Cason和W．R．Winans，卷15(1950)，139-147頁；J．Org．Chem.，J．Cason等，卷13(1948)，239-248頁，J．Org．Chem.，J．Cason等，卷14(1949)，147-154頁和J．Org．Chem.，J．Cason等，卷15(1950)，135-138頁，均列為本文參考文獻(xiàn)。在上述方法的變化中，可使用其它鹵代酮或格利雅試劑。由配制或乙氧基化得到的醇的PBr3鹵化可用于完成反復(fù)的鏈伸展。本發(fā)明的優(yōu)選中鏈支鏈伯烷基聚氧乙烯可容易地按如下方法制備普通的溴代醇與三苯基膦反應(yīng)，隨后合適地在二甲基亞砜/四氫呋喃中與氫化鈉反應(yīng)形成Wittig加合物。Wittig加合物與α甲基酮反應(yīng)形成內(nèi)不飽和甲基支鏈的醇化物。氫化隨后烷氧基化和/或硫酸化得到所需的中鏈支鏈伯烷基表面活性劑。雖然Wittig方法不能如格利雅方法那樣伸展烴鏈，但Wittig通常提供較高的收率。參見AgriculturalandBiologicalChemistry，M.Horiike等，42卷(1978)1963-1965頁，列為本文參考文獻(xiàn)。本發(fā)明的任何其他種合成方法可用于制備支鏈伯烷基表面活性劑。除了在常規(guī)同系物存在下合成或配制之外，中鏈支鏈伯烷基表面活性劑可例如是可在通過羰基化過程產(chǎn)生2-烷基支鏈的工業(yè)方法中形成的任何物質(zhì)。在本發(fā)明的表面活性劑混合物的某些優(yōu)選實(shí)施方案中，尤其是由商業(yè)方法的礦物燃料源得到的物質(zhì)，所述表面活性劑混合物含有至少一種中鏈支鏈伯烷基表面活性劑，優(yōu)選至少2種，更優(yōu)選至少5種，最優(yōu)選至少8種。尤其合適用于制備本發(fā)明的某些表面活性劑混合物是“oxo”反應(yīng)，其中在烷氧基化之前，支鏈烯烴進(jìn)行催化異構(gòu)化和羰基化。得到該混合物的優(yōu)選方法采用礦物燃料作為起始原料。優(yōu)選的方法采用具有有限量的支鏈的烯烴(α或內(nèi)烯烴)的Oxo反應(yīng)。合適的烯烴可通過直鏈α或內(nèi)烯烴的二聚、低分子直鏈烯烴的控制的齊聚、洗滌劑范圍的烯烴的骨架重排、洗滌劑范圍的鏈烷烴的脫氫/骨架重排或Fischer-Tropsch反應(yīng)制備。這些反應(yīng)通常控制成1)在所需的洗滌劑范圍內(nèi)得到大比例的烯烴(同時(shí)允許在隨后的Oxo反應(yīng)中增加碳原子)，2)產(chǎn)生有限量的支鏈，優(yōu)選中鏈，3)產(chǎn)生C1-C3支鏈，更優(yōu)選乙基，最優(yōu)選甲基，4)限制或避免偕二烷基支鏈，即避免形成季碳原子。合適的烯烴可以O(shè)xo反應(yīng)直接或間接地通過相應(yīng)的醛得到伯醇。當(dāng)使用內(nèi)烯烴時(shí)，通常使用Oxo催化劑，它通過先預(yù)異構(gòu)化內(nèi)烯烴主要形成α烯烴。而催化(即非Oxo)內(nèi)烯烴為α烯烴的異構(gòu)化可單獨(dú)進(jìn)行，這是選擇性的。另一方面，如果烯烴形成步驟本身直接得到α烯烴(例如采用洗滌劑范圍的高壓Fischer-Tropsch烯烴)，則使用非異構(gòu)化Oxo催化劑不僅是可能的，而且是優(yōu)選的。使用十三碳烯，上述的方法得到更優(yōu)選的5-甲基-十三烷基醇，因此以高收率得到表面活性劑，優(yōu)于不太優(yōu)選的2，4-二甲基十二烷基物質(zhì)。該混合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)是所希望的，其中每個(gè)產(chǎn)物含有總共14個(gè)碳原子，含有至少12個(gè)碳原子的直鏈烷基鏈。本發(fā)明的支鏈伯烷基表面活性劑的平均總碳原子數(shù)可由前體脂肪醇混合物的羥基值或由在根據(jù)通常的方法在醇硫酸鹽混合物水解后通過提取回收的醇的羥基值計(jì)算，所述方法例如在“Bailey’sIndustrialOilandFatPreducts”，卷2，第4版，DanielSwern編輯，440-441頁。含有表面活性劑的液相本發(fā)明的含有表面活性劑的非水液相通常按洗滌劑組合物重量計(jì)占約49％-99.95％。該液相更優(yōu)選是表面活性劑結(jié)構(gòu)化的，按重量計(jì)占組合物的約52％-98.9％。該非水液相最優(yōu)選按重量計(jì)占組合物的約55％-70％。該含有表面活性劑的液相通常有約0.6-1.4g/cc，更優(yōu)選約0.9-1.3g/cc的密度。本發(fā)明的洗滌劑組合物的液相優(yōu)選由一種或多種非水有機(jī)稀釋劑形成，其中混合了表面活性劑結(jié)構(gòu)劑，其優(yōu)選是含有特殊類型的陰離子表面活性劑的粉末。(A)非水有機(jī)稀釋劑本發(fā)明洗滌劑組合物的液相的主要組分含有一種或多種非水有機(jī)稀釋劑。用于本發(fā)明的非水有機(jī)稀釋劑可以是表面活性的，即是表面活性劑液體，或非水、非表面活性劑液體，本文中稱為非水溶劑。用于本發(fā)明的術(shù)語“溶劑”指的是組合物的非表面活性劑、非水液體部分。而某些本發(fā)明組合物中的主要和/或選擇性組分事實(shí)上會溶解在含有“溶劑”的液相中，其它組分將作為分散在含有“溶劑”的液相中的微粒物質(zhì)存在。因此術(shù)語“溶劑”并不意味著要求溶劑物質(zhì)能夠溶解所有加入其中的所有洗滌劑組合物組分。非水液體稀釋劑組分將含約50％-100％，更優(yōu)選約50％-80％，最優(yōu)選約55％-75％的結(jié)構(gòu)化的含表面活性劑的液相。本發(fā)明的組合物的液相，即非水液體稀釋劑組分，優(yōu)選同時(shí)含有非水液體表面活性劑和非表面活性劑非水溶劑。ⅰ)非水表面活性劑液體可用于形成本發(fā)明組合物的液相的非水表面活性劑液體的合適類型包括烷氧基化醇、環(huán)氧乙烷(EO)-環(huán)氧丙烷(PO)嵌段共聚物、多羥基脂肪酸酰胺、烷基多糖等。該液體表面活性劑通常是具有HLB是10-16的物質(zhì)。表面活性劑液體最優(yōu)選是醇烷氧基化物非離子表面活性劑。醇烷氧基化物是相應(yīng)于如下通式的物質(zhì)R1(CmH2mO)nOH其中R1是C8-C16烷基，m是2-4，和n是約2-12。優(yōu)選R1是烷基，其可以是伯和仲的，含有約9-15個(gè)碳原子，更優(yōu)選約10-14個(gè)碳原子。優(yōu)選的烷氧基化脂肪醇是乙氧基化物質(zhì)，其每分子含有約2-12個(gè)環(huán)氧乙烷部分，更優(yōu)選每分子含有約3-10環(huán)氧乙烷部分。用于液相中的烷氧基化脂肪醇組分通常具有約3-17的親水-親油平衡值(HLB)，該物質(zhì)的HLB更優(yōu)選為約6-15，最優(yōu)選為約8-15。用于或作為本發(fā)明的組合物的非水液相的脂肪醇烷氧基化物的實(shí)例包括由12-15個(gè)碳原子的醇制備的和含有約7摩爾環(huán)氧乙烷的物質(zhì)。該物質(zhì)在商業(yè)上由殼牌化學(xué)公司以商品名Neodol25-7和Neodol23-6.5出售。其它有用的Neodol包括Neodol1-5，烷基鏈有平均11個(gè)碳原子與約5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化脂肪醇；Neodol23-9，含有約9摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化伯C12-C13醇和Neodol91-10，含有約10摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11伯醇。這種類型的醇乙氧基化物還由殼牌化學(xué)公司以商品名Dobanol出售。Dobanol91-5是具有平均5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化C9-C11脂肪醇，Dobanol25-7是每摩爾脂肪醇含有平均7摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基C12-C15脂肪醇。合適的乙氧基化醇的其它實(shí)例包括Tergitol15-S-7和Tergitol15-S-9，它們均是由聯(lián)合碳化公司商業(yè)銷售的直鏈仲醇乙氧基化物。前者是C11-C15直鏈仲醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的混合乙氧基化產(chǎn)物，后者是類似產(chǎn)物，但是與9摩爾環(huán)氧乙烷反應(yīng)。用于本發(fā)明組合物的醇乙氧基化物的其它類型是高分子量非離子表面活性劑，例如Neodol45-11，它是高級脂肪醇的類似環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物，含有14-15個(gè)碳原子的高級脂肪醇，每摩爾的環(huán)氧乙烷數(shù)目為約11。該產(chǎn)物也由殼牌化學(xué)公司商業(yè)出售的。如果醇烷氧基化物非離子表面活性劑用作本發(fā)明洗滌劑組合物的部分非水液相，它將占組合物結(jié)構(gòu)化液相的約1％-60％含量存在，醇烷氧基化物組分更優(yōu)選占結(jié)構(gòu)化液相的約5％-40％。醇烷氧基化物最優(yōu)選占洗滌劑組合物結(jié)構(gòu)化液相的約5％-35％。在液相中以該濃度使用醇烷氧基化物相當(dāng)于在總組合物中醇烷氧基化物濃度為按組合物重量計(jì)約1％-60％，更優(yōu)選約2％-40％，最優(yōu)選約5％-25％?？捎糜诒景l(fā)明的另一類型的非水表面活性劑液體是環(huán)氧乙烷(EO)-環(huán)氧丙烷(PO)嵌段聚合物，這種類型的物質(zhì)是已知的非離子表面活性劑，它以商品名Pluronic出售。這些物質(zhì)通過將環(huán)氧乙烷嵌段加入聚丙二醇鏈的端部形成，以調(diào)節(jié)得到的嵌段聚合物的表面活性。