專利名稱：角蛋白纖維的染色組合物與使用這種組合物的染色方法
技術(shù)領域：
本發(fā)明涉及角蛋白纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維的染色組合物，該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種經(jīng)適當選擇的陽離子的直接染料，和至少一種苯的含氮直接染料，以及使用這種組合物的染色方法。
人們熟知使用含有直接染料，具體是苯的含氮直接染料的染色組合物進行角蛋白纖維，具體是人的頭發(fā)的染色。但是，這些直接染料加入染色組合物中時其缺陷是得到的染色強度不夠，對洗頭發(fā)更是如此。
然而，申請人現(xiàn)在發(fā)現(xiàn)將至少一種經(jīng)適當選擇的陽離子的直接染料，和至少一種苯的含氮直接染料組合起來，有可能得到新的染色組合物，而這些組合物能夠得到高效的、選擇性不大的并可以耐受頭發(fā)可能受到的各種刺激的染色。
這種發(fā)現(xiàn)是本發(fā)明的基礎。
因此，本發(fā)明的第一個目的是角蛋白纖維，具體是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的備用組合物，其特征在于該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有-至少一種選自如下的陽離子直接染料a)下述化學式(I)化合物
式中D代表氮原子或-CH基團，R1與R2相同或不同，它們代表氫原子；可以被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基；或與苯環(huán)的碳原子構(gòu)成任選地含氧或含氮的雜環(huán)，其環(huán)可能被一個或多個C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，R3與R′3相同或不同，它們代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子、氰基、C1-C4烷氧基或乙酸基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，A代表選自由下述結(jié)構(gòu)A1至A19表示的基團
式中R4代表可能被羥基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其條件是當D代表-CH時，A代表A4或A13與R3不同于烷氧基，則R1與R2不同時代表氫原子；b)下述化學式(II)化合物
式中R6代表氫原子或C1-C4烷基，R7代表氫原子，可能被-CN基或氨基基團取代的烷基、4′-氨基苯基或與R6構(gòu)成任選地含氧和/或含氮的雜環(huán)，其環(huán)可能被C1-C4烷基取代，R8與R9相同或不同，它們代表氫原子或如溴、氯、碘與氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CN基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，B代表選自下述結(jié)構(gòu)B1至B6的基團
式中R10代表C1-C4烷基，R11與R12相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基；c)下述化學式(III)與(III′)的化合物
R13代表氫原子、C1-C4烷氧基、如溴、氯、碘與氟的鹵素原子或氨基，R14代表氫原子、C1-C4烷基或與苯環(huán)碳原子構(gòu)成任選地含氧的雜環(huán)和/或被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)，R15代表氫原子、如溴、氯、碘與氟的鹵素原子，R16和R17相同或不同，它們代表氫原子或C1-C4烷基，D1與D2相同或不同，它們代表氮原子或-CH基團，m＝0或1，其條件是當R13代表未取代的氨基時，則D1與D2同時代表-CH基團，而m＝0，X--代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，
E代表選自下述結(jié)構(gòu)E1至E8的基團
式中R′代表C1-C4烷基；當m＝0與D1代表氮原子時，則E還可以代表下述結(jié)構(gòu)E9基團
式中R′代表C1-C4烷基，-和至少一種苯的含氮直接染料。
本發(fā)明的備用染色組合物可得到高效易染的染色，其染色選擇性低，對如光和惡劣天氣之類的大氣因素具有極好的耐受性質(zhì)，同時對頭發(fā)可能受到的汗水與各種不同的處理(洗滌、燙發(fā))也具有極好的耐受性質(zhì)。
本發(fā)明還有一個目的是使用這種備用染色組合物進行角蛋白纖維染色的方法。
在本發(fā)明備用染色組合物中可使用的化學式(I)、(II)、(III)與(III′)陽離子直接染料是已知的化合物，例如在WO95/01772、WO95/15144與EP-A-0 714 954專利申請中已描述過。
在本發(fā)明備用染色組合物中可使用的化學式(I)陽離子直接染料中，更具體地可以列舉滿足下述結(jié)構(gòu)(I1)至(I52)的化合物
在上述結(jié)構(gòu)(I1)至(I52)的化合物中，特別可取的是滿足結(jié)構(gòu)(I1)、(I2)、(I14)與(I31)的化合物。
在本發(fā)明備用染色組合物中可使用的化學式(II)陽離子直接染料中，更具體地可以列舉滿足下述結(jié)構(gòu)(II1)至(II12)的化合物
在本發(fā)明備用染色組合物中可使用的化學式(III)陽離子直接染料中，更具體地可以列舉滿足下述結(jié)構(gòu)(III1)至(III18)的化合物
在上述結(jié)構(gòu)(III1)至(III18)的化合物中，特別可取的是滿足結(jié)構(gòu)(III4)、(III5)與(III13)的化合物。
在本發(fā)明備用染色組合物中可使用的化學式(III′)陽離子直接染料中，更具體地可以列舉滿足下述結(jié)構(gòu)(III′1)至(III′3)的化合物
本發(fā)明使用的一種或多種陽離子直接染料優(yōu)選地是，以該備用染色組合物總重量計為0.001-10％(重量)，更優(yōu)選地是0.05-5％(重量)。
在本發(fā)明備用染色組合物中可以使用的一種或多種苯的含氮直接染料優(yōu)選地選自下述化學式(IV)化合物
式中-R18代表氨基；被下述基團單取代或雙取代的氨基C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、單C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、脲基C1-C4烷基、芳基、其芳環(huán)被一個或多個羥基、羧基、氨基或二C1-C4烷基氨基取代的芳基。
