專(zhuān)利名稱(chēng)：氧化組合物及其在角蛋白纖維染色、永久變形或脫色中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于處理角蛋白纖維的氧化組合物，該組合物含有在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原型的酶，并在該種酶的至少一種給體的存在下，和至少一種陽(yáng)離子或兩性直染聚合物，以及涉及它們?cè)诮堑鞍桌w維，具體是人發(fā)的染色、永久性變形或脫色中的應(yīng)用。
人們知道使用染色組合物進(jìn)行角蛋白纖維，具體是人發(fā)的染色，所述組合物含有氧化染料前體，具體是對(duì)苯二胺、鄰或?qū)Π被椒?、雜環(huán)堿，它們一般被稱(chēng)為氧化顯色堿。氧化染料前體，即氧化顯色堿，是無(wú)色或淺色的化合物，它們與氧化產(chǎn)品結(jié)合通過(guò)氧化縮合方法能夠得到有色的與染色的化合物。
人們還知道，使用這些氧化顯色堿，并且讓這些堿與成色劑，即染色改性劑結(jié)合可以改變所獲得的色調(diào)，這些成色劑具體選自芳族間二胺、間氨基苯酚、間二酚和某些雜環(huán)化合物。
改變氧化顯色堿與成色劑，能夠使顏色豐富多彩。
借助這些氧化染料所達(dá)到的所謂“永久”染色還應(yīng)該滿(mǎn)足某些要求。這樣，這種染色必須沒(méi)有毒理學(xué)方面的缺陷，這種染色必須能夠達(dá)到所希望強(qiáng)度的色調(diào)，還必須對(duì)外部因素(光、惡劣天氣、洗滌、燙發(fā)、汗水、摩擦)具有良好的穩(wěn)定性。
這些染料還應(yīng)該能夠遮蓋白發(fā)，最后它們的選擇性盡可能很小，即順著同一根角蛋白纖維能夠達(dá)到的染色差別盡可能最小，事實(shí)上，角蛋白纖維在其尖與其根之間敏感程度(即損壞)不同。
角蛋白纖維氧化染色一般在堿性介質(zhì)中在過(guò)氧化氫存在下進(jìn)行。但是，在過(guò)氧化氫存在下使用堿性介質(zhì)的缺陷是造成不可忽略不計(jì)的纖維劣化，以及造成不是總希望的嚴(yán)重的角蛋白纖維脫色。
還可以借助于非過(guò)氧化氫的氧化系統(tǒng)，如酶系統(tǒng)進(jìn)行角蛋白纖維氧化染色。于是，具體地在EP-A-0 310 675專(zhuān)利申請(qǐng)中已經(jīng)提出，在酶的給體存在下，用含有與如吡喃糖-氧化酶、葡萄糖-氧化酶或尿酸酶之類(lèi)的酶配合的氧化染色前體的組合物進(jìn)行角蛋白纖維染色。這些染色制劑，盡管其使用條件下不導(dǎo)致與使用過(guò)氧化氫存在下進(jìn)行的染色相類(lèi)似的角質(zhì)纖維劣化，但從沿著纖維分布的顏色均勻性來(lái)看(勻染性)，還是從色度(亮度)、染色能力與對(duì)頭發(fā)可能受到的各種損害的耐受性來(lái)看，得到的染色性能仍感不足。
人們知道燙發(fā)最常用的技術(shù)是，第一個(gè)步驟借助含有合適的還原劑組合物打開(kāi)角蛋白的二硫化物鍵-S-S-(胱氨酸)(還原步驟)，然后，在漂洗如此處理的頭發(fā)之后，第二個(gè)步驟是在預(yù)先繃緊的頭發(fā)(卷發(fā)夾子等)上涂敷氧化組合物(氧化步驟，也稱(chēng)之固定步驟)，重建二硫化物鍵，以便最后使頭發(fā)具有所要求的形狀。這種技術(shù)于是能夠毫無(wú)區(qū)別地或者用于進(jìn)行燙發(fā)，或者用于弄直卷發(fā)，或者用于將頭發(fā)弄平正。采用如上所述的化學(xué)處理使頭發(fā)具有的新的形狀可持久不變，特別是用水或用香波洗滌也不變，與采用如將頭發(fā)做成波浪形之類(lèi)的通常簡(jiǎn)單的臨時(shí)變形技術(shù)相反。
在實(shí)施燙發(fā)操作第一個(gè)步驟時(shí)可使用的還原組合物一般地含有亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、烷基-膦或優(yōu)選地硫醇作為還原劑。在這些硫醇中，通常使用的是半胱氨酸及其各種衍生物、半胱胺及其衍生物、巰基乳酸或巰基乙酸，它們的鹽以及它們的酯，尤其是巰基乙酸甘油酯。
關(guān)于實(shí)施固定步驟所必需的氧化組合物，在實(shí)際中往往使用以過(guò)氧化氫水溶液、溴酸鈉或如過(guò)硼酸鈉之類(lèi)的過(guò)酸鹽為主要成分的組合物，這些組合物的缺點(diǎn)是將會(huì)損壞頭發(fā)。
目前人們所知的燙發(fā)技術(shù)的問(wèn)題是，使用該技術(shù)會(huì)長(zhǎng)久地造成頭發(fā)質(zhì)量變壞。這種頭發(fā)質(zhì)量變壞的主要原因是它們的化妝性能降低，如它們的亮度、觸摸感覺(jué)，與它們的機(jī)械性能降低，尤其是在還原步驟與氧化步驟之間的漂洗時(shí)因纖維溶脹而造成機(jī)械強(qiáng)度的降低，這還可能表現(xiàn)在頭發(fā)的孔隙度增加。這些頭發(fā)很脆弱，在如吹干之類(lèi)的后處理時(shí)可能變得很脆。
當(dāng)進(jìn)行頭發(fā)脫色時(shí)，也發(fā)現(xiàn)角蛋白纖維同樣變壞的問(wèn)題。
人們知道角蛋白纖維永久變形或脫色還可以借助于非過(guò)氧化氫的氧化系統(tǒng)，如酶系統(tǒng)，在比較柔和的條件下進(jìn)行。具體在EP-A-0 310675專(zhuān)利申請(qǐng)中已經(jīng)提出了角蛋白纖維永久變形或脫色方法，該方法使用在下述酶的給體存在下，含有如吡喃糖-氧化酶、葡萄糖-氧化酶或尿酸酶之類(lèi)的酶的組合物。這些氧化制劑，盡管在不會(huì)引起角蛋白纖維與采用通常的燙發(fā)或脫色方法所達(dá)到的變壞的條件下進(jìn)行，但在卷曲隨時(shí)間的穩(wěn)定性、燙發(fā)或脫色與后處理的配合性、降低已燙頭發(fā)的機(jī)械性能，尤其是降低頭發(fā)的孔隙度，降低諸如觸摸感覺(jué)之類(lèi)的化妝性能，或在沿著角蛋白纖維脫色均勻性方面，所得到的結(jié)果都是不能令人滿(mǎn)意的。
本發(fā)明的目的是解決上述諸問(wèn)題。
申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)了新的組合物，這些組合物含有在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原酶類(lèi)的酶的給體的存在下，至少一種所述酶作為氧化系統(tǒng)，和至少一種下面將更詳細(xì)地定義的特定直染聚合物，在氧化染料前體(氧化顯色堿)和任選成色劑的存在下，這些新組合物構(gòu)成現(xiàn)成的染色制劑，可得到比較均勻的、比較強(qiáng)和比較易染的染色，角蛋白纖維沒(méi)有明顯的變壞，染色相對(duì)地為非選擇性的和比較好地耐受頭發(fā)可能受到的各種損害。
申請(qǐng)人還出乎意料地發(fā)現(xiàn)，在角蛋白纖維永久變形的方法中，使用含有在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原酶類(lèi)的酶的給體的存在下，至少一種所述酶作為氧化系統(tǒng)，和至少一種特定的直染聚合物的氧化組合物，該組合物能夠解決上述的技術(shù)問(wèn)題。具體地，這類(lèi)氧化組合物能夠使獲得的卷曲隨時(shí)間的穩(wěn)定性得到改善，還顯著地降低已燙發(fā)的孔隙度，改善已燙發(fā)與后處理的相容性。
