專利名稱：含有聚合材料的織物柔軟組合物的制作方法
含有聚合材料的織物柔軟組合物本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2008年5月27日，申請(qǐng)?zhí)枮?00880017939. 1，發(fā)明名稱為“含有聚合材料的織物柔軟組合物”的發(fā)明專利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
背景技術(shù)：
香料是現(xiàn)代織物柔軟劑的一個(gè)重要的組分，尤其是那些通過洗衣機(jī)的漂洗環(huán)節(jié)釋放的和那些以干燥的薄片和其它形式存在的。據(jù)估計(jì)香料的費(fèi)用可能占典型的漂洗環(huán)節(jié)用織物柔軟劑的整個(gè)配方的花費(fèi)的大約50%。但是，在洗衣工藝中經(jīng)常有大量的廢棄的香料； 儀器測(cè)量已顯示商用液體織物柔軟劑的大約50-70%的香料組分保留在洗滌液中，因而從未沉積在被處理的織物上。因此，期望提高香料在織物上的沉積效率，因?yàn)檫@可以明顯的減少浪費(fèi)和降低商用織物柔軟產(chǎn)品的成本。此外，通過提高香料中揮發(fā)性組分的沉積效率，新的香味可以引入織物柔軟組合物中并且更有效的沉積在處理的織物上。在洗滌產(chǎn)品例如織物柔軟劑中，香料的存在是用于使得該組合物在美學(xué)觀點(diǎn)上更能愉悅消費(fèi)者。除了購買感覺，香料添加劑會(huì)賦予用其處理的織物令人愉快和更持久的香味。然后，如上所述，對(duì)于在洗滌過程中加入的液體織物柔軟組合物，大部分的香料通常損失在洗滌過程中的洗滌溶液中，并因此而被浪費(fèi)。該領(lǐng)域的人們已經(jīng)試圖增加香料在織物上的沉積率和沉積。例如，已經(jīng)討論了交聯(lián)的陽離子乙烯聚合物的使用，并研究了其與織物調(diào)理配方和個(gè)人護(hù)理組合物一道作為增稠劑，例如在國(guó)際專利公開號(hào)WO 90/1觀62和美國(guó)專利4，806，345中。已經(jīng)開發(fā)了用于實(shí)現(xiàn)可控的主動(dòng)釋放的各種方法。最簡(jiǎn)單的這樣的實(shí)施方案之一公開在^img的加拿大專利 1，111，616和^efer等的美國(guó)專利6，042，792中，其中公開了把香料組合在蠟中。美國(guó)專利 4，464，271公開了用于把柔軟劑組合物和香精捕獲在固體顆粒中的封裝技術(shù)。這種微囊工藝的一個(gè)實(shí)施例就是香料膠囊，當(dāng)膠囊破裂時(shí)其在摩擦下破損來提供香料的立刻“爆發(fā)”。這種類型的膠囊會(huì)表現(xiàn)不同取決于與其一起使用的組合物。特別是，其是不利的由于其在含有高含量表面活性劑和少量酒精的含水組合物中常會(huì)泄露。因此期望提供在液體組合物中是穩(wěn)定的加香的顆粒，但是仍然能在使用時(shí)釋放香味，已經(jīng)使用了不同的方法；例如，在顆粒周圍構(gòu)造涂層如在U. S5，137，646公開的，或把香料物質(zhì)和高C log P溶劑一起封裝使香料保持在膠囊中從而延長(zhǎng)時(shí)間而不會(huì)從膠囊中泄露出來，如EP1533364A3所述。然而，現(xiàn)在需要提高織物上香料的沉積率和沉積量并為了織物沉積捕獲香料更多的揮發(fā)性組分。本發(fā)明在特定的實(shí)施方案中針對(duì)被設(shè)計(jì)為保持揮發(fā)性香料組分的香料“海綿”的交聯(lián)的聚合材料。在特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明針對(duì)能夠提高織物例如棉上香料沉積率的聚合物，當(dāng)與漂洗環(huán)節(jié)使用的織物柔軟組合物結(jié)合使用時(shí)。發(fā)明概述一種織物柔軟組合物，其包含(a)大約0. 01% -大約50%的陽離子或非離子柔軟化合物；