-R19代表氫原子；氨基；羥基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、單羥基C1-C4烷氧基；多羥基C2-C4烷氧基、氨基C1-C4烷氧基；被下述基團單取代或雙取代的氨基C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、單C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、脲基C1-C4烷基、芳基、其芳環(huán)被一個或多個羥基、羧基、氨基或二C1-C4烷基氨基取代的芳基；-R20代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基或硝基。
在上述化學式(IV)苯的含氮染料中，更具體地可以列舉-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-4-N-(β-脲基乙基)氨基硝基苯，-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-1-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-甲基硝基苯，-5-氯-3-N-(乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯，-2-N-(γ-羥丙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-5-羥基-2-N-(γ-羥丙基)氨基氨基硝基苯，-1，3-雙-(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯，-2，4-二氨基硝基苯，-3，4-二氨基硝基苯，-2，5-二氨基硝基苯，-3-氨基-4-羥基硝基苯，-4-氨基-3-羥基硝基苯，-5-氨基-2-羥基硝基苯，-2-氨基-5-羥基硝基苯，-4-氨基-3-羥基硝基苯，-5-氨基-2-羥基硝基苯，-2-氨基-3-羥基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2，5-N，N′-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5--N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基硝基苯，
-2，5-N，N′-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-羥基硝基苯，-3-甲氧基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-氨基-3-甲基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-氯-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-甲氧基硝基苯，-2-氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-3-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-3-β-羥基乙氧基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-β，γ-二羥基丙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-β，γ-二羥基丙氧基硝基苯，-2-羥基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-甲基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-異丙基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-甲基-N-β，γ-二羥基丙基)氨基硝基苯，-3-N-(β-羥乙基)氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β，γ-二羥基丙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-羥基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-甲氧基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-N，N-(二甲基)氨基硝基苯，-3-氨基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，
-3-β-氨基乙氧基-4-氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-δ-氨基-n-丁基)氨基硝基苯，-2-N-(γ-氨基-n-丙基)氨基-5-N，N-(二甲基)氨基硝基苯，-3-甲氧基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-氯-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-甲氧基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-β-羥基乙氧基硝基苯，-3-β-羥基乙氧基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-氨基乙氧基硝基苯，-3-羥基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-2-[2-羥基-3-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基]芐氧基]乙胺，與-2-[2-羥基-3-N-(β-羥丙基)氨基-6-硝基]芐氧基]乙胺。
在上述化學式(IV)苯的含氮染料中，特別可取的是-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-4-N-(β-脲基乙基)氨基硝基苯，-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-1-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-甲基硝基苯，-5-氯-3-N-(乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯，-2-N-(γ-羥丙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-5-羥基-2-N-(γ-羥丙基)氨基硝基苯，-1，3-雙-(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯，-3，4-二氨基硝基苯，-2-氨基-5-羥基硝基苯，-2-氨基-3-羥基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，