這種類型的EO-PO嵌段聚合物非離子表面活性劑在Davidson和Milwidsky；合成洗滌劑，第7版；LangmanScientificandTechnical(1987)第34-36頁和第189-191頁和US2674619和2677700中描述。所有這些出版物列為本文參考文獻(xiàn)。這些Pluronic類型的非離子表面活性劑被認(rèn)為具有分散在本發(fā)明洗滌劑組合物的液相中的微粒物質(zhì)的有效懸浮劑的作用。用于本發(fā)明組合物中的非水表面活性劑液體的另一可能的類型包括多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。如果存在，多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑優(yōu)選以約0.1-8％的濃度存在。這類非離子表面活性劑的物質(zhì)是具有下式的物質(zhì)其中R是C9-17烷基或烯基，p是1-6，Z是由還原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖基(glyeitly)。該物質(zhì)包括C12-C18N-甲基葡糖酰胺。實(shí)例是N-甲基N-1-脫氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中可以查到，它們列為本文參考文獻(xiàn)。物質(zhì)本身和它們的制備方法還在1992年12月26日頒布的Honsa的US5174937中詳細(xì)描述，該專利也列為本文參考文獻(xiàn)。在本發(fā)明的優(yōu)選表面活性劑結(jié)構(gòu)化的非水液相中總液體表面活性劑的數(shù)量將通過其它組合物組分的類型和數(shù)量和所需的組合物性質(zhì)決定。通常液體表面活性劑可占本發(fā)明組合物的非水液相的約35％-70％，液體表面活性劑更優(yōu)選占非水結(jié)構(gòu)化液相的約50％-65％。這相當(dāng)于在總組合物中非水液體表面活性劑濃度為按組合物重量計(jì)約15％-70％，更優(yōu)選約按重量計(jì)20％-50％。ⅱ)非表面活性劑非水有機(jī)溶劑本發(fā)明的洗滌劑組合物的液相還可含有一種或多種非表面活性劑，非水有機(jī)物質(zhì)。這類非表面活性劑、非水液體優(yōu)選是低極性者。用于本發(fā)明中，“低極性”液體是指對用于本發(fā)明組合物中的微粒物質(zhì)的優(yōu)選類型之一，即過氧漂白劑、過硼酸鈉或過碳酸鈉的溶解趨勢較低者。因此，不應(yīng)使用相對極性的溶劑，例如乙醇。用于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物的適當(dāng)類型的低極性溶劑包括非鄰位的C4-C8亞烷基二醇、亞烷基二醇單低級烷基醚、低分子量聚乙二醇、低分子量甲酯和酰胺等等。用于本發(fā)明組合物中的優(yōu)選類型的非水低極性溶劑包括非鄰位C4-C8支鏈或直鏈亞烷基二醇。這種類型的物質(zhì)包括己二醇(4-甲基-2，4-戊二醇)、1，6-己二醇、1，3-丁二醇和1，4-丁二醇。己二醇是最優(yōu)選的。用于本發(fā)明中另一優(yōu)選類型的非水低極性溶劑含有單-、二-、三-或四-C2-C3亞烷基二醇單C2-C6烷基醚。該化合物的具體實(shí)例包括二乙二醇單丁基醚、四乙二醇單丁基醚、二丙二醇單乙基醚和二丙二醇單丁基醚。二乙二醇單丁基醚、二丙二醇單丁基醚和丁氧基-丙氧基-丙醇(BPP)是尤其優(yōu)選的。這類化合物在商業(yè)上以商品名Dowanol、Carbitol和Cellosolve出售。用于本發(fā)明的另一優(yōu)選類型的非水低極性有機(jī)溶劑是低分子量聚乙二醇(PEG)，該物質(zhì)具有至少約150的分子量，分子量為約200-600的PEG是最優(yōu)選的。另一優(yōu)選類型的非極性非水溶劑包括低分子量甲酯。該物質(zhì)具有通式R1-C(O)-OCH3，其中R1是1-約18。合適的低分子量甲酯的實(shí)例包括乙酸甲酯、丙酸甲酯、辛酸甲酯和十二烷酸甲酯。當(dāng)然，所使用的非水低極性非表面活性劑有機(jī)溶劑應(yīng)與用于本發(fā)明液體洗滌劑組合物中的其它組合物組分，例如漂白劑和/或活化劑相容和是非反應(yīng)活性的。該溶劑組分通常以按液相重量計(jì)約1％-70％的量使用。非水低極性非表面活性劑溶劑更優(yōu)選按結(jié)構(gòu)化液相重量計(jì)占約10％-60％，最優(yōu)選按組合物結(jié)構(gòu)化液相重量計(jì)約20％-50％。在液相中以該濃度使用非表面活性劑溶劑相當(dāng)于在總組合物中非表面活性劑溶劑濃度為按組合物重量計(jì)約1％-50％，更優(yōu)選按重量計(jì)約5％-40％，最優(yōu)選按重量計(jì)約10％-30％。ⅲ)表面活性劑與非表面活性劑溶劑的混合在同時(shí)采用非水表面活性劑液體和非水非表面活性劑-溶劑的體系中，表面活性劑與非表面活性劑液體，例如醇烷氧基化物與低極性溶劑在結(jié)構(gòu)化的、含有表面活性劑的液相中的比率可用于改變最終形成的洗滌劑組合物的流變性。表面活性劑液體與非表面活性劑有機(jī)溶劑的重量比通常為約50∶1-1∶50，該比率更優(yōu)選為約3∶1-1∶3，最優(yōu)選約2∶1-1∶2。(B)表面活性劑結(jié)構(gòu)劑本發(fā)明的洗滌劑組合物的非水液相通過混合上述非水有機(jī)液體稀釋劑和表面活性劑制備，通常，但不是必需，選擇表面活性劑以給本發(fā)明的洗滌劑組合物的非水液相添加結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)化表面活性劑可以是陰離子、非離子、陽離子和/或兩性類型。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)化表面活性劑是陰離子表面活性劑物質(zhì)，例如烷基硫酸鹽、烷基多烷氧基化硫酸鹽和直鏈烷基苯磺酸鹽。可選擇性地加入本發(fā)明的洗滌劑組合物中作為結(jié)構(gòu)劑的陰離子表面活性劑的另一類常用類型包括羧酸鹽型陰離子表面活性劑。羧酸鹽型陰離子表面活性劑包括C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(尤其是EO1-5乙氧基羧酸鹽)和C10-C18肌氨酸鹽，尤其是油?；“彼猁}?？捎米鹘Y(jié)構(gòu)劑的其它常用類型的陰離子表面活性劑物質(zhì)包括其它磺酸鹽化陰離子表面活性劑物質(zhì)，例如C8-C18鏈烷烴磺酸鹽和C8-C18烯烴磺酸鹽。結(jié)構(gòu)化陰離子表面活性劑通常將占組合物重量的約1％-30％。如上所述，結(jié)構(gòu)化陰離子表面活性劑的優(yōu)選類型包括伯或仲烷基硫酸鹽陰離子表面活性劑，該表面活性劑由硫酸化高級C8-C20脂肪醇制備。常規(guī)的伯烷基硫酸鹽表面活性劑具有如下通式ROSO3-M+其中R通常是直鏈C8-C20烴基，其可以是直鏈或支鏈，M是水溶性陽離子。R優(yōu)選是C10-C14烷基，M是堿金屬。R最優(yōu)選是約C12，M是鈉。常規(guī)仲烷基硫酸鹽也可用作本發(fā)明組合物的液相的結(jié)構(gòu)化陰離子表面活性劑。常規(guī)仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿著分子的烴基“骨架”不規(guī)則分布的硫酸根基團(tuán)的物質(zhì)。這些物質(zhì)可用以下結(jié)構(gòu)描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或大于2的整數(shù)，m+n總和一般為約9至15，M為水溶性陽離子。如果使用，烷基硫酸鹽通常將占組合物重量的約1％-30％，更優(yōu)選占組合物重量的約5％-25％。含有烷基硫酸鹽、過氧漂白劑和漂白活性劑的非水液體洗滌劑組合物在1996年4月4日公開的Kong-Chan等的WO96/10073中詳細(xì)描述，該申請列為本文參考文獻(xiàn)?？蛇x擇性地加入本發(fā)明的非水洗滌組合物中作為結(jié)構(gòu)劑的另一種優(yōu)選類型的陰離子表面活性劑物質(zhì)包括烷基多烷氧基化硫酸鹽。烷基多烷氧基化硫酸鹽也可稱為烷氧基化烷基硫酸鹽或烷基醚硫酸鹽。該物質(zhì)是相應(yīng)于下式的物質(zhì)R2-O-(CmH2mO)n-SO3M其中R2是C10-C22烷基，m是2-4，n是約1-15，M是成鹽陽離子。優(yōu)選R2是C12-C18烷基，m是2，n是約1-10，M是鈉、鉀、銨、烷基銨或鏈烷醇銨。最優(yōu)選R2是C12-C16，m是2，n是約1-6，M是鈉。當(dāng)用于本發(fā)明組合物中時(shí)，由于與過氧漂白劑不相容，優(yōu)選避免使用銨、烷基銨和鏈烷醇銨相反離子。如果使用，烷基多烷氧基化硫酸鹽還可通常占組合物重量的約1％-30％，更優(yōu)選按組合物重量計(jì)約5％-25％。含有與多羥基脂肪酸酰胺混合的烷基多烷氧基化硫酸鹽的非水液體洗滌劑組合物在Boutique等的PCT/US96/04223中詳細(xì)描述，該申請列為本文參考文獻(xiàn)。在本發(fā)明的組合物中用作結(jié)構(gòu)劑的最優(yōu)選類型的陰離子表面活性劑包括直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)表面活性劑。該LAS尤其可配制入含有特殊類型的陰離子表面活性劑的粉末中，它尤其用于加入本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物中。該粉末含有兩種不同的相。一種相不溶解于用于本發(fā)明的非水有機(jī)液體稀釋劑中，另一種相溶解于非水有機(jī)液體中。正是該優(yōu)選的含有表面活性劑的粉末的不溶解相，其可分散在本發(fā)明的優(yōu)選組合物的非水液相中，并形成聚集的小膠束的網(wǎng)絡(luò)，才使得最終產(chǎn)品能穩(wěn)定地將其它固體微粒物質(zhì)懸浮在組合物中。該優(yōu)選的含有陰離子表面活性劑的粉末通過共同干燥含水漿狀物形成，漿狀物主要含有a)一種或多種C10-16直鏈烷基苯磺酸的堿金屬鹽；和b)一種或多種非表面活性劑稀釋鹽。