(b)香料；和(c)能夠保持揮發(fā)性香料組分的聚合材料，包括i.至少大約0. 001重量％的含有至少一個(gè)乙烯基單體的交聯(lián)聚合物；和ii.大約5，000-大約100，OOOppm的二乙烯基交聯(lián)劑。一種含有能夠保留揮發(fā)性香料組分的聚合材料的織物柔軟組合物，該聚合材料含有(a)至少大約0. 001重量％的來源于大約4重量％ -80重量％的陽離子乙烯基加成單體的聚合反應(yīng)的水可分散性交聯(lián)陽離子聚合物；(b)大約50重量％ -大約95重量％的丙烯酰胺；和(c)大約5，000-大約100，OOOppm的雙官能乙烯基加成單體交聯(lián)劑。一種織物柔軟組合物，其含有(a)大約2-大約10 %的脂肪酯季銨化合物；(b)大約0. 01-大約5%的脂肪醇；(c)大約0. 01-大約2%的乳酸；(d)大約0. 01-大約5%的交聯(lián)聚合物；和(e)大約0. 01-大約5%的選自丁子香酚、苯基己醇和水楊酸己酯的香料。一種含有交聯(lián)聚合物的織物柔軟組合物，其含有(a)大約40-大約60 %丙烯酰胺；(b)大約40-大約50%的季銨化的甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯；和(c)大約3-大約8%的亞甲基雙丙烯酰胺交聯(lián)劑。一種含有能夠保持揮發(fā)性香料組分的聚合材料的織物柔軟組合物，其含有(a)大約1-大約99%苯乙烯或α -甲基苯乙烯單體；和(b)大約5，000-大約100，OOOppm的二乙烯基苯交聯(lián)劑。一種織物柔軟組合物，其含有(a)大約1-大約99%的聚醚和聚氨酯-聚脲的共聚物；(b)大約2-大約10 %的脂肪酯季銨化合物；和
(c)大約0. 01-大約5%的選自丁子香酚、苯己醇和水楊酸己酯的香料。在各實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及柔軟織物的方法，其包括把織物與本發(fā)明的有效量的織物柔軟劑組合物接觸。發(fā)明詳述如本文所用，范圍是用于描述該范圍內(nèi)的各個(gè)數(shù)值包括端點(diǎn)的縮寫。本發(fā)明所引用的所有參考文獻(xiàn)全部并入本文作為參考。在本發(fā)明定義和所引用的參考文件的定義之間有沖突的，以本發(fā)明為準(zhǔn)。在特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種織物柔軟組合物，其含有能夠保持揮發(fā)性香料組分的聚合材料。通過“保持”。在特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種提供增強(qiáng)香料沉積效率能力的聚合材料。 正如本文所用，術(shù)語“香料沉積效率”是指經(jīng)過給物質(zhì)加香之后保持在表面和/或吸入的香料的比例，也可表示為例如log P。在各實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物能夠在織物上賦予log P在大約3. 5之下的香料至少50%的沉積效率，與常規(guī)柔軟組合物相比，這里的這樣的香料組分的沉積百分比明顯的較低。正如本文所用，術(shù)語“香料”是指能夠賦予織物令人愉悅的香氣的有香味的物質(zhì)，并會(huì)包括常用于洗滌劑、織物柔軟組合物和其它家用護(hù)理用途的常規(guī)物質(zhì)。為了進(jìn)一步論述香料，參見例如史密斯等的US6，864，223。除了源自改進(jìn)的香料沉積效率的經(jīng)濟(jì)優(yōu)點(diǎn)之外，具有各種log P的組分的改進(jìn)的香料沉積允許各種新香料的配方和設(shè)計(jì)用于漂洗織物。正如本文所用，“l(fā)og P”(也稱作“溶解參數(shù)”)是指一種化合物的分配系數(shù)的log值，其中分配系數(shù)是液相中化合物的濃度與不相混的溶劑中的濃度的比值-化合物的親油親水指數(shù)。