申請(qǐng)人還驚奇地發(fā)現(xiàn)，在角蛋白纖維脫色的方法中，使用含有在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原酶類(lèi)的酶的給體的存在下，至少一種所述酶作為氧化系統(tǒng)，和至少一種特定的直染聚合物的氧化組合物，該組合物能夠解決上述的技術(shù)問(wèn)題，尤其是改善已脫色頭發(fā)與后處理的相容性。這類(lèi)氧化組合物能夠達(dá)到在頭發(fā)上更均勻的脫色效果，和改善如觸摸感覺(jué)之類(lèi)的化妝性能。
這些發(fā)現(xiàn)構(gòu)成了本發(fā)明的基礎(chǔ)。
因此，本發(fā)明的第一個(gè)目的是用于處理角蛋白纖維，具體是人的角蛋白纖維，更具體是人的頭發(fā)的化妝和/或皮膚病學(xué)組合物，在適合角蛋白纖維的介質(zhì)中，該組合物含有(a)在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原酶類(lèi)的酶的給體的存在下，至少一種所述酶；(b)至少一種選自下述的直染聚合物
(1)陽(yáng)離子的纖維素衍生物；(2)二甲基二烯丙基銨鹵化物的均聚物和二甲基二烯丙基銨鹵化物與(甲基)丙烯酸的共聚物；(3)異丁烯酰氧基乙基三甲基銨鹵化物的均聚物和共聚物；(4)聚季銨聚合物；(5)具有陽(yáng)離子單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；(6)它們的混合物。
在本發(fā)明氧化組合物中使用的所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶，具體地可以選自吡喃糖氧化酶、葡萄糖氧化酶、甘油氧化酶、乳酸氧化酶、丙酮酸氧化酶和尿酸酶。
根據(jù)本發(fā)明，具有2個(gè)電子的氧化-還原酶優(yōu)選地選自動(dòng)物、微生物或生物技術(shù)來(lái)源的尿酸酶。
作為實(shí)例，具體可以列舉由野豬肝提取的尿酸酶、球形節(jié)桿菌以及黃曲霉尿酸酶。
所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶可以純晶體形式或在對(duì)有2個(gè)電子的氧化-還原酶為惰性的稀釋劑中的稀釋形式使用。
優(yōu)選地，本發(fā)明的所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶的濃度的含量，以該組合物總重量計(jì)，為約0.01-20％(重量)，更優(yōu)選地是約0.1-5％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明，給體應(yīng)當(dāng)理解是對(duì)所述2電子氧化-還原酶的功能不可或缺的各種酶底物。
所述酶的給體(酶底物)性質(zhì)隨所使用的具有2個(gè)電子的氧化-還原酶的性質(zhì)而改變。例如作為吡喃糖氧化酶的給體，可以列舉D-葡萄糖、L-山梨糖與D-木糖；作為葡萄糖氧化酶給體，可以列舉D-葡萄糖；作為甘油氧化酶給體，可以列舉甘油和二羥基丙酮；作為乳酸氧化酶給體，可以列舉乳酸及其鹽；作為丙酮酸氧化酶給體，可以列舉丙酮酸及其鹽；最后，作為尿酸酶給體，可以列舉尿酸及其鹽。
本發(fā)明使用的所述給體(酶底物)優(yōu)選地占本發(fā)明組合物總重量的約0.01-20％(重量)，更優(yōu)選地約0.1-5％(重量)。
本發(fā)明使用的聚合物的直染特性(即在頭發(fā)上沉積能力)通常是采用Richard J.Crawford在化妝品化學(xué)家協(xié)會(huì)雜志(Journal ofthe Society of Cosmetic Chemists)，1980，31(5)第273-278頁(yè)描述的試驗(yàn)(采用Red 80酸性染料顯色)進(jìn)行測(cè)定的。
這些直染聚合物可以選自已經(jīng)在文獻(xiàn)中，具體地在專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-0 557 203從第4頁(yè)第19行至第12頁(yè)第14行描述的那些聚合物。
在陽(yáng)離子的纖維素衍生物中，可以列舉季銨化的纖維素醚衍生物，如在專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-0 189 935中描述的衍生物，具體由聯(lián)合碳化物公司以商品名“Quatrisoft LM 200”銷(xiāo)售的產(chǎn)品；在CTFA詞典(第5版，1993年)中對(duì)這些聚合物還作過(guò)定義，如與被月桂基二甲基銨基團(tuán)取代的環(huán)氧化物反應(yīng)的羥乙基纖維素季銨，并在該詞典中編在“Polyquaternium 24”條目下。
在本發(fā)明可使用的異丁烯酰氧基乙基三甲基銨鹵化物聚合物類(lèi)型的直染聚合物中，具體可以列舉在CTFA詞典(第5版，1993)中命名為“Polyquaternium 37”“Polyquaternium 32”和“Polyquaternium35”的產(chǎn)品，它們分別是，“Polyquaternium 37”為交聯(lián)的聚(異丁烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物)，是50％在礦物油中的分散體，由Allied Colloids公司以商品名Salcare SC95銷(xiāo)售的產(chǎn)品；“Polyquaternium 32”為丙烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物的交聯(lián)共聚物(重量比為20/80)，是50％在礦物油中的分散體，由Allied Colloids公司以商品名Salcare SC92銷(xiāo)售的產(chǎn)品；而“Polyquaternium 35”為異丁烯酰氧基乙基三甲基銨與異丁烯酰氧基乙基二甲基乙酰基銨共聚物的硫酸甲酯化物，由Rohm GmbH公司以商品名Plex 7525L銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
在本發(fā)明可使用的二甲基二烯丙基銨鹵化物聚合物類(lèi)型的直染聚合物中，具體可以列舉-二甲基二烯丙基銨氯化物均聚物，如由Merck公司以商品名“Merquat 100”銷(xiāo)售的產(chǎn)品；-二甲基二烯丙基銨氯化物與丙烯酸的共聚物，如由Calgon公司以商品名“Merquat 280”銷(xiāo)售的比例為80/20(重量)的一種產(chǎn)品；在本發(fā)明可使用的聚季銨類(lèi)型的直染聚合物中，具體可以列舉-在法國(guó)專(zhuān)利2 270 846中制備與描述的聚合物，它們由符合下述化學(xué)式(I)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成
尤其是采用凝膠滲透色譜法測(cè)定其分子量為9500-9900的聚合物；-在法國(guó)專(zhuān)利2 270 846中制備與描述的聚合物，它們由符合下述化學(xué)式(II)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成
尤其是采用凝膠滲透色譜法測(cè)定其分子量為約1200的聚合物；-在US4 157 388、4 390 689、4 702 906、4 719 282中描述與制備的聚合物，它們由符合下述化學(xué)式(III)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成