-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-羥基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-甲氧基硝基苯，和-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯。
一種或多種苯的含氮染料優(yōu)選地是本發(fā)明備用染色組合物總重量的0.0005-15％(重量)，更優(yōu)選地是0.005-10％(重量)。
本發(fā)明的備用染色組合物還可以含有一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種成色劑。這些氧化顯色堿具體可以選自對苯二胺、對-氨基苯酚、鄰苯二胺與雜環(huán)堿，例如像吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物與吡唑并-嘧啶衍生物。這些成色劑具體可選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、雜環(huán)成色劑，例如像吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物與吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
當有氧化顯色堿時，一種或多種氧化顯色堿優(yōu)選地是本發(fā)明備用染色組合物總重量的約0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選地是約0.005-8％(重量)。
當有成色劑時，一種或多種成色劑優(yōu)選地是備用染色組合物總重量的約0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選地是約0.005-5％(重量)。
一般地，在本發(fā)明染色組合物范圍內(nèi)可使用的與酸的加成鹽(氧化顯色堿與成色劑)具體選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽與乙酸鹽。
當使用一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種成色劑時，則備用染色組合物還可以含有至少一種氧化劑，例如選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽，過酸鹽，例如過硼酸鹽與過硫酸鹽，酶，例如過氧化物酶與具有2個電子的氧化-還原酶。
在本發(fā)明備用染色組合物中可以作為氧化劑使用的具有2個電子的氧化-還原酶中，更具體地可以列舉吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶與尿酸酶。
根據(jù)本發(fā)明，使用動物、微生物或生物技術(shù)來源的尿酸酶是特別優(yōu)選的。
作為實例，具體可以列舉由野豬肝提取的尿酸酶、globiformis節(jié)桿菌尿酸酶以及黃曲霉尿酸酶。
一種或多種所述具有2個電子的氧化-還原酶可以純晶體形式使用，或以在所述具有2個電子的氧化-還原酶的惰性稀釋劑中的稀釋形式使用。
當使用本發(fā)明的具有2個電子的氧化-還原酶時，一種或多種所述具有2個電子的氧化-還原酶優(yōu)選地是，以該備用組合物總重量計為約0.01-20％(重量)，更優(yōu)選地是約0.1-5％(重量)。
當根據(jù)本發(fā)明使用具有2個電子的氧化-還原酶類的酶時，備用染色組合物還可以含有一種或多種所述酶的給體。
根據(jù)本發(fā)明，給體應當理解是參與一種或多種具有2個電子的氧化-還原酶作用的不同酶作用物。
所使用給體(酶作用物)的性質(zhì)隨所使用的具有2個電子的氧化-還原酶的性質(zhì)而改變。例如，作為吡喃糖氧化酶的給體，可以列舉D-葡萄糖、L-山梨糖與D-木糖；作為葡萄糖氧化酶給體，可以列舉D-葡萄糖；作為甘油氧化酶給體，可以列舉甘油和二羥基丙酮；作為乳酸氧化酶給體，可以列舉乳酸及其鹽；作為丙酮酸氧化酶給體，可以列舉丙酮酸及其鹽；最后，作為尿酸酶給體，可以列舉尿酸及其鹽。
當使用給體時，一種或多種所述給體(酶作用物)優(yōu)選地是，以本發(fā)明備用染色組合物總重量計為約0.01-20％(重量)，更優(yōu)選地是約0.1-5％(重量)。
本發(fā)明備用染色組合物的適合染色的介質(zhì)(或載體)通常由水或由水與至少一種溶解在水中不能充分溶解的化合物的有機溶劑的混合物組成。作為有機溶劑，例如可以列舉C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇，與芳族醇，如芐基醇或苯氧基乙醇，以及類似產(chǎn)品與它們的混合物。
本發(fā)明備用組合物的pH通常是約5-11，優(yōu)選地約6.5-10。可借助在角蛋白纖維染色時通常使用的酸化劑或堿化劑能夠?qū)⑵鋚H調(diào)整到期望值。
作為實例，在酸化劑中可以列舉無機或有機酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸之類的羧酸。
作為實例，在堿化劑中可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，2-甲基-2-氨基丙醇之類的鏈烷醇胺以及它們的衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下述化學式(V)的化合物
式中W是被羥基或C1-C4烷基任選取代的亞丙基殘基；R21、R22、R23和R24，相同或不同，它們代表氫原子或C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基。
本發(fā)明的備用染色組合物還可以含有在頭發(fā)染色組合物中通常使用的各種添加劑，例如像抗氧化劑、滲透劑、多價螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、成膜劑、防腐劑和遮光劑。
當然，本技術(shù)領域的技術(shù)人員應當注意選擇這種或這些任選的補充化合物，以使本發(fā)明組合物所固有的有利性質(zhì)不會或基本上不會被所希望加入的一種或多種添加劑所改變。
本發(fā)明備用染色組合物能夠呈多種不同的形式，例如呈任選地被增壓的液體、膏或凝膠狀，或呈適合進行角蛋白纖維，具體地人的頭發(fā)染色的任何其他形式。