為了進(jìn)一步討論log P，參見例如 Sina D. Escher禾口Esther Oliveros 的A Quantitative Study of Factors that Influence the Substantivity of Fragrance Chemicals on Laundered and Dried Fabrics Journal of American Oil Chemist' s Society，第 71 卷，第 1 期，第 31-40 頁(1994)。在各實(shí)施方案中，該聚合材料包含在織物柔軟組合物中。在各實(shí)施方案中，該織物柔軟組合物還含有至少一種織物或皮膚有益組分，例如包含在具有含有尿素甲醛或蜜胺-甲醛聚合物的膠囊殼的微膠囊中的香料。該微膠囊可由易碎的堅(jiān)硬的聚合物制成，并且一旦溫和的摩擦就會(huì)破裂。這樣，織物或皮膚有益組分的強(qiáng)烈釋放能夠，例如，在常規(guī)的織物處理過程中用本發(fā)明的柔軟劑組合物經(jīng)過漂洗過的織物上找到。然后當(dāng)使用者穿著該衣物會(huì)釋放香味。用本發(fā)明的織物柔軟劑清洗過的干毛巾具有令人愉悅的香味，并且當(dāng)使用時(shí)顯現(xiàn)特別強(qiáng)烈的“香味釋放”。在特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物含有至少大約0. 001重量％的含有至少一個(gè)乙烯基單體的交聯(lián)聚合物。在各實(shí)施方案中，該乙烯基單體是陽離子乙烯基單體。在織物例如棉布上的沉積在具有乙烯基單體的情況下得到增強(qiáng)，適用的乙烯基單體的實(shí)例包括， 例如二烯丙基二甲基氯化銨或甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的季銨化形式。在特定的實(shí)施方案中，該聚合材料還含有極性單體，例如丙烯酰胺。在各實(shí)施方案中，丙烯酰胺的含量為該聚合材料的大約20-大約95%，大約25-大約80%，大約30-大約 75 %或大約35-大約70 %。本發(fā)明的特定的實(shí)施方案會(huì)額外的含有交聯(lián)劑。在特定的實(shí)施方案中，交聯(lián)劑可為雙官能團(tuán)乙烯基加成單體交聯(lián)劑。在各實(shí)施方案中，該雙官能團(tuán)乙烯基加成單體交聯(lián)劑為亞甲基雙丙烯酰胺、二亞乙基化的不飽和化合物例如乙二醇二丙烯酸酯、二丙烯酰胺或
氰基甲基丙烯酸酯。丙烯酰胺和陽離子單體的共聚物會(huì)顯現(xiàn)增稠/構(gòu)造特性。這并不總是期望超過特定的程度；但是，對(duì)于香料的親合力會(huì)導(dǎo)致該共聚物流體動(dòng)力學(xué)體積的增加。為了防止丙烯酰胺和陽離子單體的共聚物的不受控的增稠和膨脹，交聯(lián)劑的量會(huì)調(diào)至比所需較高的量使用，例如，在各實(shí)施方案中，大約5，000-大約100，OOOppm,大約10，000-大約80，OOOppm,大約 20，000-大約 70，OOOppm,大約 30，000-大約 60，OOOppm 或大約 45，000-大約 55，OOOppm0 在特定的實(shí)施方案中，交聯(lián)劑的含量為大約50，OOOppm(也就是5% )。在特定的實(shí)施方案中，交聯(lián)劑為亞甲基二丙烯酰胺。在其它實(shí)施方案中，交聯(lián)劑為二乙烯苯基交聯(lián)劑。在特定的實(shí)施方案中，該聚合材料含有一種含有大約47. 5重量％的丙烯酰胺，大約47. 5重量％的甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯的季銨化形式和作為交聯(lián)劑的大約5重量％ 的亞甲基二丙烯酰胺的交聯(lián)聚合物。在各實(shí)施方案中，水可分散的交聯(lián)陽離子聚合物的含量為聚合材料的至少大約0. 001重量％，大約2重量％ -50重量％，或大約5重量％ -大約35重量％。在特定的實(shí)施方案中，該聚合材料含有聚醚和聚氨酯-聚脲的共聚物。這樣的共聚物會(huì)以商品名Lycra 市售。在特定的實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種織物柔軟組合物，其含有(a)大約1-大約99%的聚醚和聚氨酯-聚脲的共聚物；(b)大約2-大約10%的脂肪酯季銨化合物；和(c)大約0. 