式中p代表約1-6中的整數(shù)，D可以沒(méi)有或可以代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，式中r代表等于4或7的數(shù)，尤其是分子量低于100000，優(yōu)選地低于或等于50000的聚合物；這樣一些聚合物具體是由Miranol公司以商品名“Mirapol A15”、“Mirapol AD1”“Mirapol AZ1”和“Mirapol 175”銷(xiāo)售的產(chǎn)品。
在本發(fā)明可使用的具有陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物(PVP)中，具體可以列舉a)含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物，其中可以列舉-由I.S.P.公司以商品名COPOLYMER 845銷(xiāo)售的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(以重量計(jì)20/80)，-由I.S.P.公司以商品名GAFQUAT 734、755、755S和755L銷(xiāo)售的用硫酸二乙酯季銨化的乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物，-由U.C.I.B.公司以商品名PECOGEL GC-310或由BLAGDENCHEMICALS公司以商品名AQUAMERE C 1031和C 1511銷(xiāo)售的PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/親水的聚氨酯，-由I.S.P.公司以商品名GANEX ACP 1050-1057、1062-1069、1079-1086銷(xiāo)售的季銨化或非季銨化的PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/C8-C16鏈烯烴共聚物，-由I.S.P.公司以商品名GAFFIX VC 713銷(xiāo)售的PVP/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯/乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物。
b)含有甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨結(jié)構(gòu)單元(MAPTAC)的乙烯基吡咯烷酮聚合物，其中具體可以列舉-由I.S.P公司以商品名GAFQUAT ACP 1011和GAFQUAT HS 100銷(xiāo)售的乙烯基吡咯烷酮/MAPTAC共聚物。
c)含有甲基乙烯基咪唑鎓結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物，其中更具體地可以列舉-由BASF公司以商品名LUVIQUAT FC 370，F(xiàn)C 550，F(xiàn)C 905，HM552銷(xiāo)售的PVP/甲基乙烯基咪唑鎓氯化物共聚物；-由BASF公司以商品名LUVIQUAT 8155銷(xiāo)售的PVP/甲基乙烯基咪唑鎓氯化物/乙烯基咪唑共聚物；-由BASF公司以商品名LUVIQUAT MS 370銷(xiāo)售的PVP/甲基乙烯基咪唑鎓硫酸甲酯共聚物。
直染聚合物的濃度以涂于頭發(fā)的染色組合物總重量計(jì)為約0.01-10％(重量)，優(yōu)選地是約0.1-5％。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是用于角蛋白纖維，具體是如頭發(fā)之類(lèi)的人的角蛋白纖維氧化染色的現(xiàn)成組合物，在適合染色的介質(zhì)中，這類(lèi)組合物含有至少一種氧化顯色堿，如果必要，還含有一種或多種成色劑，該組合物的特征在于它含有(a)在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原酶類(lèi)的酶的給體的存在下，至少一種所述酶；(b)至少一種選自下述的直染聚合物(1)陽(yáng)離子的纖維素衍生物；(2)二甲基二烯丙基銨鹵化物的均聚物和二甲基二烯丙基銨鹵化物與(甲基)丙烯酸的共聚物；(3)異丁烯酰氧基乙基三甲基銨鹵化物的均聚物和共聚物；(4)聚季銨聚合物；(5)具有陽(yáng)離子單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；(6)它們的混合物。
在現(xiàn)成的染色組合物中使用的氧化顯色堿的性質(zhì)不是關(guān)鍵的。它們具體地可選自對(duì)苯二胺、雙堿、對(duì)-氨基苯酚、鄰-氨基苯酚和雜環(huán)氧化顯色堿。
在本發(fā)明染色組合物中作為氧化顯色堿使用的對(duì)苯二胺中，具體可列舉下述化學(xué)式(IV)的化合物，以及這些化合物與酸的加成鹽
式中-R1代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、用含氮基團(tuán)、苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；-R2代表氫原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基或用含氮基團(tuán)取代的C1-C4烷基；-R3代表氫原子、如氯原子、溴原子、碘原子或氟原子之類(lèi)的鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、羥基C1-C4烷氧基、乙酰氨基C1-C4烷氧基、甲磺?；被鵆1-C4烷氧基或氨基甲酰基C1-C4烷氧基；-R4代表氫原子、鹵素原子或C1-C4烷基。
在上述化學(xué)式(IV)的含氮基團(tuán)中，具體地可列舉氨基、單C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、三C1-C4烷基氨基、單羥基C1-C4烷基氨基、咪唑啉鎓和銨離子。
在上述化學(xué)式(IV)的對(duì)苯二胺中，更具體地可列舉對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，5-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二乙基-對(duì)苯二胺、N，N-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-甲基苯胺、4-N，N-雙(β-羥乙基)氨基-2-氯苯胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、N-(β-羥丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥甲基-對(duì)苯二胺、N，N-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、N，N-(乙基-β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、N-(β，γ-二羥丙基)-對(duì)苯二胺、N-(4’-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、N-苯基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺和N-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺，以及這些化合物與酸的加成鹽。