當本發(fā)明備用染色組合物含有至少一種氧化顯色堿和/或至少一種成色劑和至少一種氧化劑時，該組合物這時應該沒有氣態(tài)氧，以便避免一種或多種氧化染料任何過早氧化。
本發(fā)明還有一個目的在于使用如上述定義的備用染色組合物，對角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維進行染色的方法。
根據(jù)該方法，將至少一種如上定義的備用染色組合物涂到纖維上，其保留時間足以顯出所期望的染色，之后沖洗纖維，任選地用香波洗滌，再沖洗并干燥。
在角蛋白纖維上顯色所必需的時間通常是3-60分鐘，更確切地是5-40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案，當本發(fā)明染色組合物含有至少一種氧化顯色堿和/或至少一種成色劑時，該方法包括預備步驟，該步驟在于分別儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有如上定義的至少一種陽離子直接染料、至少一種苯的含氮直接染料和至少一種氧化顯色堿和/或至少一種成色劑，另一方面，組合物(B)在適于染色的介質(zhì)中含有在至少一種氧化劑，然后在使用時把它們混合在一起，之后將該混合物涂用到角蛋白纖維上。
本發(fā)明的另一個目的是有多個格子的染色設備，即染色“箱”或任何其他具有多個格子的包裝系統(tǒng)，其第一個格子裝有如上述定義的組合物(A)，第二個格子裝有如上述定義的組合物(B)。這些設備可配有把期望的混合物放到頭發(fā)上的工具，例如以申請人的名義申請的專利FR-2 586 913中描述的設備。
下面的實施例用于說明本發(fā)明而不限制其保護范圍。
實施例染色實施例1與2制備下述備用染色組合物(含量以克表示)
(*)通常的染色載體-乙醇 20克-具有9摩爾環(huán)氧乙烷的氧乙烯化壬基苯酚，由RHODIACHEMIE公司以商品名IGEPAL NR 9 OR銷售的產(chǎn)品 8.0克-2-氨基-2-甲基-1-丙醇適量 pH＝7.5將上述每種備用染色組合物涂在多綹有90％白發(fā)的自然灰頭發(fā)上達30分鐘。然后沖洗這些頭發(fā)，用標準香波洗滌，再干燥。
權(quán)利要求
1.角蛋白纖維，特別是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的備用組合物，其特征在于該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有-至少一種選自如下的陽離子直接染料a)下述化學式(I)化合物
式中D代表氮原子或-CH基團，R1與R2相同或不同，它們代表氫原子；可以被-CN、-OH或-NH2基取代的C1-C4烷基；或與苯環(huán)的碳原子構(gòu)成任選地含氧或含氮的雜環(huán)，其環(huán)可能被一個或多個C1-C4烷基取代；4′-氨基苯基，R3與R′3相同或不同，它們代表氫原子或選自氯、溴、碘與氟的鹵素原子、氰基、C1-C4烷氧基或乙酸基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，A代表選自由下述結(jié)構(gòu)A1至A19表示的基團
式中R4代表可能被羥基取代的C1-C4烷基，R5代表C1-C4烷氧基，其條件是當D代表-CH時，A代表A4或A13，并當R3不是烷氧基時，則R1與R2不同時代表氫原子；b)下述化學式(II)化合物
式中R6代表氫原子或C1-C4烷基，R7代表氫原子，可能被-CN基或氨基基團取代的烷基、4′-氨基苯基或與R6構(gòu)成任選地含氧和/或含氮的雜環(huán)，其環(huán)可能被C1-C4烷基取代，R8與R9相同或不同，它們代表氫原子或如溴、氯、碘與氟的鹵素原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、-CN基，X-代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，B代表選自下述結(jié)構(gòu)B1至B6的基團
式中R10代表C1-C4烷基，R11與R12相同或不同，代表氫原子或C1-C4烷基；c)下述化學式(III)與(III′)的化合物
其中R13代表氫原子、C1-C4烷氧基、如溴、氯、碘與氟的鹵素原子或氨基，R14代表氫原子、C1-C4烷基或與苯環(huán)碳原子構(gòu)成任選地含氧的雜環(huán)和/或被一個或多個C1-C4烷基取代的雜環(huán)，R15代表氫原子、如溴、氯、碘與氟的鹵素原子，R16和R17相同或不同，它們代表氫原子或C1-C4烷基，D1與D2相同或不同，它們代表氮原子或-CH基團，m＝0或1，其條件是當R13代表未取代的氨基時，則D1與D2同時代表-CH基團，而m＝0，X--代表優(yōu)選地選自氯離子、硫酸甲酯離子與乙酸根離子的陰離子，E代表選自下述結(jié)構(gòu)E1至E8的基團
式中R′代表C1-C4烷基；當m＝0與D1代表氮原子時，則E還可以代表下述結(jié)構(gòu)E9基團
式中R′代表C1-C4烷基，-和至少一種苯的含氮直接染料。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于化學式(I)陽離子直接染料選自滿足下述結(jié)構(gòu)(I1)-(I52)的化合物
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于化學式(II)陽離子直接染料選自滿足下述結(jié)構(gòu)(II1)-(II12)的化合物
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于化學式(III)陽離子直接染料選自滿足下述結(jié)構(gòu)(III1)-(III18)的化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于化學式(III′)陽離子直接染料選自滿足下述結(jié)構(gòu)(III′1)-(III′3)的化合物
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種陽離子直接染料是該備用染色組合物總重量的0.001-10％(重量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于一種或多種陽離子直接染料是該備用染色組合物總重量的0.05-5％(重量)。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種苯的含氮直接染料選自下述化學式(IV)化合物
