專(zhuān)利名稱(chēng)：減少呼吸刺激的噴霧漂白組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包裝在適于產(chǎn)生噴霧的容器中的可噴射的漂白組合物。本發(fā)明主要，但并非僅適用于處理硬表面。
背景技術(shù)：
鹵素漂白劑，特別是次氯酸鹽是已知的一些最有效的衛(wèi)生試劑，特別是在低濃度情況下，并且能在商業(yè)上可以接受的價(jià)格下大量購(gòu)得。鹵素漂白劑對(duì)廣泛的微生物包括細(xì)菌、霉菌、酵母和真菌提供了衛(wèi)生益處。
傳統(tǒng)上通過(guò)使用載體例如布或海綿，將清洗組合物倒在上面或?qū)⒉蓟蚝＞d浸入清洗組合物的溶液中，而將清洗組合物分布到表面上。這種應(yīng)用方式由于產(chǎn)品吸附到布或海綿上而導(dǎo)致一些產(chǎn)品浪費(fèi)。
最近，已提供了包裝在適于產(chǎn)生產(chǎn)品細(xì)噴霧(氣溶膠)或射流的包裝中的液體產(chǎn)品，以助于分配到表面上。一般的噴霧器頭包括單一的一個(gè)較小的孔，產(chǎn)品通過(guò)機(jī)械觸發(fā)器操作泵壓裝置進(jìn)入該孔。測(cè)定特定的噴頭是否會(huì)產(chǎn)生噴霧或射流的決定因素包括產(chǎn)品的性質(zhì)、噴霧器孔的形狀和噴射壓力。
與噴霧劑有關(guān)的已知問(wèn)題是形成了浮在空中的液滴，會(huì)刺激使用者的呼吸系統(tǒng)，這是噴射細(xì)噴霧的直接結(jié)果或者由于射流在硬表面上的沖擊。因此，在使用某些產(chǎn)品，特別是使用那些含相對(duì)高含量鹵素漂白劑產(chǎn)品的說(shuō)明中，建議使用者不要將產(chǎn)品直接噴在表面上，而是噴在布上，然后施用到表面上。以這種方式使用布或海綿失去了使用噴霧劑的便利性。
于是，本發(fā)明的目的是提供包含鹵素漂白劑的可噴射的組合物，其不存在上述由于吸入了浮在空中的液滴刺激使用者呼吸系統(tǒng)的問(wèn)題。
現(xiàn)有技術(shù)中已提出了解決該問(wèn)題的各種方案，例如J62/28600提出了使用特定的溶劑；WO94/24259提出了將表面活性劑與特殊設(shè)計(jì)的包裝器的噴頭結(jié)合使用；EP594314提出了通過(guò)選擇的表面活性劑控制粘度，以便降低漂白劑的氣味，包括減少在分散過(guò)程中產(chǎn)生空中漂浮液滴的情況。最后，WO95/07957建議使用增稠劑來(lái)控制使用噴霧器時(shí)產(chǎn)生的刺激物粒子的粒度。
我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)配制包含鹵素漂白劑和另外包含有效量的有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物的可噴射液體組合物可以實(shí)現(xiàn)上述目的。不希望基于理論，認(rèn)為衍生的-NH2化合物不能抑制浮在空中的液滴的形成或吸入，而是降低或減少了它們引起的刺激。
包含鹵素漂白劑和無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物的組合物已在現(xiàn)有技術(shù)中公開(kāi)，但不包括在可噴射的組合物之中，參見(jiàn)例如日本公開(kāi)63-108099，EP119560，BE749728，US2438781，US3749672，GB2078522，EP362178，US3749672。
發(fā)明概述在第一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括一種包含鹵素漂白劑和有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物的組合物，所說(shuō)的組合物包裝在噴霧型噴灑器中。
在第二個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括清洗硬表面的方法，所說(shuō)的方法包括將所說(shuō)的組合物經(jīng)噴射與需要清洗的表面相接觸。
在第三個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括將有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物用于含有鹵素漂白劑的組合物中的用途，以減少當(dāng)噴射所說(shuō)的組合物時(shí)對(duì)呼吸系統(tǒng)的刺激。