在上述化學(xué)式(IV)的對(duì)苯二胺中，更優(yōu)選的是對(duì)苯二胺、對(duì)甲苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥乙基-對(duì)苯二胺、2-β-羥基乙氧基-對(duì)苯二胺、2，6-二甲基-對(duì)苯二胺、2，6-二乙基-對(duì)苯二胺、2，3-二甲基-對(duì)苯二胺、N，N-雙(β-羥乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺和2-β-乙酰氨基乙氧基-對(duì)苯二胺以及這些化合物與酸的加成鹽。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語(yǔ)雙堿應(yīng)當(dāng)理解是含有至少兩個(gè)帶有氨基和/或羥基的芳環(huán)的化合物。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的雙堿中，具體地可列舉符合下述化學(xué)式(V)的化合物，以及這些化合物與酸的加成鹽
式中-Z1和Z2，可以相同或不同，它們代表羥基或可被C1-C4烷基或連接臂Y取代的-NH2基；-連接臂Y代表含有1-14個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基鏈，它們可被一個(gè)或多個(gè)含氮基團(tuán)和/或一個(gè)或多個(gè)如氧原子、硫原子或氮原子之類(lèi)的雜原子中斷或終止，任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或C1-C6烷氧基取代；-R5和R6代表氫原子或鹵素原子、C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基或連接臂Y；-R7、R8、R9、R10、R11和R12，可以相同或不同，它們代表氫原子、連接臂Y或C1-C4烷基；其條件是化學(xué)式(V)的化合物每個(gè)分子只包括一個(gè)連接臂Y。
在上述化學(xué)式(V)的含氮基團(tuán)中，具體地可列舉氨基、單C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、三C1-C4烷基氨基、單羥基C1-C4烷基氨基、咪唑啉鎓和銨離子。
在上述化學(xué)式(V)的雙堿中，更具體地可列舉N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)乙二胺、N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N，N’-雙(乙基)-N，N’-雙(4’-氨基，3’-甲基苯基)乙二胺和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，和這些化合物與酸的加成鹽。
在化學(xué)式(V)的雙堿中，N，N’-雙(β-羥乙基)-N，N’-雙(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-雙(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧雜辛烷，或者這些化合物與酸的其中一種加成鹽是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的對(duì)氨基苯酚中，符合地可列舉具有下述化學(xué)式(VI)的化合物，以及這些化合物與酸的加成鹽
式中-R13代表氫原子或鹵素原子，C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、氨基C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基氨基C1-C4烷基，-R14代表氫原子或鹵素原子，C1-C4烷基、單羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、氰基C1-C4烷基或(C1-C4)烷氧基C1-C4烷基，R13或R14中至少一個(gè)代表氫原子。
在上述化學(xué)式(VI)的對(duì)氨基苯酚中，更具體地可列舉對(duì)氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟代苯酚、4-氨基-3-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-羥基甲基苯酚、4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(β-羥乙基氨甲基)苯酚和4-氨基-2-氟代苯酚，以及這些化合物與酸的加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的鄰氨基苯酚中，更具體地可列舉2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，和這些化合物與酸的加成鹽。
在本發(fā)明染色組合物中可作為氧化顯色堿使用的雜環(huán)堿中，更具體地可列舉吡啶衍生物、嘧啶衍生物、吡唑衍生物和吡唑并-嘧啶衍生物，和這些衍生物與酸的加成鹽。
在吡啶衍生物中，更具體地可以列舉例如在專(zhuān)利GB 1 026 978和GB 1 153 196中描述的化合物，如2，5-二氨基吡啶、2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶、2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶、2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，和這些化合物與酸的加成鹽。
在嘧啶衍生物中，更具體地可列舉例如在德國(guó)專(zhuān)利DE 2 359 399或日本專(zhuān)利JP 88-169 571或?qū)＠暾?qǐng)WO 96/15765中描述的化合物，如2，4，5，6-四氨基-嘧啶、4-羥基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羥基-4，5，6-三氨基嘧啶、2，4-二羥基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，和這些化合物與酸的加成鹽。
在吡唑衍生物中，更具體地可以列舉在專(zhuān)利DE 3 843 892、DE 4133 957和專(zhuān)利申請(qǐng)WO 94/08969、WO 94/08970、FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中描述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑、3，4-二氨基吡唑、4，5-二氨基-1-(4’-氯代芐基)吡唑、4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-(β-羥乙基)-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑、4，5-二氨基-1-乙基-3-羥甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-甲基吡唑、4，5-二氨基-3-羥甲基-1-異丙基吡唑、4，5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑、3，4，5-三氨基吡唑、1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑、3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吡唑，和這些化合物與酸的加成鹽。