式中-R18代表氨基；被下述基團單取代或雙取代的氨基C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、單C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、脲基C1-C4烷基、芳基、其芳環(huán)被一個或多個羥基、羧基、氨基或二C1-C4烷基氨基取代的芳基，-R19代表氫原子；氨基；羥基；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、單羥基C1-C4烷氧基；多羥基C2-C4烷氧基、氨基C1-C4烷氧基；被下述基團單取代或雙取代的氨基C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、單C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、脲基C1-C4烷基、芳基、其芳環(huán)被一個或多個羥基、羧基、氨基或二C1-C4烷基氨基取代的芳基；-R20代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基或硝基。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于化學式(IV)苯的含氮染料選自如下-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-4-N-(β-脲基乙基)氨基硝基苯，-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-1-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥基乙基)氨基-5-甲基硝基苯，-5-氯-3-N-(乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯，-2-N-(γ-羥丙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-5-羥基-2-N-(γ-羥丙基)氨基氨基硝基苯，-1，3-雙-(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯，-2，4-二氨基硝基苯，-3，4-二氨基硝基苯，-2，5-二氨基硝基苯，-3-氨基-4-羥基硝基苯，-4-氨基-3-羥基硝基苯，-5-氨基-2-羥基硝基苯，-2-氨基-5-羥基硝基苯，-4-氨基-3-羥基硝基苯，-5-氨基-2-羥基硝基苯，-2-氨基-3-羥基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2，5-N，N′-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-甲基-N-β-羥乙基)氨基硝基苯，-2，5-N，N′-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-羥基硝基苯，-3-甲氧基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-氨基-3-甲基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-氯-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-甲氧基硝基苯，-2-氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-3-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-3-β-羥基乙氧基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-β，γ-二羥基丙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-β，γ-二羥基丙氧基硝基苯，-2-羥基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-4-甲基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-異丙基-5-N-(甲基)氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-甲基-N-β，γ-二羥基丙基)氨基硝基苯，-3-N-(β-羥乙基)氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β，γ-二羥基丙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-羥基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-甲氧基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-N，N-(二甲基)氨基硝基苯，-3-氨基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-3-β-氨基乙氧基-4-氨基硝基苯，-2-N-(甲基)氨基-5-(N-δ-氨基-n-丁基)氨基硝基苯，-2-N-(γ-氨基-n-丙基)氨基-5-N，N-(二甲基)氨基硝基苯，-3-甲氧基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-氨基-4-氯-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-甲氧基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-β-羥基乙氧基硝基苯，-3-β-羥基乙氧基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-氨基乙氧基硝基苯，-3-羥基-4-N-(β-氨基乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-2-[2-羥基-3-N-(β-羥乙基)氨基-6-硝基]芐氧基]乙胺，與-2-[2-羥基-3-N-(β-羥丙基)氨基-6-硝基]芐氧基]乙胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其特征在于化學式(IV)苯的含氮染料選自如下-2-氨基-4-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-4-N-(β-脲基乙基)氨基硝基苯，-4-(N-乙基-N-β-羥乙基)氨基-1-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-甲基硝基苯，-5-氯-3-N-(乙基)氨基-4-羥基硝基苯，-5-氨基-3-氯-4-羥基硝基苯，-2-N-(γ-羥丙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-5-羥基-2-N-(γ-羥丙基)氨基硝基苯，-1，3-雙-(β-羥乙基)氨基-4-氯-6-硝基苯，-3，4-二氨基硝基苯，-2-氨基-5-羥基硝基苯，-2-氨基-3-羥基硝基苯，-2-氨基-5-N-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-N，N-雙-(β-羥乙基)氨基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-羥基硝基苯，-2-N-(β-羥乙基)氨基-5-氨基硝基苯，-2-N-(β-氨基乙基)氨基-4-甲氧基硝基苯，和-2-N-(β-氨基乙基)氨基-5-β-羥基乙氧基硝基苯。