該漿狀物干燥為固體物質(zhì)，它通常是粉末形式，并同時(shí)含有溶解和不溶解的相。用于形成優(yōu)選的含有陰離子表面活性劑的粉末的直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)是已知的物質(zhì)，該物質(zhì)和它們的制備方法在例如US2220099和2477383中描述，列為本文參考文獻(xiàn)。尤其優(yōu)選直鏈烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基中的平均碳原子數(shù)為約11-14，鈉C11-14，例如C12，LAS是尤其優(yōu)選的。烷基苯磺酸鹽陰離子表面活性劑通常以按漿狀物重量計(jì)約20-70％，更優(yōu)選按漿狀物重量計(jì)約20％-60％的量用于形成粉末的漿狀物中。形成粉末的漿狀物還含有非表面活性劑、有機(jī)或無機(jī)鹽組分，它與LAS共同干燥以形成兩相的含有陰離子表面活性劑的粉末。該鹽可以是已知的鹵化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、碳酸鹽、硼酸鹽、琥珀酸鹽、磺基琥珀酸鹽等的鈉、鉀或鎂鹽中的任何一種。硫酸鈉是用于本發(fā)明的優(yōu)選非表面活性劑稀釋劑鹽，它通常是LAS生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物。起增溶劑作用的鹽，例如磺基琥珀酸鈉也可以包括。非表面活性劑鹽通常與LAS一起以按漿狀物重量計(jì)約1％-50％，更優(yōu)選按漿狀物重量計(jì)約5％-40％的數(shù)量用于含水漿狀物的。起增溶劑作用的鹽可優(yōu)選占漿狀物重量的至多3％。含有上述LAS和稀釋劑鹽組分的含水漿狀物可經(jīng)干燥以形成含有陰離子表面活性劑的粉末，優(yōu)選加入非水稀釋劑中以制備本發(fā)明組合物中的結(jié)構(gòu)化的液相。可采用任何常規(guī)的干燥技術(shù)，例如噴霧干燥、轉(zhuǎn)鼓干燥等或干燥技術(shù)的結(jié)合。應(yīng)進(jìn)行干燥直至形成的固體物質(zhì)的殘余水含量為按重量計(jì)約0.5％-4％，更優(yōu)選約1％-3％。通過干燥操作產(chǎn)生的含有陰離子表面活性劑的粉末組成兩種不同的相，其中之一溶解在用于本發(fā)明的無機(jī)液體稀釋劑中，另一個(gè)不溶解在稀釋劑中。在含有陰離子表面活性劑的粉末中不溶解的相通常占粉末重量的約10％-45％，更優(yōu)選占粉末重量的約15％-35％。干燥后產(chǎn)生的含有陰離子表面活性劑的粉末可含有按粉末重量計(jì)約45％-94％，更優(yōu)選約60％-94％的烷基苯磺酸鹽。該濃度通常足以按最終制備的總洗滌劑組合物重量計(jì)約0.5％-60％，更優(yōu)選約15％-60％的烷基苯磺酸鹽。含有陰離子表面活性劑的粉末本身可占最終制備的總組合物重量的約0.45％-45％。在干燥后，含有陰離子表面活性劑的粉末還將通常含有按粉末重量計(jì)約2％-50％，更優(yōu)選約2％-25％的非表面活性劑鹽。在干燥至所需的含量后，混合的LAS/鹽物質(zhì)可通過任何適合的研磨或粉碎過程轉(zhuǎn)化為薄片或粉末形式。此時(shí)，該物質(zhì)通常與非水有機(jī)溶劑混合以形成本發(fā)明的組合物的結(jié)構(gòu)化的液相，該粉末的顆粒尺寸將是0.1-2000微米，更優(yōu)選約0.1-1000微米。本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物的含有表面活性劑的結(jié)構(gòu)化的液相可通過混合上述非水有機(jī)稀釋劑與上述的含有陰離子表面活性劑的粉末制備。該混合過程形成含有表面活性劑結(jié)構(gòu)化的的液相。制備該優(yōu)選的結(jié)構(gòu)化液相組分的混合物的條件在下文“組合物制備和用途”部分詳細(xì)描述。如上所述，含有表面活性劑的結(jié)構(gòu)化的液相的形成能夠在本發(fā)明的優(yōu)選洗滌劑組合物中穩(wěn)定懸浮有色斑飾和其它功能的微粒固體物質(zhì)。用于本發(fā)明的其它合適的表面活性劑包括非離子表面活性劑，尤其是下式的多羥基脂肪酸酰胺其中R是C9-17烷基或烯基，R1是甲基，Z是由還原糖或其烷氧基化衍生物得到的糖基。實(shí)例是N-甲基N-1-脫氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，在例如Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798中可查到，它們列為本文參考文獻(xiàn)。物質(zhì)本身和它們的制備方法還在1992年12月26日頒布的Honsa的US5174937中詳細(xì)描述，該專利也列為本文參考文獻(xiàn)。用于本發(fā)明上述洗滌劑組合物的優(yōu)選表面活性劑是包括下式的胺基表面活性劑R1-X-(CH2)n-N(R3)(R4)其中R1是C6-C12烷基；n是約2-約4，X是選自NH、CONH、COO或O的橋基或X是不存在的；和R3和R4分別選自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。尤其優(yōu)選的胺基表面活性劑包括如下R1-(CH2)2-NH2R1-O-(CH2)3-NH2R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2R1-N[CH2-CH(OH)-R5]2其中R1是C6-C12烷基和R5是H或CH3。尤其優(yōu)選的用于上述定義的表面活性劑中的胺包括選自辛胺、己胺、癸胺、十二胺、C8-C12二(羥基乙基)胺、C8-C12二(羥基異丙基)胺和C8-C12酰氨基丙基二甲基胺和它們的混合物的物質(zhì)。在更優(yōu)選的實(shí)施方案中，胺基表面活性劑由下式描述R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。固體微粒物質(zhì)本發(fā)明的非水洗滌劑組合物優(yōu)選含有按重量計(jì)約0.01％-50％，更優(yōu)選約0.1％-30％固體相微粒物質(zhì)，它分散和懸浮在液相中。通常該微粒物質(zhì)具有約0.1-1500微米，更優(yōu)選約0.1-900微米的尺寸，該物質(zhì)最優(yōu)選將有約5-200微米的尺寸。用于本發(fā)明的微粒物質(zhì)可含有一種或多種類型的洗滌劑組合物組分，它是微粒形式，基本上不溶解于組合物的非水液相，可使用的微粒物質(zhì)的類型在如下詳細(xì)描述(A)過氧漂白劑與選擇性的漂白活性劑用于本發(fā)明洗滌劑組合物的最優(yōu)選類型的微粒物質(zhì)含有過氧漂白劑微粒。該過氧漂白劑在性質(zhì)上可以是有機(jī)或無機(jī)的。無機(jī)過氧漂白劑通常與漂白活性劑結(jié)合使用。有用的有機(jī)過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和它們的鹽。這類漂白劑的合適實(shí)例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物、間氯過苯甲酸鎂鹽、4-壬基氨基-4-氧過氧丁酸和二過氧十二烷二酸。該漂白劑在1984年11月20日頒布的Hartman的US4483781；1985年2月20日是公開的Banks的EP-A-133354和1983年11月1日頒布的Chung等的US4412934中公開。更優(yōu)選的漂白劑還包括如1987年1月6日頒布的Burns等的US4634551中描述的4-壬基氨基-4-氧過氧己酸(NAPAA)。無機(jī)過氧漂白劑也可以微粒形式用于本發(fā)明洗滌劑組合物中。事實(shí)上無機(jī)漂白劑是優(yōu)選的。該無機(jī)過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽，最優(yōu)選過碳酸鹽。例如可使用過硼酸鈉(單-或四水合物)。合適的無機(jī)漂白劑還可包括碳酸鈉或鉀過氧水合物和相當(dāng)?shù)摹斑^碳酸鹽”漂白劑、焦磷酸鈉過氧水合物、脲過氧水合物和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如由杜邦公司生產(chǎn)的OXONE)。無機(jī)過氧漂白劑通常涂有硅酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽或水溶性表面活性劑。例如涂覆的過碳酸鹽微粒由不同商業(yè)來源，例如FMC、SolvayInterox、TokaiDenka和Degussa得到。無機(jī)過氧漂白劑，即過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活性劑結(jié)合，其導(dǎo)致在水溶液(即在本發(fā)明的組合物用于洗滌/漂白過程中)中就地產(chǎn)生相應(yīng)于漂白活性劑的過氧酸?；钚詣┑母鞣N非限制性實(shí)例在1990年4月10日頒布的Mao等的US4915854；1983年11月1日頒布的Chung等的US4412934中公開。典型的是壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活性劑，也可以使用它們的混合物，參見上文提到的US4634551中的用于本發(fā)明的其它類型的漂白劑和活性劑。其它有用的酰氨基衍生的漂白活性劑具有下式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6-約12個(gè)碳原子的烷基，R2是含有1-約6個(gè)碳原子的亞烷基，R6是H或含有約1-約10個(gè)碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L是任何合適的離去基團(tuán)。離去基團(tuán)是通過過水解陰離子漂白活性劑的親核攻擊而從漂白活性劑中被替代的任何基團(tuán)，離去基團(tuán)優(yōu)選是苯酚磺酸鹽。