在吡唑并-嘧啶衍生物中，更具體地可列舉下述化學(xué)式(VII)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶，和這些化合物與酸或與堿的加成鹽，以及，當(dāng)互變異構(gòu)平衡存在時(shí)，它們的互變異構(gòu)體
式中-R15、R16、R17和R18，可以相同或不同，它們代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、C1-C4烷氧基C1-C4烷基、氨基C1-C4烷基(可用乙?；㈦寤蚧酋；Ｗo(hù)胺)、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二(C1-C4烷基)氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以構(gòu)成5元或6元碳環(huán)或雜環(huán))、羥基C1-C4烷基-或二(羥基C1-C4烷基)氨基(C1-C4)烷基；-X基，可以相同或不同，它代表氫原子、C1-C4烷基、芳基、羥基C1-C4烷基、多羥基C2-C4烷基、氨基C1-C4烷基、C1-C4烷基氨基C1-C4烷基、二(C1-C4烷基)氨基(C1-C4)烷基(二烷基可以構(gòu)成5元或6元碳環(huán)或雜環(huán))、羥基C1-C4烷基-或二(羥基C1-C4烷基)氨基C1-C4烷基、氨基、C1-C4烷基-或二(C1-C4烷基)氨基；鹵素原子、羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)；-i等于0、1、2或3；-p等于0或1；-q等于0或1；-n等于0或1；但條件是-p+q的和不等于0；-當(dāng)p+q等于2，而n等于0時(shí)，基團(tuán)NR15R16和NR17R18占據(jù)了(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位；- 當(dāng)p+q等于1，而n等于1時(shí)，基團(tuán)NR15R16(或NR17R18)和OH基團(tuán)占據(jù)了(2，3)；(5，6)；(6，7)；(3，5)或(3，7)位。
當(dāng)上述化學(xué)式(VII)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶是這樣它們?cè)谙鄬?duì)于氮原子α位的2、5或7位中的任一位上含有羥基，則存在由例如以下圖示所表示的互變異構(gòu)平衡
在上述化學(xué)式(VII)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶中，具體地可列舉-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-2，7-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-醇；-3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-5-醇；-2-(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；-2-(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；-2-[(3-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-7-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-2-[(7-氨基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3-基)-(2-羥乙基)氨基]乙醇；-5，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，6-二甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；-2，5，N7，N7-四甲基吡唑并-[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；和這些化合物與酸的加成鹽，和當(dāng)存在互變異構(gòu)平衡時(shí)其互變異構(gòu)體。
上述化學(xué)式(VII)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶，能夠根據(jù)以下參考文獻(xiàn)中所述的合成方法，由氨基吡唑經(jīng)環(huán)化作用制備得到-EP 628559 Beiersdorf-Lilly。
-R.Vishdu，H.Nave dul，印度化學(xué)雜志(Indian J.Chem.)34b(6)，514，1995。
-N.S.Ibrahim，K.U.Sadek，F(xiàn).A.Abdel-Al，Arch.Pharm.，320，240，1987。
-R.H.Springer，M.B.Scholten，D.E.O’Brien，T.Novinson，J.P.Miller，R.K.Robins，藥物化學(xué)雜志(J.Med.Chem.)，25，235，1982。
-T.Novinson，R.K.Robins，T.R.Matthews，藥物化學(xué)雜志，20，296，1977。
-US 3907799 ICN Pharmaceuticals。
上述化學(xué)式(V)的吡唑并-[1，5-a]嘧啶，還能夠根據(jù)以下參考文獻(xiàn)中所述的合成方法，由肼經(jīng)環(huán)化作用制備得到-A.McKillop和R.J.Kobilecki，雜環(huán)，6(9)，1355，1977。
-E.Alcade，J.De Mendoza，J.M.Marcia-Marquina，C.Almera，J.Elguero，雜環(huán)化學(xué)雜志，11(3)，423，1974。
-K.Saito，I.Hori，M.Higarashi，H.Midorikawa，日本化學(xué)學(xué)會(huì)通報(bào)(Bull.Chem.Soc.Japan)，47(2)，476，1974。
本發(fā)明氧化顯色堿的濃度按本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物總重量計(jì)，約為0.0005-12％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-6％(重量)。
可使用的成色劑是氧化染色組合物中通常使用的成色劑，即間苯二胺、間氨基苯酚和間二苯酚、萘的單羥基化或多羥基化衍生物、芝麻酚及其衍生物，和雜環(huán)化合物，例如吲哚衍生物、二氫吲哚衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并嗎啉衍生物、芝麻酚衍生物、吡唑并-吡咯衍生物、吡咯并-吡咯衍生物、咪唑并-吡咯衍生物、吡唑并-嘧啶衍生物、吡唑烷-3，5-二酮衍生物、吡咯并-[3，2-d]噁唑衍生物、吡唑并-[3，4-d]噻唑衍生物、噻唑并-吡咯S-氧化物衍生物、噻唑并-吡咯S，S-二氧化物衍生物，以及它們與酸的加成鹽。