發(fā)明詳述本發(fā)明提供了包含以下組分的組合物。漂白劑本發(fā)明包含鹵素漂白劑，它是氧化漂白劑，其隨后會(huì)導(dǎo)致形成正的鹵離子。這種類(lèi)型漂白劑中通常的是堿金屬和堿土金屬次氯酸鹽、次溴酸鹽和次碘酸鹽，盡管其它有機(jī)的基于鹵化物源的漂白劑例如氯代異氰脲酸鹽也是適合的。優(yōu)選的漂白劑具有式M(OX)y，其中M選自鈉、鉀、鎂、鈣和它們的混合物；O是氧原子；X選自氯、溴、碘和它們的混合物；y是1或2，其取決于M的電荷。本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)例將有效地含有次氯酸鹽或次氯酸鹽和次溴酸鹽。
本發(fā)明包含的優(yōu)選的次鹵酸鹽漂白劑是次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈣、次氯酸鎂、次溴酸鈉、次溴酸鉀、次溴酸鈣、次溴酸鎂、次碘酸鈉和次碘酸鉀，更優(yōu)選次氯酸鈉、次氯酸鉀、次氯酸鈣、次氯酸鎂，最優(yōu)選次氯酸鈉。優(yōu)選的有機(jī)漂白劑是氯代異氰脲酸鹽，然而能產(chǎn)生活性鹵離子的任何有機(jī)鹵化物都適用于本發(fā)明。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含含量為約0.01％至約10％，優(yōu)選約0.01％至約2％，更優(yōu)選約0.1％至約2％，最優(yōu)選約0.5％至約2％(重量)的漂白劑。-NH2化合物本發(fā)明組合物還包含有機(jī)和無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物或它們的混合物，它能有效地降低或減少使用者由于吸入浮在空中的所說(shuō)組合物的液滴而引起的對(duì)呼吸系統(tǒng)的刺激。這種化合物的例子是氨基磺酸、硫酰胺、對(duì)甲苯磺酰胺、亞氨基二磺酰胺、苯磺酰胺、蜜胺、氨基氰、烷基磺酰胺和它們的混合物。在本發(fā)明pH范圍，即pH大于11條件下，上述化合物可以是脫質(zhì)子化的，即它們可以是鹽的形式，這是由于便利、易于合成或制備，或者由于在配制操作中，任何或所有的上述化合物的鹽形式是足夠的。
雖然任何適合的陽(yáng)離子足以適用于本發(fā)明目的，但鈉、鉀、鋰、鎂、鈣和它們的混合物是優(yōu)選的。
本發(fā)明包含一定量的所說(shuō)-NH2化合物，使得次鹵酸鹽漂白劑與該不良?xì)馕犊刂苿┑哪柋壤羌s10∶1至約1∶10，優(yōu)選約5∶1至約1∶2，更優(yōu)選約3∶1至約1∶2。噴霧型噴灑器根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的組合物被包裝在噴霧型噴灑器中。噴霧型噴灑器，在這里意思是能?chē)姙⒃摻M合物，使該組合物成為一系列浮在空中的小液滴形式的噴灑器。這種噴灑器產(chǎn)生不同粒度的液滴，其最小程度地產(chǎn)生在上述背景技術(shù)討論中提及的刺激。
適用于本發(fā)明的噴霧型噴灑器包括例如由Specialty PackagingProducts，Inc.或Continental Sprayers，Inc.出售的噴霧容器以及手工操作的泡沫觸發(fā)型噴灑器。
這些類(lèi)型的噴灑器公開(kāi)在例如授予Dunnining等人的US4701311和授予Focarracci的US4646973和US4538745中。本發(fā)明使用的特別優(yōu)選的是例如在商業(yè)上從Continental Spray International購(gòu)得的T8900和T8500或在商業(yè)上從Canyon，Northern Ireland購(gòu)得的T8100噴霧型噴灑器。用這種噴灑器，液體組合物被分成小液滴，產(chǎn)生直接作用于被處理表面的噴霧。事實(shí)上，使用這種噴霧型噴灑器，當(dāng)所說(shuō)的使用者觸發(fā)所說(shuō)的抽吸裝置時(shí)，借助于由使用者傳遞到抽吸裝置的能量，所說(shuō)噴灑器內(nèi)所含的組合物就會(huì)直接通過(guò)噴霧型的噴頭。更具體地說(shuō)，在所說(shuō)的噴霧型噴灑器的噴頭中，組合物沖擊障礙物，例如柵板或彈頭等，由此提供了沖擊，有助于該液體組合物霧化，即有助于形成液滴。附加物質(zhì)本發(fā)明組合物可任選地包括一種或更多種其它的洗滌劑附加物質(zhì)或其它的有助于或增強(qiáng)清洗性能、對(duì)被清洗的表面的處理或改善該組合物的美學(xué)性(例如香料、著色劑、染料等)的物質(zhì)。以下是這種附加物質(zhì)的說(shuō)明實(shí)例，但不意味著排斥或限制范圍。表面活性劑-本發(fā)明清洗組合物含有約0.1％至約95％(重量)表面活性劑，其選自陰離子、非離子、兩性和兩性離子表面活性劑。優(yōu)選表面活性劑含量為該組合物重量的約0.1％至30％。
