專利名稱：含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑及其合成方法與應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工技術(shù)領(lǐng)域，提供了一系列含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑及其合成方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
三嗪-DSD酸類熒光增白劑即三嗪基氨基二苯乙烯類熒光增白劑，因其較高的性價比而被廣泛應(yīng)用于造紙、紡織、涂料、洗滌劑等行業(yè)，成為國內(nèi)外研究和生產(chǎn)最多的一種熒光增白劑。傳統(tǒng)三嗪-DSD酸類熒光增白劑，由于芳香胺基團(tuán)具有毒性，導(dǎo)致在很多領(lǐng)域受到限制。而具有氨基酸基團(tuán)的熒光增白劑具有低毒環(huán)保的特性，因此，合成含氨基酸基團(tuán)的低毒環(huán)保型熒光增白劑具有廣泛的應(yīng)用領(lǐng)域，具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。在本發(fā)明之前，與本發(fā)明相關(guān)的技術(shù)有專利CN1287200A介紹一種造紙行業(yè)專用的液體熒光增白劑及其合成工藝。其合成工藝包括原料精制處理、有機(jī)反應(yīng)合成、半成品純化處理、提煉濃縮成品四個步驟。主要是利用振動磨篩將原料研磨至500目，半成品純化處理是利用反滲透裝置對半成品料液進(jìn)行提純，產(chǎn)品純化、儲存穩(wěn)定。專利CN1303424A公開了一種基本上不含有不想要的鹽的熒光增白劑和季銨化合物的水溶配合物。其配合物是選用磺化的熒光增白劑與特定的季銨復(fù)合物進(jìn)行配合反應(yīng)，隨后除去該反應(yīng)過程中形成的幾乎所有的過量的鹽，生成一種水溶性配合物。采用的純化技術(shù)有溶劑萃取、相分離、高壓超濾以及其他過濾方法。專利CN1411452A公開了一種水溶性的兩性熒光增白劑，其中包括一個增白劑特征的游離基X，X包含至少一個陰離子取代基，并在至少一個叔胺基Z上與至少一個不發(fā)色，基本上是脂肪族的聚季銨鹽-羥游離基Y共價結(jié)合，Y包含一個以上的季胺鹽基團(tuán)，其中每一個羥游離基，任選被一個或多個其他雜原子斷開和/或取代。專利 CN200510104309. 6公開了一種季銨鹽類熒光增白劑。其合成方法是三聚氯氰依次與對氨基苯磺酸、DSD酸和三乙醇胺或三乙胺反應(yīng)，合成出季胺鹽型三嗪基氨基二苯乙烯熒光增白劑。目前大多數(shù)三嗪-DSD酸類熒光增白劑均存在耐強(qiáng)酸性和耐光牢度都比較差，在酸性條件下容易沉淀的缺點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決上述背景技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明提出了含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑及其合成方法與應(yīng)用，本發(fā)明涉及一種含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑及其合成方法與應(yīng)用，其為含有醚類基團(tuán)的熒光增白劑，它利用含有醚類基團(tuán)的磺酸型熒光增白劑，不僅具有光學(xué)熒光增白劑和陰離子的性能，而且毒性大大降低，適用與生物醫(yī)藥等各個領(lǐng)域，實(shí)用性大大提高。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案本發(fā)明合成了一系列含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑，其結(jié)構(gòu)如下
權(quán)利要求
1.含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑，其結(jié)構(gòu)如下
2.如權(quán)利要求1所述的含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑的合成方法，其步驟為(1)將三聚氯氰和DSD酸以水做溶劑進(jìn)行第一步縮合反應(yīng)，保持溫度5°C以下；(2)升高溫度，保持在45 50°C，將第一步縮合產(chǎn)物與對氨基苯磺酸進(jìn)行第二步縮合反應(yīng)；(3)調(diào)節(jié)pH為堿性，將第二步縮合產(chǎn)物高溫回流20h后，與鹵代烴化合物Ii2X進(jìn)行第三步縮合反應(yīng)；所述&為CH2PK Et、CH2CH = CH2中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步驟(1)為在反應(yīng)容器中，加入蒸餾水作為溶劑，然后加入DSD酸，冰浴，強(qiáng)烈攪拌，分批次加入三聚氯氰，其中反應(yīng)摩爾比為DSD酸三聚氯氰=1 2;反應(yīng)溫度維持在0 51，反應(yīng)2 汕。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步驟( 為向第一步縮合產(chǎn)物中加入與三聚氯氰等摩爾量的對氨基苯磺酸或?qū)Π被郊姿?，調(diào)pH值8 10，升溫至45 50°C，反應(yīng)3 5h。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述步驟(3)為調(diào)節(jié)pH至8 10 高溫回流20h后，加入等摩爾量的鹵代烴化合物，反應(yīng)3- ；反應(yīng)完成后冷卻至室溫，調(diào)節(jié) pH值至2 4，析出固體，抽濾干燥即得固體產(chǎn)物；
6.如權(quán)利要求書1所述的含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑的應(yīng)用，其特征在于在涂布過程中進(jìn)行熒光增白時，以溶液形式在制備涂料的任何階段配入，常規(guī)用量為絕干顏料重的0. 10-0. 75% ；其在白色衛(wèi)生服等衣物洗滌后期中或與洗滌劑配伍使用，其用量為衣物重量的0. 02 0. 4%，pH值在4 10 ；在抄紙過程中對紙漿進(jìn)行熒光增白，pH值在 2 9，用量為紙漿的重量的0. 03 1.2%。
7.如權(quán)利要求1所述的含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑的應(yīng)用，其特征在于對其進(jìn)行細(xì)胞毒性試驗(yàn)，MTT比色試驗(yàn)，根據(jù)RGR可知，在低濃度使用范圍內(nèi)毒性級別為0級， 高濃度使用范圍內(nèi)毒性級別為1級。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含雙醚類三嗪基二苯乙烯型熒光增白劑及其合成方法與應(yīng)用，其合成方法為先將三聚氯氰與DSD酸進(jìn)行一步縮合，進(jìn)而與對氨基苯磺酸或?qū)Π被郊姿徇M(jìn)行二步縮合，然后堿性條件下高溫水解，最后與鹵代烴化合物進(jìn)行親核取代反應(yīng)，合成目標(biāo)產(chǎn)物，它利用對氨基苯磺酸或?qū)Π被郊姿岬挠H水性，提高了增白劑的水溶性，降低了熒光增白劑的毒性，廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)藥等各個領(lǐng)域，實(shí)用性大大提高。
文檔編號C11D3/42GK102408742SQ201110288439
公開日2012年4月11日 申請日期2011年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月26日
發(fā)明者萬茂生, 孫書安, 曹成波, 王名揚(yáng), 郭敬蘭, 陳錦釗 申請人:山東大學(xué)