這些成色劑具體選自2-甲基-5-氨基-苯酚、5-N-(β-羥乙基)-氨基-2-甲基-苯酚、3-氨基-苯酚、1，3-二羥基苯、1，3-二羥基-2-甲基-苯、4-氯-1，3-二羥基-苯、2，4-二氨基-1-(β-羥基乙氧基)-苯、2-氨基-4-(β-羥乙基氨基)-1-甲氧基-苯、1，3-二氨基-苯、1，3-雙-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷、芝麻酚、α-萘酚、6-羥基-吲哚、4-羥基-吲哚、4-羥基-N-甲基-吲哚、6-羥基-二氫吲哚、2，6-二羥基-4-甲基-吡啶、1-H-3-甲基-吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基-吡唑-5-酮，以及它們與酸的加成鹽。
當(dāng)有這些成色劑時(shí)，它們優(yōu)選地是以本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物總重量計(jì)為約0.0001-10％(重量)，更優(yōu)選地約0.005-5％(重量)。
通常，在本發(fā)明染色組合物范圍內(nèi)可使用的與酸的加成鹽(氧化顯色堿和成色劑)具體選自鹽酸鹽、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
除了上述定義的氧化染料前體和任選相關(guān)的成色劑之外，本發(fā)明染色組合物還可以含有增加光澤色調(diào)的直接染料。這些直接染料具體地可以選自含氮染料、偶氮染料或蒽醌染料。
本發(fā)明還有一個(gè)目的在于使用如上述定義的現(xiàn)成染色組合物，對(duì)角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類(lèi)的人的角蛋白纖維進(jìn)行染色的方法。
根據(jù)該方法，將至少一種如上定義的現(xiàn)成染色組合物涂敷到纖維上，其保留時(shí)間足以顯出所期望的染色，之后漂洗纖維，任選地用香波洗滌，再漂洗并干燥。
在角蛋白纖維上顯色所必需的時(shí)間通常是3-60分鐘，更確切地是5-40分鐘。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特定實(shí)施方案，該方法包括預(yù)備步驟，該步驟在于分別儲(chǔ)存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有至少一種氧化顯色堿和任選地至少一種如上定義的成色劑，另一方面，組合物(B)在適于染色的介質(zhì)中含有在至少一種該種酶的給體存在下至少一種具有2個(gè)電子的氧化還原型的酶和至少一種如上述定義的直染聚合物，然后在使用時(shí)把它們混合在一起，之后將該混合物涂敷到角蛋白纖維上。
根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)特定實(shí)施方案，直染聚合物加入組合物(A)中。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是有多室的染色設(shè)備，即染色“盒”或任何其他具有多室的包裝系統(tǒng)，其第一室裝有如上述定義的組合物(A)，第二室裝有如上述定義的組合物(B)。這些設(shè)備可配有把期望的混合物放到頭發(fā)上的工具，例如以申請(qǐng)人的名義申請(qǐng)的專(zhuān)利FR-2 586 913中描述的設(shè)備。
本發(fā)明還有一個(gè)目的是角蛋白纖維，具體是頭發(fā)的新的處理方法，以便獲得頭發(fā)的永久性變形，特別是呈燙發(fā)狀，這種方法包括下述步驟(1)在待處理的角蛋白纖維上涂敷一種還原組合物，在所述涂敷敷之前、之中或之后，角蛋白物質(zhì)進(jìn)行機(jī)械繃緊；(2)任選地漂洗角蛋白物質(zhì)；(3)在任選漂洗的角蛋白物質(zhì)上涂敷如上述定義的氧化組合物；(4)任選地再漂洗角蛋白物質(zhì)。
這種方法的第一個(gè)步驟(1)是在頭發(fā)上涂敷一種還原組合物?？蓪㈩^發(fā)一綹一綹地涂敷或全部一次涂抹。
該還原組合物例如含有至少一種還原劑，這種還原劑具體地可選自巰基乙酸、半胱氨酸、半胱胺、巰基乙酸甘油酯、巰基乳酸，或巰基乳酸鹽或巰基乙酸鹽。
將這些頭發(fā)繃緊成相應(yīng)于所要求的最后形狀(環(huán)形卷發(fā))通常的步驟，可以采用任何適當(dāng)?shù)墓ぞ?，特別是本身已知的機(jī)械工具，例如輥、卷發(fā)夾子等，讓頭發(fā)保持繃緊狀。
這些頭發(fā)還可以不用外來(lái)工具，而簡(jiǎn)單地用手指成形。
在進(jìn)行下述任選的漂洗步驟(2)之前，已涂敷還原組合物的頭發(fā)通常保持幾分鐘，一般是5分鐘至一小時(shí)，優(yōu)選地10-30分鐘是合適的，這樣以便有時(shí)間讓還原劑與頭發(fā)充分作用。這個(gè)保持階段的溫度優(yōu)選地是35-45℃，同時(shí)優(yōu)選地還可用無(wú)邊軟帽保護(hù)頭發(fā)。
在該方法的任選的第二個(gè)步驟(步驟(2))中，再用含水組合物仔細(xì)地漂洗已浸有還原組合物的頭發(fā)。
然后，在第三個(gè)步驟(步驟(3))中，在如此漂洗過(guò)的頭發(fā)上涂抹本發(fā)明的氧化組合物，其目的是使頭發(fā)固定成新的形狀。
如涂敷還原組合物的情況一樣，涂敷了氧化組合物的頭發(fā)通常停留或等待一段時(shí)間，其時(shí)間是幾分鐘，一般是3-30分鐘，優(yōu)選地5-15分鐘。
如果采用外來(lái)工具保持繃緊頭發(fā)，可以在固定步驟之前或之后從頭發(fā)上取下這些工具(輥、卷發(fā)夾子等)。
最后，在本發(fā)明方法的最后步驟(步驟(4))中，也是任選的步驟，一般用水仔細(xì)地漂洗已浸有氧化組合物的頭發(fā)。
最后得到的頭發(fā)是柔軟的并容易梳理。這些頭發(fā)是波浪狀的。
本發(fā)明的氧化組合物還可以用于角蛋白纖維，特別是頭發(fā)的脫色方法。
本發(fā)明的脫色方法包括在角蛋白纖維上涂敷本發(fā)明氧化組合物的步驟，而該組合物可以有輔助的氧化劑或沒(méi)有輔助的氧化劑。通常地，本發(fā)明脫色方法的第二個(gè)步驟是角蛋白纖維的漂洗步驟。
本發(fā)明的現(xiàn)成染色組合物和角蛋白纖維永久變形或脫色所使用的氧化組合物適合的角蛋白纖維的介質(zhì)(或載體)通常由水或由水與至少一種有機(jī)溶劑的混合物組成，這是為了溶解那些難溶于水的化合物。作為有機(jī)溶劑，例如可以列舉C1-C4鏈烷醇，如乙醇和異丙醇；甘油；乙二醇和乙二醇醚，如2-丁氧基乙醇、丙二醇、丙二醇單甲基醚、二甘醇單乙醚和單甲醚，以及芳香醇，如芐基醇或苯氧基乙醇，以及類(lèi)似產(chǎn)品與它們的混合物。
以染色組合物總重量計(jì)，這些溶劑的比例優(yōu)選地可以是約1-40％(重量)，更優(yōu)選地約5-30％(重量)。
本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物和角蛋白纖維永久變形或脫色所使用的氧化組合物的pH要這樣選擇，使有2個(gè)電子的氧化還原酶的酶活性不變壞。pH通常是約5-11，優(yōu)選地約6.5-10?？山柚诮堑鞍桌w維染色時(shí)通常使用的酸化劑或堿化劑能夠?qū)⑵鋚H調(diào)整到期望值。
作為實(shí)例，在酸化劑中可以列舉無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，例如鹽酸、正磷酸、硫酸、如乙酸、酒石酸、檸檬酸、乳酸、磺酸之類(lèi)的羧酸。
作為實(shí)例，在堿化劑中可以列舉氨水、堿金屬碳酸鹽、如一乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺，2-甲基-2-氨基丙醇之類(lèi)的鏈烷醇胺以及它們的衍生物、氫氧化鈉、氫氧化鉀和下述化學(xué)式(VIII)的化合物
式中W是被羥基或C1-C4烷基任選地取代的亞丙基；R19、R20、R21和R22，可以相同或不同，它們代表氫原子或C1-C4烷基或羥基C1-C4烷基。