陰離子表面活性劑可廣泛描述為有機(jī)磺化反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，特別是堿金屬鹽，在其分子結(jié)構(gòu)中具有含約8至約22個(gè)碳原子的烷基和選自磺酸和硫酸酯的基團(tuán)。(在術(shù)語(yǔ)烷基中包括高級(jí)?；耐榛糠??？蓸?gòu)成本發(fā)明組合物的表面活性劑組分的陰離子合成洗滌劑的重要實(shí)例是烷基硫酸鈉或鉀，特別是通過(guò)硫酸化高級(jí)醇(C8-18碳原子)得到的那些烷基硫酸鈉或鉀，這些高級(jí)醇是通過(guò)還原牛油或椰子油的甘油酯得到的；烷基苯磺酸鈉或鉀，其中烷基含有約9至約15個(gè)碳原子，(烷基可以是直鏈或支鏈的脂族鏈)；烷基甘油醚磺酸鈉，特別是由牛油和椰子油得到的高級(jí)醇的那些醚；單椰子油脂肪酸甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉；1摩爾高級(jí)脂肪醇(例如牛油或椰子油醇)和約1至約10摩爾環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物的硫酸酯的鈉或鉀鹽；每分子具有約1至約10單位環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷醚硫酸鈉或鉀，其中烷基含有8至12個(gè)碳原子；由椰子油得到的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物；氨基乙磺酸甲酯的脂肪酸酰胺的鈉或鉀鹽，其中脂肪酸例如是由椰子油得到的，和β-乙氧基或β-乙酰氨基烷基磺酸鹽，其中烷基具有8至22個(gè)碳原子。
此外，配方師可只使用仲烷基硫酸鹽或與其它表面活性劑物質(zhì)結(jié)合使用，以下定義和說(shuō)明了硫酸化表面活性劑和其它常規(guī)烷基硫酸鹽表面活性劑之間的差別。這種組分的非限定實(shí)例如下。
常規(guī)伯烷基硫酸鹽，例如以上說(shuō)明的那些，具有通式ROSO3-M+，其中R一般為直鏈的C8-22烴基，M為水溶性陽(yáng)離子。具有8-20個(gè)碳原子的支鏈伯烷基硫酸鹽表面活性劑(即支鏈“PAS”)也是已知的，參見(jiàn)例如，Smith等人的1991年1月21日申請(qǐng)的歐洲專(zhuān)利申請(qǐng)439,316。
常規(guī)仲烷基硫酸鹽表面活性劑是那些具有沿著分子的烴基“主鏈”不規(guī)則分布的硫酸根部分的物質(zhì)。這些物質(zhì)可用以下的結(jié)構(gòu)描述CH3(CH2)n(CHOSO3-M+)(CH2)mCH3其中m和n是2或是大于2的整數(shù)，m+n的總和一般為約9至17，M為水溶性陽(yáng)離子。
此外，本發(fā)明所選擇使用的仲(2，3)烷基硫酸鹽表面活性劑包括式I和II的結(jié)構(gòu)CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3ICH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3II它們分別是2-硫酸鹽和3-硫酸鹽。本文中可以使用2-硫酸鹽和3-硫酸鹽的混合物。在式I和II中，x和(y+1)分別是至少約6的整數(shù)，并可在約7至約20范圍內(nèi)，優(yōu)選在約10至約16范圍內(nèi)。M是陽(yáng)離子，如堿金屬，還可使用銨、烷醇銨、三乙醇銨等。
上述的仲烷基硫酸鹽是通過(guò)H2SO4與烯烴加成制備的那些。使用α-鏈烯烴和硫酸的一般合成方法公開(kāi)在1966年2月8日授權(quán)的Morris的美國(guó)專(zhuān)利3234258或1991年12月24日授權(quán)的Lutz的美國(guó)專(zhuān)利5075041中。該合成反應(yīng)是在溶劑中進(jìn)行，經(jīng)冷卻得到仲(2，3)烷基硫酸鹽，將得到的產(chǎn)物純化除去未反應(yīng)的物質(zhì)、無(wú)規(guī)則硫酸化的物質(zhì)、未硫酸化的副產(chǎn)物如C10或更高級(jí)的醇、仲烯烴磺酸鹽等后，一般為90+％純度的2-硫酸化和3-硫酸化物質(zhì)的混合物(可能存在一些硫酸鈉)，它們是白色的非粘性的透明結(jié)晶固體。也可以存在一些2，3-二硫酸鹽，但通常包括不多于混合物的5％的仲(2，3)烷基單硫酸鹽。這種物質(zhì)可按“DAN”商品名買(mǎi)到，例如，由Shell Oil公司買(mǎi)到的“DAN200”。