01-大約5%的選自丁子香酚、苯基己醇和水楊酸己酯的香料。在其它實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚合材料除了負(fù)載香料之外還要負(fù)載其它組分例如皮膚有益組分或泡沫控制劑例如2- 丁基己醇。本發(fā)明的具體化能通過下列非限制性實(shí)施例進(jìn)一步說明實(shí)施例1一種制備聚合材料的方法是在250mL的溶劑例如苯、甲苯或四氫呋喃(THF)中以適宜的比例混合50g的兩種共聚單體和交聯(lián)劑。大約2%自由基引發(fā)劑例如偶氮二異丁腈 (AIBN)被加到該溶液中。在其沸點(diǎn)溫度這個(gè)溶液逐滴加到裝有200mL的相同溶劑的IL的球形長(zhǎng)頸瓶中。該球形長(zhǎng)頸瓶裝有冷卻裝置來防止由于蒸發(fā)引起的溶劑的損失。當(dāng)含有共聚單體、交聯(lián)劑和自由基引發(fā)劑碰到回流介質(zhì)時(shí)發(fā)生聚合反應(yīng)。加料完成后，回流多保持15分鐘，然后接著冷卻。在減壓的條件下除去溶劑， 在不超過60°C的溫度下。當(dāng)大部分的溶劑除去時(shí)，聚合物塊在真空條件下的干燥箱 (dessicator)中保存一夜來除去剩余的溶劑。通過加入5%的交聯(lián)劑(50，OOOppm)得到一種不粘的白色粉末。只有1 %得到粘
稠、彈性塊。香料-聚合物預(yù)混物的制備該方法類似于一種常規(guī)的漂洗環(huán)節(jié)織物柔軟劑，除了香料被香料-聚合物預(yù)混物取代之外，其可通過下列兩工藝獲得■無水情況下聚合物和香精的混合■聚合物、香精和水的混合假設(shè)水中的交聯(lián)共聚物為25%，50克的聚合物凝膠(12. 5g聚合物)與6. 25g的香料至少混合2小時(shí)。聚合物與香料的比例可以調(diào)至50 1-1 50，優(yōu)選的10 1-1 10。 香料-聚合物預(yù)混物的比例也可調(diào)至0. 01-20%。香料聚合物預(yù)混物可以在不同的階段加入配方中例如■在酯基季銨(esterquat)-脂肪醇預(yù)混階段■就在酯基季銨(esterquat)預(yù)混階段之后■在后續(xù)-加成階段；或■在酯基季銨(esterquat)預(yù)混階段前的熱水中實(shí)施例2制備一種聚合材料如下蜜胺-甲醛和脲醛樹脂的混合物與馬來酸酐和甲基乙烯基醚的共聚物(商業(yè)上也稱為Gantrez)交聯(lián)。用上述材料制備膠囊，并且根據(jù)其log P (丁子香酚、苯基己醇和水楊酸己酯)選擇三種香料組分。該膠囊配制到織物柔軟劑中，并評(píng)價(jià)其沉積在棉布上的能力。
表1表明在該織物柔軟劑配制之后的一天來自含有該膠囊的織物柔軟劑繼續(xù)沉積在棉布的香料的分子的量，與同樣的織物柔軟劑其中的香料分子不用該聚合材料封裝相比。對(duì)于封裝與沒有封裝聚合物相比發(fā)現(xiàn)沉積的量的差別對(duì)于丁子香酚和苯基己醇(其具有從低到中等的log P值)較大，對(duì)于水楊酸己酯較小(其具有較高的log P值)。這樣可以假定封裝對(duì)于較高log P值的香料例如水楊酸己酯沉積比對(duì)于從低到中等的log P值的香料例如丁子香酚或苯基己醇的潛在影響力較大。表權(quán)利要求
1.一種織物柔軟組合物，其含有(a)0.01% -50%的陽離子或非離子柔軟化合物；(b)香料；和(c)能夠保持揮發(fā)性香料組分的聚合材料，其包括1.至少0.001%重量的含有至少一個(gè)乙烯基單體和50-60%重量的丙烯酰胺的交聯(lián)聚合物，其中所述聚合物排除氯化二烯丙基二甲基銨和季銨化甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯； 禾口ii. 5，000-100，OOOppm的二乙烯基交聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料中的二乙烯基交聯(lián)劑的含量為 20，000-70，OOOppm0