本發(fā)明的現(xiàn)成染色組合物和角蛋白纖維永久變形或脫色所使用的氧化組合物還可以含有在頭發(fā)染色、燙發(fā)或脫色組合物中通常使用的各種添加劑，如陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子的表面活性劑或它們的混合物、陰離子或非離子的聚合物、無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑、抗氧化劑、與本發(fā)明使用的具有2個(gè)電子的氧化還原酶不同的酶，例如過(guò)氧化物酶、滲透劑、多價(jià)螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑，如硅氧烷、成膜劑、防腐劑和遮光劑。
當(dāng)然，本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)注意選擇這種或這些任選的補(bǔ)充化合物，以使本發(fā)明組合物所固有的有利性質(zhì)不會(huì)或基本上不會(huì)被所加入的設(shè)想的添加劑所改變。
能夠以多種不同的形式使用本發(fā)明現(xiàn)成染色組合物和角蛋白纖維永久變形或脫色所使用的氧化組合物，例如呈任選地被增壓的液體、膏或凝膠狀，或呈適合進(jìn)行角蛋白纖維，具體地人的頭發(fā)染色、永久變形或脫色的任何其他形式。
在現(xiàn)成染色組合物的情況下，氧化染料和具有2個(gè)電子的氧化還原酶可存在于所述的組合物之中，所述組合物必須沒(méi)有氧氣，以便避免氧化染料任何過(guò)早氧化。
現(xiàn)在給出說(shuō)明本發(fā)明的具體實(shí)施例。
在上下文中，除非另外指出，這些百分?jǐn)?shù)都是重量百分?jǐn)?shù)。
下述實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。
染色組合物實(shí)施例1-2制備下述現(xiàn)成染色組合物(含量以克表示)實(shí)施例1-每毫克具有20國(guó)際單位球形節(jié)桿菌的尿酸酶，由Sigma公司銷(xiāo)售 1.5克-尿酸1.5克-對(duì)苯二胺0.324克-間苯二酚0.33克-化學(xué)式(I)聚季銨[四甲基六亞甲基二胺二氯-4-β-亞丙基二胺縮聚物，60％水溶液] 1.0克M.A.
-軟化水 適量至 100克實(shí)施例2-每毫克具有20國(guó)際單位球形節(jié)桿菌的尿酸酶，由Sigma公司銷(xiāo)售 1.5克-尿酸1.5克-對(duì)苯二胺0.324克-間苯二酚0.33克-二甲基二烯丙基銨氯化物/丙烯酸共聚物，40.5％水溶液，由CALGON公司以商品名MERQUAT 280銷(xiāo)售 1.0克M.A.
-軟化水 適量至 100克將上述每種現(xiàn)成染色組合物涂敷在有90％白發(fā)的天然灰頭發(fā)上保留30分鐘。然后漂洗這些頭發(fā)，用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌，再干燥。
用每種染色組合物得到的多綹染色頭發(fā)呈無(wú)光澤的深金黃色。
實(shí)施例3燙發(fā)或脫色的氧化組合物-每毫克具有20國(guó)際單位球形節(jié)桿菌的尿酸酶，
由Sigma公司銷(xiāo)售 1.8克-尿酸1.65克-乙醇20.0克-烷基(C8-C10)聚葡糖苷水溶液，60％活性物質(zhì)(M.A.)，由SEPPIC公司以商品名ORAMIX CG110銷(xiāo)售8.0克-二甲基二烯丙基銨氯化物均聚物，40％水溶液由CALGON公司以商品名MERQUAT 100銷(xiāo)售1.0克M.A.-2-甲基-2-氨基-1-丙醇 適量pH9.5-蒸餾水 適量至100克
權(quán)利要求
1.用于處理角蛋白纖維，具體是人的角蛋白纖維，更具體地人發(fā)的化妝和/或皮膚病學(xué)組合物，該組合物在適合于角蛋白纖維的載體中含有(a)在至少一種具有2個(gè)電子的氧化-還原型的酶的給體的存在下，至少一種所述酶；(b)至少一種選自如下的直染聚合物(1)陽(yáng)離子的纖維素衍生物；(2)二甲基二烯丙基銨鹵化物的均聚物和二甲基二烯丙基銨鹵化物與(甲基)丙烯酸的共聚物；(3)異丁烯酰氧基乙基三甲基銨鹵化物的均聚物和共聚物；(4)聚季銨聚合物；(5)具有陽(yáng)離子單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；(6)它們的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于具有2個(gè)電子的氧化-還原酶選自動(dòng)物、微生物或生物技術(shù)來(lái)源的尿酸酶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶是該組合物總重量的0.01-20％(重量)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其特征在于所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶是總重量的0.1-5％(重量)。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于所述具有2個(gè)電子的氧化-還原酶給體(或酶底物)選自尿酸及其鹽。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于給體是該組合物總重量的0.01-20％(重量)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其特征在于給體是該組合物總重量的0.1-5％(重量)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于纖維素直染聚合物是季銨化纖維素醚的衍生物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于二甲基二烯丙基銨鹵化物聚合物或共聚物類(lèi)型的直染聚合物選自-交聯(lián)的聚(異丁烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物)均聚物，50％在礦物油中的分散體，-丙烯酰胺與異丁烯酰氧基乙基三甲基銨氯化物(以重量計(jì)20/80)交聯(lián)共聚物，50％在礦物油中的分散體，-異丁烯酰氧基乙基三甲基銨與異丁烯酰氧基乙基二甲基銨共聚物的硫酸甲酯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于二甲基二烯丙基銨鹵化物聚合物類(lèi)型的直染聚合物選自-二甲基二烯丙基銨氯化物均聚物，-二甲基二烯丙基銨氯化物與丙烯酸的共聚物。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于聚季銨類(lèi)型的直染聚合物選自-由符合下述化學(xué)式(I)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物
-由符合下述化學(xué)式(II)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物
-由符合下述化學(xué)式(III)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的聚合物