緩沖劑-為達(dá)到多種目的，本發(fā)明的配方中可包括緩沖劑。一種目的是調(diào)整清洗溶液的pH，使得硬表面清洗劑組合物相對(duì)于特定類(lèi)型的污垢或污漬的效果最好。本發(fā)明包括緩沖劑目的是為了穩(wěn)定附加組分，延長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命，或?yàn)榱吮３指鞣N美學(xué)組分之間的相容性。本發(fā)明硬表面清洗劑任選地含有緩沖劑以調(diào)節(jié)pH在優(yōu)選的高于11的范圍。這種適合的緩沖劑的非限制實(shí)例是碳酸鉀、碳酸鈉和磷酸三鈉，然而配方師不限于使用這些實(shí)例或它們的組合。
螯合劑-本發(fā)明清洗組合物還可任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種可相容的螯合劑的實(shí)例是乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸(EDHP)和二吡啶甲酸。
香料-香料特別是對(duì)于液體組合物是重要的組分。香料的一般用量是0％至約5％。在1981年1月20日授權(quán)的Karcher的美國(guó)專(zhuān)利4,246,129(本文引用作參考)中公開(kāi)了某些香料物質(zhì)，其另外具有使陰離子磺酸鹽和硫酸鹽表面活性劑的溶解性降低的功能。
其它附加組分-在優(yōu)選的實(shí)施方案中，在本文中使用的常規(guī)附加組分可選自漂白穩(wěn)定劑、顏料、著色斑粒、增泡劑、抑泡劑、抗晦暗劑和/或抗腐蝕劑、污垢懸浮劑、殺菌劑、堿源、水溶助長(zhǎng)劑、抗氧化劑、粘土類(lèi)去除污垢/抗再沉積劑、聚合物分散劑等。
增效劑-本發(fā)明組合物包含漂白增效劑，其作為另外最佳的但優(yōu)選的組分。漂白增效劑是在堿性pH環(huán)境下，經(jīng)過(guò)氧化、還原或其它的歧化反應(yīng)能產(chǎn)生活化鹵離子，從而釋放鹵離子的那些化合物。一般，在含氯原子的漂白劑存在下，使用含溴原子和碘原子的增效劑；當(dāng)使用含溴的漂白劑作為主要漂白劑時(shí)，使用含碘的增效劑。優(yōu)選的漂白增效劑具有式M(X)y，其中a)M選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、銅、鋅和它們的混合物，b)X是基團(tuán)溴、次溴酸根、溴酸根、碘、次碘酸根、和它們的混合物，其中y是1或2。
不希望受理論的限制，認(rèn)為增效劑如含次氯酸鹽的漂白劑的情況，具有將次氯酸鹽漂白劑轉(zhuǎn)化為活性更強(qiáng)的和/或更穩(wěn)定的物質(zhì)，由此使配制的漂白劑得到充分的應(yīng)用。本發(fā)明的漂白增效劑可以作為前體的形式加入，前體本身可以是漂白增效劑，例如碘化物離子是本發(fā)明適用的漂白增效劑，但次鹵酸鹽與碘化物的比例可通過(guò)配方調(diào)整，以達(dá)到就地形成碘酸鹽，即優(yōu)選的漂白增效劑。替代地，可直接加入通過(guò)氧化/還原或其它的歧化反應(yīng)形成的增效劑，例如碘酸鹽。
本發(fā)明的漂白增效劑具有式MX，其中M選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、銅和鋅，而X是鹵素。優(yōu)選的漂白增效劑是溴和碘的鈉和鉀鹽，更優(yōu)選溴化鈉和鉀，和碘化鈉和鉀。
本發(fā)明包含漂白增效劑，其含量使得漂白劑與漂白增效劑的摩爾比例是約1∶0.1至約1∶2，優(yōu)選約1∶0.2至約1∶1。