上式的漂白活性劑的優(yōu)選實(shí)例包括在上述US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己?；?氧苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基-己?；?氧苯磺酸鹽和(6-癸酰氨基-己?；?氧苯磺酸鹽和它們的混合物。該混合物在本發(fā)明中表示為(6-C6-C8烷酰氨基-己酰基)苯酚磺酸鹽。另一類有用的漂白活性劑包括在1990年10月30日頒布的Hodge等的US4966723中描述的苯并噁嗪衍生物，列為本文參考文獻(xiàn)。更優(yōu)選的苯并噁嗪型活性劑是另一類有用的漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺活性劑，尤其是下式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺其中R6是H或含有1-約12個(gè)碳原子的烷基、芳基、烷氧基芳基或烷芳基。更優(yōu)選的內(nèi)酰胺活性劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺、辛酰基己內(nèi)酰胺、3，5，5-三甲基己內(nèi)酰胺、壬?；簝?nèi)酰胺、癸?；簝?nèi)酰胺、十一碳烯?；簝?nèi)酰胺、苯甲?；靸?nèi)酰胺、辛酰基戊內(nèi)酰胺、癸?；靸?nèi)酰胺、十一碳烯?；靸?nèi)酰胺、3，5，5-三己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。參見例如1985年10月8日頒布的Sanderson的US4545784，列為本文參考文獻(xiàn)。它公開了吸收在過硼酸鈉中的酰基己內(nèi)酰胺，包括苯甲?；簝?nèi)酰胺。如果過氧漂白劑用作全部或部分微粒物質(zhì)，它們通常占組合物重量的約1％-30％。過氧漂白劑更優(yōu)選占組合物重量的約1％-20％。過氧漂白劑最優(yōu)選以按組合物重量計(jì)約5％-20％的含量存在。如果使用，漂白活性劑可占組合物重量的約0.5％-20％，更優(yōu)選約3％-10％。通常使用活性劑，使得漂白劑與活性劑的摩爾比為約1∶1-10∶1，更優(yōu)選約1.5∶1-5∶1。此外，我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)漂白活性劑與某些酸，例如檸檬酸團(tuán)聚時(shí)，它是更加化學(xué)穩(wěn)定的。(B)有機(jī)助洗劑物質(zhì)可懸浮于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中的另一可能類型的微粒物質(zhì)包括有機(jī)洗滌劑助劑物質(zhì)，其用作對抗在本發(fā)明的組合物洗衣/漂白應(yīng)用中遇到的鈣或其它離子、水硬度。該物質(zhì)的實(shí)例包括堿金屬檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、丙二酸鹽、脂肪酸、羧甲基琥珀酸鹽、羧酸鹽、多羧酸鹽和聚乙?；人猁}。具體實(shí)例包括氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀和鋰鹽。有機(jī)膦酸鹽型螯合劑的其它實(shí)例包括由孟山都公司以Dequest商品名出售的物質(zhì)和烷羥基膦酸酯。檸檬酸鹽是更優(yōu)選的。其它合適的有機(jī)助洗劑包括已知具有助洗劑性質(zhì)的聚合物和共聚物。例如該物質(zhì)包括合適聚丙烯酸、聚馬來酸和聚丙烯酸/聚馬來酸共聚物和它們的鹽，例如由BASF以商品名Sokalan出售的物質(zhì)，它具有約5000-100000的分子量。另一合適類型的有機(jī)助洗劑包括高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂”。其包括堿金屬皂，例如含有約8個(gè)-約24個(gè)碳原子，優(yōu)選約12-約18個(gè)碳原子的高級脂肪酸的鈉、鉀、銨和鏈烷醇銨鹽。皂可以通過脂肪和油的直接皂化或通過游離脂肪酸的中和制備。尤其有用的是由椰子油和動物脂得到的脂肪酸混合物的鈉和鉀鹽，鈉或鉀動物和椰子油皂。如果用作全部或部分微粒物質(zhì)，不溶解的有機(jī)洗滌劑助劑通常可占組合物重量的約2％-20％，該助劑物質(zhì)更優(yōu)選占組合物重量的約4％-10％。(C)無機(jī)堿性源可懸浮于本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物中的另一可能類型的微粒物質(zhì)包括用于使由該組合物形成的含水洗滌溶液通常呈堿性的物質(zhì)。該物質(zhì)還可以還或不可以還用作洗滌劑助劑，即抗衡水硬度對洗滌性能的不利影響的物質(zhì)。合適的堿性源的實(shí)例包括水溶性堿金屬碳酸鹽、碳酸氫鹽、硼酸鹽、硅酸鹽和偏硅酸鹽。盡管由于生態(tài)原因不優(yōu)選，但水溶性磷酸鹽也可用作堿性源。其包括堿金屬焦磷酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽和膦酸鹽。在這些堿性源中，堿金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉是最優(yōu)選的。堿性源，如果以可水合的鹽存在，還可在非水液體洗滌劑組合物中用作干燥劑。存在同時(shí)還是干燥劑的堿性源可在組合物組分，例如對水敏感失活的過氧漂白劑的化學(xué)穩(wěn)定方面提供效果。如果用作全部或部分微粒物質(zhì)組分，堿性源通常占本發(fā)明組合物重量的約1％-25％。堿性源更優(yōu)選占組合物重量的約2％-15％。該物質(zhì)，盡管是水溶性的，但通常不溶解于本發(fā)明的非水洗滌劑組合物中。因此，該物質(zhì)將通常以單獨(dú)的顆粒形式分散于非水液相中。(D)有色斑飾本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物還含有組合物的約0.05％-2％，最優(yōu)選0.1％-1％的有色斑飾。該有色斑飾本身是常規(guī)染料或顏料物質(zhì)與給予斑飾特殊特性的某些類型的載體物質(zhì)的混合物。用于本發(fā)明的“有色”斑飾是有顏色的物質(zhì)，與分散其中的液體洗滌劑組合物的顏色可觀察到不同?？捎糜谛纬捎猩唢椀挠猩镔|(zhì)可包括任何已知的和用于家用洗滌劑產(chǎn)品的常規(guī)染料和顏料，該物質(zhì)可包括，例如UltramarineBlue染料、Acid80Blue染料、RedHPLiquitint、BlueLiquitint等。染料或顏料可與特殊類型的載體物質(zhì)結(jié)合以形成用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的有色斑飾。選擇載體物質(zhì)以給予斑飾一定規(guī)定的密度和水溶性特性。適合于用作有色斑飾的載體的物質(zhì)包括聚丙烯酸鹽、多糖，例如淀粉、纖維素、膠和它們的衍生物；和聚乙二醇。尤其優(yōu)選的載體物質(zhì)包括分子量約4000-20000，更優(yōu)選約4000-10000的聚乙二醇。有色斑飾可通過將染料或顏料物質(zhì)分散在載體物質(zhì)中制備。這可以通過例如a)熔融載體，在混合下在其中分散染料或顏料，b)將染料/顏料粉末和載體粉末混合在一起，或c)在水溶液中溶解染料/顏料和載體進(jìn)行。色素/載體混合物隨后可通過壓片、噴霧干燥、造粒、擠出或其它常規(guī)技術(shù)制成顆粒。有色斑飾通常含有按斑飾重量計(jì)約0.1％-5％的色素(染料或顏料)物質(zhì)。以該方法制備的有色斑飾通常具有約400-1500微米，更優(yōu)選約400-1200微米的尺寸。由特定載體物質(zhì)制備的斑飾將具有小于約1.4g/cc，優(yōu)選約1.0-1.4g/cc的密度。該斑飾還將基本上不溶解于本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的非水液相中。因此，有色斑飾可穩(wěn)定地懸浮在本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的非水基體中，而不會在其中溶解。然而，該斑飾迅速溶解于用本發(fā)明的液體洗滌劑組合物制備的含水洗滌母液中。其它選擇性組合物組分除了如上描述的組合物液相和固相之外，本發(fā)明的洗滌劑組合物可以，并且優(yōu)選將含有各種其它選擇性組分。該選擇性組分可以是液體或固體形式。選擇性組分可溶解在液相中，或可以細(xì)顆?；蛞旱蔚男问椒稚⒃谝合嘀??？蛇x擇性地用于本發(fā)明的組合物的某些其它物質(zhì)在如下詳細(xì)描述；(a)選擇性的無機(jī)洗滌劑助劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可選擇性地含有一種或多種類型的屬于上述還可用作堿性源的物質(zhì)的無機(jī)洗滌劑助劑。該選擇性的無機(jī)助洗劑可包括，例如硅鋁酸鹽，例如沸石。硅鋁酸鹽沸石和它們作為洗滌劑助劑的用途在1986年8月12日頒布的Corkill等的US4605509中詳細(xì)討論，該專利列為本文參考文獻(xiàn)。結(jié)晶層狀硅酸鹽，例如在上述’509US專利中公開的那些也適合于本發(fā)明的洗滌劑組合物中。如果使用，選擇性的無機(jī)洗滌劑助劑可占組合物重量的約2％-15％。(c)選擇性的酶本發(fā)明的洗滌劑組合物還可選擇性地含有一種或多種類型的洗滌劑酶。該酶可包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂酶。該物質(zhì)在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，是商業(yè)上可得到的。它們可以懸浮液、“丸”或“小球”形式加入本發(fā)明非水液相洗滌劑組合物中。