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種苯的含氮染料是該備用染色組合物總重量的0.0005-15％(重量)。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于一種或多種苯的含氮染料是該備用染色組合物總重量的0.005-10％(重量)。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有一種或多種氧化顯色堿和/或一種或多種成色劑，這些氧化顯色堿選自對苯二胺、對-氨基苯酚、鄰苯二胺與雜環(huán)堿，這些成色劑選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二苯酚、雜環(huán)成色劑，例如像吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物與吡唑衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化顯色堿是該備用染色組合物總重量的約0.0005-12％(重量)，其特征還在于一種或多種成色劑是該備用染色組合物總重量的約0.0001-10％(重量)。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于一種或多種氧化顯色堿是該備用染色組合物總重量的約0.005-8％(重量)，其特征還在于一種或多種成色劑是該備用染色組合物總重量的約0.005-5％(重量)。
16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于與酸的加成鹽選自氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽與乙酸鹽。
17.根據(jù)權(quán)利要求13-16中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有至少一種氧化劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的組合物，其特征在于該氧化劑選自過氧化氫、過氧化脲、堿金屬溴酸鹽，過酸鹽，例如過硼酸鹽與過硫酸鹽，和酶。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的組合物，其特征在于該酶選自過氧化物酶與具有2個電子的氧化-還原酶。
20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的組合物，其特征在于具有2個電子的氧化-還原酶選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶與尿酸酶。
21.根據(jù)權(quán)利要求19或20所述的組合物，其特征在于具有2個電子的氧化-還原酶選自動物、微生物或生物技術(shù)來源的尿酸酶。
22.根據(jù)權(quán)利要求19-21中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于一種或多種具有2個電子的氧化-還原酶是以該組合物總重量計為約0.01-20％(重量)。
23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的組合物，其特征在于一種或多種具有2個電子的氧化-還原酶是以該組合物總重量計為約0.1-5％(重量)。
24.根據(jù)權(quán)利要求21-23中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有所述具有2個電子的氧化-還原酶的給體(酶作用物)，其給體選自尿酸及其鹽。
25.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于適合染色的介質(zhì)由水或由水與至少一種有機溶劑的混合物組成。
26.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物的pH是5-11。
27.角蛋白纖維，特別是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的方法，其特征在于將至少一種如上述權(quán)利要求中任一項所限定的備用染色組合物涂到所述纖維上，其保留時間足以顯出所期望的染色。
28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于該方法包括一個預備步驟，該步驟在于分別儲存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有如權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求限定的至少一種陽離子直接染料、至少一種苯的含氮直接染料和至少一種氧化顯色堿和/或至少一種成色劑，另一方面，組合物(B)在適于染色的介質(zhì)中含有在至少一種氧化劑，然后在使用時把它們混合在一起，之后將該混合物涂用到角蛋白纖維上。
29.具有多個格子的染色設備，即染色“箱”，其特征在于該設備第一個格子裝有如權(quán)利要求28限定的組合物(A)，第二個格子裝有如權(quán)利要求28限定的組合物(B)。
全文摘要
本發(fā)明的內(nèi)容是角蛋白纖維,特別是如頭發(fā)之類的人的角蛋白纖維染色的備用組合物,該組合物在適合染色的介質(zhì)中含有至少一種經(jīng)適當選擇的陽離子直接染料,和至少一種苯的含氮直接染料,以及使用這種組合物的染色方法。
文檔編號A61Q5/10GK1248159SQ98802698
公開日2000年3月22日 申請日期1998年10月7日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月22日
發(fā)明者C·龍多 申請人:萊雅公司