實(shí)施例按所列比例混合以下組分制備以下組合物。該組合物被包裝在觸發(fā)型噴霧噴灑器中，該噴灑器可由從Continental SprayInternational購(gòu)得，型號(hào)為T(mén)8900和T8500。組分月桂基硫酸鈉 2 1 - 4 4 0.5辛基硫酸鈉 - - - 2 2 -月桂基二甲基氧化胺 - - 0.8 -- - 0.6LAS- 0.5 - - - -硅酸鹽 - - 0.2 0.10.1-香料 - 0.1 - 0.30.3-苛性堿 2 3.2 2 3 3 2.2氨基磺酸 2.53.5 1.5 2.92.94.0溴化鈉 - 0.5 0.3 - 0.50.8次氯酸鹽 1.52.0 1.0 1.71.73.0水和次要組分加至100％組分月桂基硫酸鈉 0.80.5 - - - 0.9辛基硫酸鈉 - 1.0 - 0.80.9-月桂基二甲基氧化胺 - 0.5 0.5 - 0.6-LAS0.5- - 1.0- -硅酸鹽 - 0.1 - - 0.20.1香料 0.2- - 0.1- -苛性堿 1.00.9 0.8 1.10.81.0氨基磺酸 - - -- - -溴化鈉- 0.4-- - 0.2次氯酸鹽 1.01.51.0 1.31.6 2.0對(duì)甲苯磺酰胺 2.22.5-- - -苯磺酰胺 - - 1.0 1.6- -氨基磺酸鈉- - -- 2.5 3.0水和次要組分 加至100％
權(quán)利要求
1.一種液體組合物，其包含鹵素漂白劑和有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物，所說(shuō)的組合物被包裝在噴霧型噴灑器中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其pH大于約11。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2的組合物，其中所說(shuō)的漂白劑具有式M(OX)y，其中a)M選自鈉、鉀、鎂、鈣和它們的混合物；b)O是氧原子；和c)X選自氯、溴、碘和它們的混合物；其中y是1或2。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其包含約0.01％至約10％(重量)所說(shuō)的漂白劑。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其包含具有式M(X)y的漂白增效劑，其中a)M選自鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、銅、鋅和它們的混合物；和b)X選自溴、次溴酸根、溴酸根、碘、次碘酸根、碘酸根和它們的混合物，其中y是1或2。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中漂白劑與漂白增效劑的摩爾比例是約1∶0.05至約1∶4。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其中所說(shuō)的-NH2化合物選自氨基磺酸、氨基磺酸鈉、氨基磺酸鉀、硫酰胺、對(duì)甲苯磺酰胺、亞氨基二磺酰胺、苯磺酰胺、蜜胺、氨基氰、烷基磺酰胺和它們的混合物。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其在22℃的粘度為0.5至3000厘泊。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其中漂白劑與所說(shuō)的-NH2化合物的摩爾比例是約10∶1至約1∶10。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的組合物，其中漂白劑與所說(shuō)的-NH2化合物的摩爾比例是約5∶1至約1∶2。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的組合物，其中漂白劑與所說(shuō)的-NH2化合物的摩爾比例是約3∶1至約1∶2。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物，其還包含0.1％至95％(重量)洗滌表面活性劑。
13.一種清洗硬表面的方法，所說(shuō)的方法包括將任何前述權(quán)利要求的清洗組合物經(jīng)噴霧與需要清洗的表面相接觸。
14.將有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的-NH2化合物用于含有鹵素漂白劑的組合物中以減少當(dāng)噴射所說(shuō)的組合物時(shí)對(duì)呼吸系統(tǒng)的刺激的用途。
全文摘要
在第一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明包括一種包含鹵素漂白劑和有機(jī)或無(wú)機(jī)衍生的－NH
文檔編號(hào)C11D17/00GK1207767SQ96199791
公開(kāi)日1999年2月10日 申請(qǐng)日期1996年12月6日 優(yōu)先權(quán)日1995年12月7日
發(fā)明者M·佩特里 申請(qǐng)人:普羅格特-甘布爾公司