另一合適的酶包括以在非離子表面活性劑中的酶的懸浮液形式存在的物質(zhì)，例如由NovoNordisk以商品名“SL”出售的酶或由NovoNordisk以商品名“LDP”出售的微包膠囊酶。以常規(guī)酶粒形式加入組合物的酶尤其優(yōu)選用于本發(fā)明中。通常該粒的大小為約100-1000微米，更優(yōu)選約200-800微米，并懸浮在整個(gè)組合物的非水液相中。與其它酶形式相比較，我們發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明組合物中的酶粒在酶活性的保留方面顯示尤其所需的酶穩(wěn)定性。因此，使用酶粒的組合物不需要含有常規(guī)的酶穩(wěn)定劑，例如在酶加入含水液體洗滌劑中時(shí)最常使用的酶穩(wěn)定劑。如果使用，酶通常以每克組合物足以提供按重量計(jì)高達(dá)10mg，更優(yōu)選約0.01mg-約5mg活性酶的含量加入本發(fā)明的非水液體組合物中。換句話說，本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物通常將含有按重量計(jì)約0.001％-5％，優(yōu)選約0.01％-1％商業(yè)酶制劑。例如，蛋白酶通常以足以提供每克組合物0.005-0.1Anson單位(AU)活性的含量存在于該商業(yè)制劑中。(c)選擇性的螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以選擇性地含有螯合劑，其用于螯合在本發(fā)明非水洗滌劑組合物中的金屬離子，例如鐵和/或錳。該螯合劑因此用于與組合物中的金屬雜質(zhì)形成配合物，金屬雜質(zhì)趨向于滅活組合物組分，例如過氧漂白劑。有用的螯合劑可包括氨基羧酸鹽、膦酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能團(tuán)取代的芳香螯合劑和它們的混合物。用作選擇性的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽、N-羥基乙基-乙二胺三乙酸鹽、次氮基三乙酸鹽、乙二胺四丙酸鹽、三亞乙基四胺六乙酸鹽、二亞乙基三胺五乙酸鹽、乙二胺二琥珀酸鹽和乙醇二甘氨酸鹽。這些物質(zhì)的堿金屬鹽是優(yōu)選的。在洗滌劑組合物允許至少低含量的總磷時(shí)，氨基膦酸鹽適合在本發(fā)明的組合物中用作螯合劑，并包括稱為DEQUEST的乙二胺四(亞甲基膦酸鹽)。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過6個(gè)碳原子的烷基或烯基。優(yōu)選的螯合劑包括羥基乙基二膦酸(HEDP)、二亞乙基三胺五乙酸(DTPA)、乙二胺二琥珀酸(EDDS)和吡啶二羧酸(DPA)及其鹽。當(dāng)然，螯合劑還可在本發(fā)明的組合物中于織物洗滌/漂白過程用作洗滌劑助劑。如果使用，螯合劑可占本發(fā)明組合物重量的約0.1％-4％。螯合劑更優(yōu)選占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.2％-2％。(d)選擇性的增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑本發(fā)明的洗滌劑組合物可選擇性地含有聚合物，其用于提高組合物保持其固體微粒組分為懸浮狀態(tài)的能力。該物質(zhì)因此可用作增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑。該物質(zhì)通常是聚合的聚羧酸鹽，但可包括其它聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)或聚酰胺樹脂。聚合的聚羧酸鹽物質(zhì)可通過聚合或共聚合適的不飽和單體，優(yōu)選為其酸形式制備?？删酆闲纬珊线m的聚合的聚羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸、馬來酸(或馬來酸酐)、富馬酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基丙二酸。在本發(fā)明聚合的聚羧酸鹽中存在不含羧酸鹽基團(tuán)，例如乙烯基甲基醚、苯乙烯、乙烯等的單體片段是合適的，其條件是該片段不超過聚合物重量的約40％。尤其合適的聚合的聚羧酸鹽可由丙烯酸得到。用于本發(fā)明的該基于丙烯酸的聚合物是聚丙烯酸的水溶性鹽。該酸形式的聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約2000-10000，還優(yōu)選約4000-7000，最優(yōu)選約4000-5000。該丙烯酸聚合物的水溶性鹽可包括例如堿金屬鹽。這類水溶性的聚合物是已知的物質(zhì)。在洗滌劑組合物中使用這類聚丙烯酸鹽公開在例如1967年3月7日頒布的Diehl的US3308067中，該物質(zhì)也可起助洗劑作用。如果使用，選擇性的增稠劑、粘度控制劑和/或分散劑應(yīng)以按重量計(jì)約0.1％-4％的含量存在于本發(fā)明的組合物。該物質(zhì)更優(yōu)選可占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約0.5％-2％。(e)去除粘土污垢/抗再沉積劑本發(fā)明的組合物還可以選擇性地含有具有去除粘土污垢和抗再沉積性能的水溶性乙氧基化胺。如果使用，去污垢材料可占本發(fā)明組合物重量的約約0.01％至約5％。最優(yōu)選的去污和抗再沉積劑是乙氧基化四亞乙基五胺。乙氧基化胺的實(shí)例在1986年7月1日頒布的VanderMeer的US4597898中描述。另一類優(yōu)選的去除粘土污垢-抗再沉積劑是1984年6月27日公開的Oh和Gosselink的EP111965中公開的陽離子化合物?？梢允褂玫钠渌コ惩廖酃?抗再沉積劑包括1984年6月27日公開的Gosselink的EP111984中公開的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公開的Gosselink的EP112592中公開的兩性離子聚合物；和1985年10月22日頒布的Connor的US4548744中公開的氧化胺。本領(lǐng)域中公知的其他去除粘土污垢/抗再沉積劑也可以用在本發(fā)明的組合物中。另一類優(yōu)選的抗再沉積劑包括羧甲基纖維素(CMC)物質(zhì)。這些物質(zhì)是本領(lǐng)域公知的。(f)選擇性的液體漂白活性劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可選擇性地含有漂白活性劑，其在室溫下是液體形式，并可作為液體加入本發(fā)明的洗滌劑組合物的非水液相中。一種液體漂白活性劑是乙?；一鶛幟仕猁}(ATC)。其它實(shí)例包括甘油三乙酸酯和壬?；靸?nèi)酰胺。液體漂白活性劑可溶解于本發(fā)明組合物的非水液相中。(g)選擇性的漂白催化劑如果需要，漂白化合物可用錳化合物進(jìn)行催化。這種化合物在本領(lǐng)域中是已知的，并且包括，例如，披露于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606，和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1中的錳基催化劑。這種催化劑的優(yōu)選實(shí)例包括MnⅣ2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2、MnⅢ2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnⅣ4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnⅢMnⅣ4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnⅣ(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金屬基漂白催化劑包括US4430243和US5114611中所披露的那些。以下US4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084，也報(bào)道了使用錳和各種絡(luò)合配位體以提高漂白性能。實(shí)際上，但不是為了限制，可對本發(fā)明的組合物和方法進(jìn)行調(diào)整以提供洗滌水溶液中含有至少一千萬分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，且優(yōu)選在洗滌液中含有約0.1ppm-約700ppm，更優(yōu)選為約1ppm-約500ppm的催化劑物質(zhì)。用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，在例如M．L.Tobe，“過渡金屬配合物的堿性水解”Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.，(1983)，2，1-94頁中描述。用于本發(fā)明的最優(yōu)選的鈷催化劑是式[Co(NH3)5OAc]Ty的鈷五胺乙酸鹽，其中“OAc”表示乙酸鹽部分，“Ty”是陰離子，尤其是五胺乙酸氯化鈷，[Co(NH3)5OAc]Cl2以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中稱為“PAC”)。這些鈷催化劑通過已知方法容易地制備，例如在Tobe論文及其中所引用的文獻(xiàn)/在1989年3月7日頒布的Diakun等的US4810410、J．Chem．Ed.(1989)，66(12)，1043-45、“無機(jī)化合物的合成和表征”，W．L.Jolly(Prentice-hall；1970)，461-3頁；Inorg．Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg．Chem.，21，2881-2885(1982)、Inorg.Chem.，18，2023-2025(1979)、Inorg．