式中p是約1-6中的整數(shù)，D可以沒(méi)有或可以代表-(CH2)r-CO-基團(tuán)，其中r代表等于4或7的數(shù)。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于具有陽(yáng)離子結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮類(lèi)型的直染聚合物選自a)含有甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；b)含有甲基丙烯酰胺丙基三甲基銨結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物；c)含有甲基乙烯基咪唑鎓結(jié)構(gòu)單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于直染聚合物的濃度以該組合物總重量計(jì)是0.01-10％(重量)，優(yōu)選地是0.1-5％。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一權(quán)利要求所述的、角蛋白纖維，具體地如頭發(fā)之類(lèi)的人的角蛋白纖維氧化染色現(xiàn)成組合物，該類(lèi)組合物在適合于角蛋白纖維的介質(zhì)中還含有至少一種氧化顯色堿，和任選的一種或多種成色劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于氧化顯色劑選自對(duì)苯二胺、雙堿、鄰-或?qū)?氨基苯酚和雜環(huán)堿，以及這些化合物與酸的加成鹽。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的組合物，其特征在于氧化顯色堿的濃度以該組合物總重量計(jì)為0.0005-12％(重量)。
17.根據(jù)權(quán)利要求14-16中任一項(xiàng)所述的組合物，其特征在于成色劑選自選自間苯二胺、間氨基苯酚、間二酚、雜環(huán)成色劑，以及這些化合物與酸的加成鹽。
18.根據(jù)權(quán)利要求14-17中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于成色劑的濃度以該組合物總重量計(jì)為0.0001-10％(重量)。
19.根據(jù)權(quán)利要求14-18中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于氧化顯色堿與成色劑與酸的加成鹽選自鹽酸鹽、氫溴化物、硫酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽和乙酸鹽。
20.根據(jù)權(quán)利要求14-19中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有直染染料。
21.根據(jù)權(quán)利要求1-20中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于適合于角蛋白纖維的介質(zhì)(或載體)是由水或由水和至少一種有機(jī)溶劑的混合物構(gòu)成的。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-21中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于有機(jī)溶劑的比例優(yōu)選地以該組合物總重量計(jì)為1-40％(重量)，更優(yōu)選地是5-30％(重量)。
23.根據(jù)權(quán)利要求1-22中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于pH是5-11，優(yōu)選地是6.5-10。
24.根據(jù)權(quán)利要求1-23中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有至少一種頭發(fā)染色、燙發(fā)或脫色時(shí)通常使用的化妝添加劑，該添加劑選自陰離子、陽(yáng)離子、非離子、兩性或兩性離子的表面活性劑或它們的混合物、陰離子或非離子的聚合物、無(wú)機(jī)或有機(jī)增稠劑、抗氧化劑、與本發(fā)明使用的具有2個(gè)電子的氧化還原酶不同的酶、滲透劑、多價(jià)螯合劑、香料、緩沖劑、分散劑、調(diào)節(jié)劑、成膜劑、防腐劑和遮光劑。
25.角蛋白纖維，具體是如頭發(fā)之類(lèi)的人的角蛋白纖維的染色方法，其特征在于在所述的纖維上涂敷至少一種如權(quán)利要求14-24中任一項(xiàng)所定義的現(xiàn)成染色組合物，其時(shí)間足以產(chǎn)生所要求的顏色。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其特征在于該方法包括預(yù)備步驟，該步驟在于分別儲(chǔ)存組合物(A)和組合物(B)，一方面，組合物(A)在適于染色的介質(zhì)中含有如權(quán)利要求14-19中任一項(xiàng)所定義的至少一種氧化顯色堿和任選地至少一種成色劑，另一方面，組合物(B)在適于角蛋白纖維的介質(zhì)中含有如上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所定義的在至少一種所述酶的給體存在下至少一種具有2個(gè)電子的氧化還原型的酶，然后在使用時(shí)把它們混合在一起，之后將該混合物涂敷到角蛋白纖維上，組合物(A)或組合物(B)含有如上述權(quán)利要求中定義的直染聚合物。
27.具有多室的設(shè)備或染色“盒”，其特征在于該設(shè)備第一室裝有如權(quán)利要求26中定義的組合物(A)，和第二室裝有如權(quán)利要求26中定義的組合物(B)。
28.為了獲得頭發(fā)永久變形，具體地令頭發(fā)呈燙發(fā)狀，處理角蛋白纖維，具體是頭發(fā)的方法，該方法包括下述步驟(1)在待處理角蛋白纖維上涂敷一種還原組合物，該角蛋白纖維在所述的涂敷敷之前、之中或之后進(jìn)行機(jī)械繃緊；(2)任選地漂洗角蛋白纖維；(3)在任選地漂洗的角蛋白物質(zhì)上涂敷如權(quán)利要求1-13、21-24中任一項(xiàng)所定義的氧化組合物；(4)任選地再漂洗角蛋白物質(zhì)。
29.為達(dá)到頭發(fā)脫色而處理角蛋白纖維，具體是頭發(fā)的方法，該方法包括涂敷權(quán)利要求1-13、21-24中任一項(xiàng)所定義的氧化組合物，該組合物任選地含有輔助的氧化劑，并包括漂洗角蛋白纖維的第二個(gè)步驟。
全文摘要
本發(fā)明第一個(gè)內(nèi)容是涉及用于處理角蛋白纖維,具體是人的角蛋白纖維,更具體是人發(fā)的化妝和/或皮膚病學(xué)組合物,該組合物在適合于角蛋白纖維的載體中含有:(a)在至少一種具有2個(gè)電子的氧化－還原型的酶的給體的存在下,至少一種所述酶;(b)至少一種選自如下的直染聚合物:(1)陽(yáng)離子的纖維素衍生物;(2)二甲基二烯丙基銨鹵化物的均聚物和二甲基二烯丙基銨鹵化物與(甲基)丙烯酸的共聚物;(3)異丁烯酰氧基乙基三甲基銨鹵化物的均聚物和共聚物;(4)聚季銨聚合物;(5)具有陽(yáng)離子單元的乙烯基吡咯烷酮聚合物;(6)它們的混合物。本發(fā)明還涉及使用這種組合物處理角蛋白纖維的方法,具體是頭發(fā)染色、燙發(fā)或脫色的方法。
文檔編號(hào)A61Q5/04GK1243430SQ9880189
公開(kāi)日2000年2月2日 申請(qǐng)日期1998年9月22日 優(yōu)先權(quán)日1997年10月3日
發(fā)明者R·德拉梅特里, J·科特雷特, A·德拉布雷, M·毛布魯 申請(qǐng)人:萊雅公司