Synthesis，173-176(1960)和JournalofPhysicalChemistry，56，22-25(1952)中討論。實(shí)際上，但不是為了限制，可對本發(fā)明的組合物和方法進(jìn)行調(diào)整以提供洗滌水溶液中含有至少一億分之一份的活性漂白催化劑物質(zhì)，且優(yōu)選在洗滌液中含有約0.01ppm-約25ppm，更優(yōu)選為約0.05ppm-約10ppm，最優(yōu)選約約0.1ppm-約5ppm的漂白催化劑物質(zhì)。在自動洗滌過程的洗滌母液中得到該含量，組合物通常含有按洗滌劑組合物重量計(jì)約0.0005％-約0.2％，更優(yōu)選約0.004％-約0.08％的漂白催化劑，尤其是錳或鈷催化劑。(h)選擇性的增白劑、抑泡劑、染料和/或香料本發(fā)明的洗滌劑組合物還可選擇性地含有常規(guī)的增白劑、抑泡劑、染料和/或香料。當(dāng)然，這些增白劑、抑泡劑、染料和/或香料必須在非水環(huán)境中與其它組合物組分是相容和非反應(yīng)活性的。如果存在，增白劑、抑泡劑、染料和/或香料通常占本發(fā)明組合物重量的約0.0001％-2％。(ⅰ)結(jié)構(gòu)增彈劑本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物還可含有按重量計(jì)約0.1％-5％，優(yōu)選約0.1％-2％的細(xì)粉碎的固體微粒物質(zhì)，它可包括二氧化硅，例如烤制二氧化硅、二氧化鈦、不溶解的碳酸鹽、細(xì)粉碎的碳或這些物質(zhì)的混合物。這類細(xì)微粒物質(zhì)在本發(fā)明的產(chǎn)品中起結(jié)構(gòu)增彈劑的作用。該物質(zhì)具有約7-40納米，更優(yōu)選約7-15納米的顆粒尺寸，該物質(zhì)具有約40-400m2/g的比表面積。細(xì)粉碎的增彈劑物質(zhì)通過增加表面活性劑結(jié)構(gòu)化的液相的彈性而不增加產(chǎn)品粘度可改善非水液體洗滌劑產(chǎn)品的運(yùn)輸穩(wěn)定性。這使得該產(chǎn)品進(jìn)行在運(yùn)輸過程中會遇到的高頻振蕩時(shí)不會受到不合乎需要的結(jié)構(gòu)破壞，結(jié)構(gòu)破壞會導(dǎo)致產(chǎn)品中的沉降。在二氧化鈦的情況下，使用該物質(zhì)還改善了在本發(fā)明的洗滌劑組合物中微粒物質(zhì)懸浮液的白度，該效果改善了產(chǎn)品的總體外觀。組合物形式如上所述，本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物是漂白劑和/或其它物質(zhì)以微粒形式作為固相懸浮和分散在整個(gè)含有表面活性劑，優(yōu)選結(jié)構(gòu)化的非水液相的形式。結(jié)構(gòu)化的非水液相通常將占組合物重量的約45％-95％，更優(yōu)選占約50％-90％，分散的固體物質(zhì)占組合物重量的約5％-55％，更優(yōu)選約10％-50％。本發(fā)明的含有微粒液體洗滌劑組合物在特征上基本上是非水(或無水)的。盡管很少量的水會作為主要或選擇性的組分的雜質(zhì)加入該組合物中，但水的含量不應(yīng)超過本發(fā)明洗滌劑組合物的約5％。本發(fā)明的非水洗滌劑組合物的水的含量更優(yōu)選將少于按重量計(jì)約1％。本發(fā)明的含微粒的非水液體洗滌劑組合物在商業(yè)銷售和組合物使用的條件下是相對粘稠的和相穩(wěn)定的。本發(fā)明組合物的粘度通常為約300-5000cps，更優(yōu)選約500-3000cps。在本發(fā)明中，粘度用CarrimedCSL2流變儀以20s-1的剪切速率下測量。組合物制備和用途本發(fā)明的非水液體洗滌劑組合物可通過首先形成含有表面活性劑，優(yōu)選結(jié)構(gòu)化的非水液相，隨后以任何方便的次序在該結(jié)構(gòu)化的相中加入微粒組分和混合，例如攪拌得到的組分混合物以形成本發(fā)明的相穩(wěn)定的組合物而制備。在典型的制備該組合物的方法中，主要的和某些優(yōu)選的選擇性組分以特定的次序和在某些條件下混合。在優(yōu)選制備方法的第一步驟中，制備用于形成結(jié)構(gòu)化的含有表面活性劑的液體的含有陰離子表面活性劑的粉末。該預(yù)制備步驟包括形成含有約30％-60％一種或多種直鏈C10-16烷基苯磺酸的堿金屬鹽和約2％-30％的一種或多種稀釋劑非表面活性劑鹽的含水漿狀物，在隨后的步驟中，干燥該漿狀物至形成含有按重量計(jì)少于約4％殘余水的固體物質(zhì)的所需程度。在制備該固體的表面活性劑物質(zhì)后，該物質(zhì)可與一種或多種非水有機(jī)稀釋劑混合以形成本發(fā)明的洗滌劑組合物的結(jié)構(gòu)化的含有表面活性劑的液相。這可以通過將上述預(yù)制備步驟形成的含有陰離子表面活性劑的物質(zhì)還原成粉末形式，和混合該粉末與含有一種或多種非水有機(jī)稀釋劑，如上所述是表面活性劑或非表面活性劑或兩者的攪拌液體介質(zhì)進(jìn)行?；旌显跀嚢钘l件下進(jìn)行，它足以形成共同干燥的LAS/鹽物質(zhì)的顆粒在非水有機(jī)液體稀釋劑中的充分混合的分散液。在隨后的加工步驟中，所制備的非水液體分散液在足以得到本發(fā)明的洗滌劑組合物的結(jié)構(gòu)化的含有表面活性劑的液相的條件下經(jīng)研磨或高剪切攪拌。該研磨或高剪切攪拌條件通常包括保持溫度為約10℃-90℃，優(yōu)選約20℃-60℃；加工時(shí)間足以形成含有陰離子表面活性劑的粉末物質(zhì)的不溶解部分的聚集小顆粒網(wǎng)絡(luò)。用于該用途的合適設(shè)備包括攪拌的球磨機(jī)、共同球磨機(jī)(Fryma)、膠體磨、高壓均漿器、高剪切混合器等。膠體磨和高剪切混合器由于其高產(chǎn)量和低投資和維護(hù)成本因而是優(yōu)選的。在每個(gè)設(shè)備中產(chǎn)生的小顆粒通常為約0.4-2微米的尺寸。液體/固體混合物的研磨和高剪切攪拌通常增加結(jié)構(gòu)化的液相的增益值至約1Pa-8Pa，更優(yōu)選約1Pa-4Pa。在非水液體中形成LAS/鹽共同干燥物質(zhì)的分散液之后，在研磨或攪拌以增加塑變值之前或之后，可加入用于本發(fā)明的洗滌劑組合物的微粒物質(zhì)。該可在高剪切攪拌下加入的組分包括二氧化硅或二氧化鈦增彈劑；基本上所有有機(jī)助洗劑，例如檸檬酸鹽和/或脂肪酸。和/或堿性源，例如碳酸鈉可在持續(xù)保持該組合物組分的混合物為剪切攪拌下加入。持續(xù)攪拌混合物，并且如果需要可在形成在液相中的不溶解固相微粒的均勻分散液的點(diǎn)增加攪拌。在部分或全部上述固體物質(zhì)加入該攪拌混合物中后，有色斑飾和更優(yōu)選的過氧漂白劑的顆粒可加入混合物中，同樣混合物維持剪切攪拌。通過最后加入過氧漂白劑物質(zhì)，或在所有或大多數(shù)其它組分后，尤其是在堿性源顆粒加入后，可獲得所需的過氧漂白劑的穩(wěn)定性效果。如果加入酶顆粒，它們優(yōu)選最后加入非水液體基質(zhì)中。作為最后的加工步驟，在加入所有微粒物質(zhì)后，持續(xù)攪拌混合物至足以形成具有所需粘度、塑變值和相穩(wěn)定性特征的組合物的時(shí)間，通常這包括攪拌約1-30分鐘的時(shí)間。根據(jù)上述的方法在非水液體中加入固體組分時(shí)，有利的是保持這些固體物質(zhì)的游離、未結(jié)合水分含量低于某些限制。游離水分通常以0.8％或更高的含量存在。在加入洗滌劑基質(zhì)之前，通過減少游離水分含量，例如通過流化床干燥固體微粒物質(zhì)至0.5％或更低的游離水分含量，可獲得所得到的組合物的明顯的穩(wěn)定性優(yōu)點(diǎn)。如上所述制備的本發(fā)明的組合物可用于形成在洗衣和漂白織物中使用的含水洗滌溶液。通常將有效量的該組合物加入水中，優(yōu)選在常規(guī)的織物洗滌自動洗衣機(jī)中，以形成該含水洗衣/漂白溶液。所形成的含水洗衣/漂白溶液隨后與織物，優(yōu)選在攪拌下接觸，以洗滌和漂白織物。加入水中以形成含水洗滌/漂白溶液的本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的有效量可包括足以在含水溶液中形成約500-7000ppm組合物的量。更優(yōu)選在含水洗滌/漂白溶液中提供約800-3000ppm洗滌劑組合物。如下實(shí)施例舉例說明本發(fā)明的含有中鏈支鏈表面活性劑的非水液體洗滌劑組合物的制備方法和性能優(yōu)點(diǎn)。然而，該實(shí)施例不是限制或另外定義本發(fā)明的范圍。實(shí)施例Ⅰ7-甲基十三烷基乙氧基化(E2)的制備(6-羥基己基)三苯基溴化鏻的合成在裝有氮?dú)馊肟?、冷凝器、溫度?jì)、機(jī)械攪拌器和氮?dú)獬隹诘?L三頸圓底燒瓶中在氮?dú)庵屑尤?-溴-1-己醇(500g，2.76mol)、三苯基膦(768g，2.9mol)和乙腈(1800ml)。反應(yīng)混合物回流加熱72小時(shí)，冷卻反應(yīng)混合物至室溫，轉(zhuǎn)移到5L燒杯中，產(chǎn)物在10℃下在無水乙醚(1.5L)中重結(jié)晶。真空過濾，隨后用乙醚洗滌，在烘箱中在50℃下真空干燥2小時(shí)，得到1140g所需產(chǎn)物，為白色結(jié)晶。7-甲基十三碳烯-1-醇的合成在裝有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、滴加漏斗、溫度?jì)和氮?dú)獬隹诘母稍锏?L三頸圓底燒瓶中加入70.2g在礦物油中的60％氫化鈉(1.76mol)。通過用己烷洗滌除去礦物油，在燒瓶中加入無水二甲基亞砜(500ml)，混合物加熱到70℃直至氫氣放出停止。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，隨后加入1L無水四氫呋喃。(6-羥基己基)三苯基溴化鏻(443.4g，1mol)用溫?zé)岬臒o水二甲基亞砜(50℃，500ml)成漿，通過滴加漏斗緩慢加入反應(yīng)混合物中，同時(shí)保持反應(yīng)混合物在25-30℃。在室溫下攪拌混合物30分鐘，同時(shí)通過滴加漏斗緩慢加入2-辛酮(140.8g，1.1mol)。反應(yīng)輕微放熱，需要冷卻以保持25-30℃的溫度。混合物攪拌18小時(shí)，隨后在攪拌下傾入含有1L純水的5L燒杯中，在分液漏斗中分離出油相(頂層)，除去水相。水相用已烷(500ml)洗滌，分離出有機(jī)相，與來自水相洗滌的油相混合。有機(jī)混合物隨后用水提取3次(每次500ml)，隨后在140℃和1mmHg下真空蒸餾以收集透明的油狀產(chǎn)物(110g)。7-甲基十三碳烯-1-醇的氫化在3L搖擺高壓釜套筒中加入7-甲基十三碳烯-1-醇(108g，0.508mol)、甲醇(300ml)和載于碳的鉑(按重量計(jì)10％，35g)，混合物在180℃和1200psig氫氣中氫化13小時(shí)，冷卻并通過Celite545真空過濾，用二氯甲烷洗滌Celite545。如果需要，可重復(fù)過濾以除去痕量的Pt催化劑，可用硫酸鎂干燥產(chǎn)物。產(chǎn)物溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮得到透明油狀物(104g)。7-甲基十三烷基醇的烷氧基化在裝有氮?dú)馊肟?、機(jī)械攪拌器和帶有溫度計(jì)和氣體出口的y型管的1L三頸圓底燒瓶中加入上一步驟的醇。為除去痕量的水分，醇在80-100℃下用氮?dú)獯祾呒s30分鐘。持續(xù)氮?dú)獯祾?，加入金屬鈉催化劑，在攪拌下在120-140℃下緩慢熔化。在強(qiáng)烈攪拌下，通入環(huán)氧乙烷氣體140分鐘，同時(shí)保持反應(yīng)溫度為120-140℃。在準(zhǔn)確重量(等于2當(dāng)量環(huán)氧乙烷)加入后，用氮?dú)獯祾哐b置20-30分鐘，使試樣冷卻。隨后收集所需的7-甲基十三烷基乙氧基化物(每分子平均2乙氧基化物)。實(shí)施例Ⅱ由實(shí)驗(yàn)包合物的Sasol醇試樣制備中鏈支鏈C12，13和C14，15醇乙氧基化物實(shí)驗(yàn)試驗(yàn)中鏈支鏈醇試樣由Sasol的C12，13和C14，15洗滌劑范圍的醇試樣的脲包合得到，醇乙氧基化物由實(shí)驗(yàn)醇制備。脲包合過程用于由在Sasol醇試樣中存在的高含量(按重量計(jì)35-45％)的常規(guī)直鏈醇中分離中鏈支鏈醇。在分離過程中使用的脲與醇的摩爾比為10∶1-20∶1。脲包合過程由J．March在AdvancedOrganicChemistry，4thed.，WileyandSons，1992，87-88頁中和由Takemoto；Sonoda，，inAtwood；Davies；MacNicol論文，名稱為InclusionCompounds，vol．2，47-67頁中描述。原始Sasol醇試樣如專利WO97/01521中所述通過FischerTrosch方法制備的α-烯烴的羰基化制備和根據(jù)1996年10月1日的SasolR＆K技術(shù)產(chǎn)品公告，稱為SASOLDETERGENTALCOHOLS。包合過程根據(jù)試樣將直鏈含量由35-45％降低至按重量計(jì)約5％，留下C12，13和C14，15醇，它含有約95％的支鏈醇。在支鏈醇中，約70％是本發(fā)明的中鏈支鏈醇，其它30％是從醇中的氧計(jì)數(shù)支鏈在2-碳位置上的醇。SasolC12，13醇的脲包合在裝有機(jī)械攪拌器的干燥12L三頸圓底燒瓶中加入SasolC12，13醇(399.8g，2.05mol)和脲(2398.8g，39.98mol)和甲醇(7L)。使試劑在室溫下攪拌約20小時(shí)。在此期間，脲與Sasol醇的直鏈組分，但不與支鏈組分形成配合物。在約20小時(shí)后，通過介質(zhì)多孔漏斗過濾懸浮液，真空蒸發(fā)甲醇，隨后用己烷洗滌脲，真空蒸發(fā)己烷得到189g幾乎無色的液體。GC分析顯示回收的醇是5.4％直鏈和94.6％支鏈。在支鏈醇中，67.4％是中鏈支鏈，32.6％是在由醇中的氧計(jì)數(shù)2-碳位置上的支鏈。SasolC12.13包合的醇至E5的乙氧基化在裝有氣體入口、機(jī)械攪拌器和帶有溫度計(jì)和氣體出口的y型管的干燥500ml燒瓶中加入SasolC12，13包合醇(134.4g，0.7mol)。為除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮?dú)獯祾呒s30分鐘。持續(xù)氮?dú)獯祾?，加入金屬鈉(0.8g，0.04mol)催化劑，在攪拌下在120-140℃下緩慢熔化。在強(qiáng)烈攪拌下，在60分鐘內(nèi)通入環(huán)氧乙烷氣體(154g，3.5mol)，同時(shí)保持反應(yīng)溫度為120-140℃。在準(zhǔn)確重量的環(huán)氧乙烷加入后，用氮?dú)獯祾哐b置20-30分鐘，使試樣冷卻，在氮?dú)庵醒b瓶金色液體產(chǎn)物(285g，0.69mol)。SasolC14，15醇的脲包合在裝有機(jī)械攪拌器的干燥12L三頸圓底燒瓶中加入SasolC14，15醇(414.0g，1.90mol)和脲(2220.0g，37.0mol)和甲醇(3.5L)。使試劑在室溫下攪拌約48小時(shí)。在此期間，脲與Sasol醇的直鏈組分，但不與支鏈組分形成配合物。在約48小時(shí)后，通過介質(zhì)多孔漏斗過濾懸浮液，真空蒸發(fā)甲醇，隨后用己烷洗滌脲，真空蒸發(fā)己烷得到220g幾乎無色的液體。GC分析顯示回收的醇是2.9％直鏈和97.1％支鏈。在支鏈醇中，70.4％是中鏈支鏈，29.6％是在由醇中的氧計(jì)數(shù)2-碳位置上的支鏈。SasolC14，15包合的醇至E7的乙氧基化在裝有氣體入口、機(jī)械攪拌器和帶有溫度計(jì)和氣體出口的y型管的干燥500ml燒瓶中加入SasolC14，15包合醇(76.3g，0.35mol)。為除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮?dú)獯祾呒s30分鐘。持續(xù)氮?dú)獯祾?，加入金屬鈉(0.4g，0.02mol)催化劑，在攪拌下在120-140℃下緩慢熔化。在強(qiáng)烈攪拌下，在35分鐘內(nèi)通入環(huán)氧乙烷氣體(37.7g，2.45mol)，同時(shí)保持反應(yīng)溫度為120-140℃。在準(zhǔn)確重量的環(huán)氧乙烷加入后，用氮?dú)獯祾哐b置20-30分鐘，使試樣冷卻，在氮?dú)庵醒b瓶金色液體產(chǎn)物(179.9g，0.34mol)。實(shí)施例Ⅲ7-甲基十二烷基乙氧基化物(E5)的制備7-甲基十二碳烯-1-醇的合成在裝有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、滴加漏斗、溫度?jì)和氮?dú)獬隹诘母稍锏?L三頸圓底燒瓶中加入70.2g在礦物油中的60％氫化鈉(1.76mol)。通過用己烷洗滌除去礦物油，在燒瓶中加入無水二甲基亞砜(500ml)，混合物加熱到70℃直至氫氣放出停止。將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，隨后加入1L無水四氫呋喃。(6-羥基己基)三苯基溴化鏻(443.4g，1mol)，如上所述制備)用溫?zé)岬臒o水二甲基亞砜(50℃，500ml)成漿，通過滴加漏斗緩慢加入反應(yīng)混合物中，同時(shí)保持反應(yīng)混合物在25-30℃。在室溫下攪拌混合物30分鐘，同時(shí)通過滴加漏斗緩慢加入2-庚酮(125.4g，1.1mol)。反應(yīng)輕微放熱，需要冷卻以保持25-30℃的溫度?；旌衔飻嚢?8小時(shí)，隨后在攪拌下傾入含有1L純水的5L燒杯中，在分液漏斗中分離出油相(頂層)，除去水相。水相用己烷(500ml)洗滌，分離出有機(jī)相，與來自水相洗滌的油相混合。有機(jī)混合物隨后用水提取3次(每次500ml)，隨后在140℃和1mmHg下真空蒸餾以收集透明的油狀產(chǎn)物。7-甲基十二碳烯-1-醇的氫化在3L搖擺高壓釜套筒中加入7-甲基十二碳烯-1-醇(100.6g，0.508mol)、甲醇(300ml)和載于碳的鉑(按重量計(jì)10％，35g)，混合物在180℃和1200psig氫氣中氫化13小時(shí)，冷卻并通過Celite545真空過濾，用二氯甲烷洗滌Celite545。如果需要，可重復(fù)過濾以除去痕量的Pt催化劑，可用硫酸鎂干燥產(chǎn)物。產(chǎn)物溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中濃縮得到透明油狀物。7-甲基十二烷基醇的烷氧基化在裝有氮?dú)馊肟?、機(jī)械攪拌器和帶有溫度計(jì)和氣體出口的y型管的1L三頸圓底燒瓶中加入7-甲基十二烷基醇。為除去痕量的水分，醇在80-100℃下用氮?dú)獯祾呒s30分鐘。持續(xù)氮?dú)獯祾?，加入金屬鈉催化劑，在攪拌下在120-140℃下緩慢熔化。在強(qiáng)烈攪拌下，通入環(huán)氧乙烷氣體140分鐘，同時(shí)保持反應(yīng)溫度為120-140℃。在準(zhǔn)確重量(等于5當(dāng)量環(huán)氧乙烷)加入后，用氮?dú)獯祾哐b置20-30分鐘，使試樣冷卻。隨后收集所需的7-甲基十二烷基乙氧基化物(每分子平均5乙氧基化物)。實(shí)施例Ⅳ由實(shí)驗(yàn)ShellResearch醇試樣制備中鏈支鏈C13醇乙氧基化物ShellResearch實(shí)驗(yàn)試驗(yàn)C13醇試樣用于制備醇乙氧基化物。這些實(shí)驗(yàn)醇根據(jù)如下方法乙氧基化。在該情況下實(shí)驗(yàn)醇由C12α烯烴制備。C12α烯烴被骨架重排得到支鏈烯烴。骨架重排產(chǎn)生限制數(shù)目的支鏈，優(yōu)選中鏈。重排產(chǎn)生C1-C3支鏈，更優(yōu)選乙基，最優(yōu)選甲基。支鏈烯烴混合物經(jīng)催化羰基化產(chǎn)生所需支鏈醇混合物。ShellC13實(shí)驗(yàn)醇至E9的乙氧基化在裝有氣體入口、機(jī)械攪拌器和帶有溫度計(jì)和氣體出口的y型管的干燥250m1三頸燒瓶中加入ShellC13實(shí)驗(yàn)醇(50.0g，0.25mol)。為除去痕量的水分，醇在60-80℃下用氮?dú)獯祾呒s30分鐘。持續(xù)氮?dú)獯祾?，加入金屬鈉(0.3g，0.01mol)催化劑，在攪拌下在120-140℃下熔化。在強(qiáng)烈攪拌下，在35分鐘內(nèi)通入環(huán)氧乙烷氣體(99.0g，2.25mol)，同時(shí)保持反應(yīng)溫度為120-140℃。在準(zhǔn)確重量的環(huán)氧乙烷加入后，用氮?dú)獯祾哐b置20-30分鐘，使試樣冷卻，在氮?dú)庵醒b瓶金色液體產(chǎn)物(143g，0.24mol)。采用如下分析方法表征本發(fā)明的表面活性劑混合物中的支鏈脂肪醇中組分的分離和鑒定(在烷氧基化之前或用于分析的醇硫酸鹽水解之后)。在前體脂肪醇物質(zhì)中發(fā)現(xiàn)的支鏈的位置和長度通過GC/MS技術(shù)測定[參見D.J.Harvey，生物藥物，環(huán)境質(zhì)譜(1989)18(9)，719-23；D.J.Harvey，J.M.Tiffany，色譜雜志(1984)301(1)，173-87；K.A.Karlsson，B.E.Samuelsson，G.O.Steen，脂物理化學(xué)(1973)，11(1)，17-38]。實(shí)施例Ⅴ用作結(jié)構(gòu)劑的LAS粉末的制備C12直鏈烷基苯磺酸鈉(NaLAS)加工成含有兩相的粉末。這些相的一種溶解在非水液體洗滌劑組合物中，其它的相是不溶解的。不溶解的部分用于向本發(fā)明的組合物的非水相增加結(jié)構(gòu)和顆粒懸浮能力。NaLAS粉末通過在溶解硫酸鈉(3-15％)和增溶劑，磺基琥珀酸鈉(1-3％)的水中制備NaLAS漿狀物(約40-50％活性)制備。增溶劑和硫酸鹽用于改善干粉末的特征。用轉(zhuǎn)鼓式干燥器將漿狀物干燥成薄片。不溶解的相產(chǎn)生聚集小顆粒(0.4-2um)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，它使得最終的非水洗滌劑產(chǎn)物成為穩(wěn)定懸浮的固體。根據(jù)實(shí)施例制備的NaLAS粉末具有表1中所示的如下組成。表ⅤLAS粉末<tablesid="table1"num="001"><table>組成按重量計(jì)％NaLAS85％硫酸鹽11％磺基琥珀酸鹽2％水2.5％未反應(yīng)物，等平衡至100％不溶解的LAS％17％相的#(經(jīng)X-射線衍射)2</table></tables>實(shí)施例Ⅵ如下是含有本發(fā)明的中鏈支鏈表面活性劑的非水重垢液體洗衣洗滌劑組合物。表Ⅵ含有漂白劑非水液體洗滌劑組合物<tablesid="table2"num="002"><table>組分Wt％AWt％BWt％Wt％DWt％ELAS，由實(shí)施例1得到1613882C12-14EO=5醇乙氧基化物212018104支鏈醇乙氧基化物表面活性劑15102030BPP1919191919檸檬酸鈉二水合物33333漂白活性劑5.95.95.95.95.9碳酸鈉99999馬來酸-丙烯酸共聚物33333有色斑飾0.40.40.40.40.4EDDS11111纖維素酶小球0.10.10.10.10.1淀粉酶小球0.40.40.40.40.4乙氧基化二胺quat1.31.31.31.31.3過硼酸鈉1515151515選擇性組分包括增白劑、色素、香料、增稠劑、抑泡劑、有色斑飾等平衡量平衡量平衡量平衡量平衡量100％100％100％100％100％</table></tables>得到的表Ⅵ組合物是穩(wěn)定的無水重垢液體洗衣洗滌劑，它用于正常織物洗滌操作時(shí)提供杰出的去除污漬和污垢性能。權(quán)利要求1．一種非水，液體，重垢洗滌劑組合物，它是固體的、基本上不溶解的微粒物質(zhì)的穩(wěn)定懸浮液形式，所述微粒物質(zhì)分散在結(jié)構(gòu)的，含有表面活性劑的全部液相中，其中所述組合物的特征在于按重量計(jì)至少約10％支鏈表面活性劑混合物，所述支鏈表面活性劑混合物的特征在于含有中鏈支鏈和直鏈表面活性劑化合物，按支鏈表面活性劑混合物重量計(jì)所述直鏈化合物少于25％，所述中鏈支鏈化合物具有下式Ab-(EO/PO/BO)mOH其中Ab是在基團(tuán)中總碳數(shù)C9-C18的疏水中鏈支鏈烷基，其含有(1)8-17個(gè)碳原子的連接于(EO/PO/BO)mOH部分的最長直鏈碳鏈；(2)由最長直鏈碳鏈伸出的一個(gè)或多個(gè)C1-C3烷基部分；(3)至少一個(gè)支鏈烷基部分直接連接于最長直鏈碳鏈的碳，該碳的位置在于由連接于(EO/PO/BO)mOH部分的碳#1計(jì)數(shù)的位置3碳至位置ω-2碳，末端碳減去2碳范圍內(nèi)；和(4)表面活性劑組合物在上述式中的Ab部分具有大于12-約14.5的平均碳原子總數(shù)；和EO/PO/BO是選自乙氧基、丙氧基、丁氧基和它們的混合物的烷氧基部分，m是至少約1-約30。2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中中鏈支鏈表面活性劑化合物的Ab部分是下式的支鏈烷基部分其中w=0-10的整數(shù)；x=0-10的整數(shù)；y=0-10的整數(shù)；z=0-10的整數(shù)；和w+x+y+z=3-10；此外，在包括R、R1和R2支鏈的支鏈烷基部分中碳原子的總數(shù)是10-17；R、R1和R2分別選自氫和C1-C3烷基，其條件是R、R1和R2不同時(shí)為氫，此外，當(dāng)z=0時(shí)，至少R或R1不是氫。3.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中中鏈支鏈表面活性劑組分的Ab部分是選自下式的支鏈烷基部分和它們的混合物其中a、b、d和e是整數(shù)，a+b是6-13，d+e是4-11；和當(dāng)a+b=6時(shí)，a是2-5的整數(shù)，b是1-4的整數(shù)；當(dāng)a+b=7時(shí)，a是2-6的整數(shù)，b是1-5的整數(shù)；當(dāng)a+b=8時(shí)，a是2-7的整數(shù)，b是1-6的整數(shù)；當(dāng)a+b=9時(shí)，a是2-8的整數(shù)，b是1-7的整數(shù)；當(dāng)a+b=10時(shí)，a是2-9的整數(shù)，b是1-8的整數(shù)；當(dāng)a+b=11時(shí)，a是2-10的整數(shù)，b是1-9的整數(shù)；當(dāng)a+b=12時(shí)，a是2-11的整數(shù)，b是1-10的整數(shù)；當(dāng)a+b=13時(shí)，a是2-12的整數(shù)，b是1-11的整數(shù)；當(dāng)d+e=4時(shí)，d是2-3的整數(shù)，e是1-2的整數(shù)；當(dāng)d+e=5時(shí)，d是2-4的整數(shù)，e是1-3的整數(shù)；當(dāng)d+e=6時(shí)，d是2-5的整數(shù)，e是1-4的整數(shù)；當(dāng)d+e=7時(shí)，d是2-6的整數(shù)，e是1-5的整數(shù)；當(dāng)d+e=8時(shí)，d是2-7的整數(shù)，e是1-6的整數(shù)；當(dāng)d+e=9時(shí)，d是2-8的整數(shù)，e是1-7的整數(shù)；當(dāng)d+e=10時(shí)，d是2-9的整數(shù)，e是1-8的整數(shù)；當(dāng)d+e=11時(shí)，d是2-10的整數(shù)，e是1-9的整數(shù)。4.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物還含有按組合物重量計(jì)55％-98.9％結(jié)構(gòu)化的，含表面活性劑的液相，它通過混合如下組分形成ⅰ)按所述液相重量計(jì)1％-80％的一種或多種非水有機(jī)稀釋劑；和ⅱ)按所述液相重量計(jì)20％-99％的表面活性劑體系，其特征在于表面活性劑選自陰離子、非離子、陽離子表面活性劑和它們的混合物。5.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中洗滌劑組合物還含有0.1-8％的烷基多羥基脂肪酸酰胺。6.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所述微粒物質(zhì)占組合物重量的0.01％-50％，所述微粒為0.1-1500微米，其選自過氧漂白劑、漂白活性劑、有色斑飾、有機(jī)洗滌劑助劑、無機(jī)堿性源和它們的混合物。7.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中所述表面活性劑體系的特征在于支鏈表面活性劑混合物重量至少20％，優(yōu)選至少50％。8.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中Ab疏水部分具有10-17，優(yōu)選11-15個(gè)總碳原子。9.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中支鏈表面活性劑混合物中Ab部分的平均碳原子總數(shù)為大于12-14。10.權(quán)利要求2的洗滌劑組合物，其中當(dāng)R2是C1-C3烷基時(shí)，z=0的表面活性劑與z=1或大于1的表面活性劑的摩爾比是至少1∶1，優(yōu)選至少1∶10。全文摘要本發(fā)明公開了非水,含有微粒的液體洗衣洗滌劑組合物,它是主要包括中鏈支鏈表面活性劑和優(yōu)選包括過氧漂白劑和有機(jī)洗滌劑助劑的微粒物質(zhì)的懸浮液形式,所述微粒物質(zhì)分散在用附加表面活性劑結(jié)構(gòu)化的液相中。所述組合物向所洗滌的織物提供尤其所需的洗滌和漂白。文檔編號C11D1/86GK1281502SQ98812146公開日2001年1月24日申請日期1998年10月14日優(yōu)先權(quán)日1997年10月14日發(fā)明者P·K·文森,T·A·克里佩,R·拉貝奎,R·E·斯蒂德哈姆,D·S·康諾爾申請人:普羅格特-甘布爾公司