3.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料中的二乙烯基交聯(lián)劑的含量為 30，000-60，OOOppm0
4.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料中的二乙烯基交聯(lián)劑的含量為 45，000-55，OOOppm0
5.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述二乙烯基交聯(lián)劑為選自亞甲基雙丙烯酰胺和二乙烯基苯交聯(lián)劑的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合物包含大于50-60%重量的丙烯酰胺。
7.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料的交聯(lián)密度為5-10%。
8.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料的交聯(lián)聚合物是水可分散的、水溶脹的或水可溶的。
9.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料能夠吸收至少其重量的 2%的揮發(fā)性香料組分。
10.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中所述聚合材料能夠吸收至少其重量的 5%的揮發(fā)性香料組分。
11.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，還含有至少一種包含在微膠囊中的織物或皮膚有益組分，該膠囊殼含有尿素甲醛或蜜胺-甲醛聚合物。
12.如權(quán)利要求11所述的織物柔軟組合物，其中所述微膠囊是氨基塑料微膠囊。
13.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，含有選自二脂肪二烷基季銨化合物、脂肪酯季銨化合物、烷基咪唑啉鐺化合物和脂肪酰胺季銨化合物的陽離子柔軟化合物。
14.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，含有選自脂肪酰氨基胺或脂肪酯胺的非離子柔軟化合物。
15.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，還含有至多5%重量的非限制的香精油。
16.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中該組合物在織物上賦予具有3.5以下 log P的香料組分的至少40%的沉積效率。
17.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中該組合物在織物上賦予具有3.5以下 log P的香料組分的至少50%的沉積效率。
18.權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其形式為液體、凝膠、粉末或干燥片。
19.如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物，其中陽離子或非離子柔軟化合物包含2-10%重量脂肪酯季銨化合物，聚合化合物的存在量為0.01-5%重量，香料的存在量為 0.01-5%重量并選自丁子香酚、苯基己醇和水楊酸己酯，并且還包含a)0.01-5%重量的脂肪醇；和b)0.01-2%重量的乳酸。
20.如權(quán)利要求19所述的組合物，還含有選自防腐劑、多價(jià)螯合劑、表面活性劑或非離子、陰離子或陽離子共聚單體的組分。
21.—種柔軟織物的方法，其包括用有效量的如權(quán)利要求1所述的織物柔軟組合物接觸所述織物。
22.如權(quán)利要求21所述的方法，其中所述接觸通過噴灑、摩擦或漂洗來實(shí)現(xiàn)。
全文摘要
公開了含有能夠保持揮發(fā)性香料組分的聚合材料的織物柔軟組合物，以及柔軟織物的方法。
文檔編號(hào)C11D3/32GK102517166SQ20111028835
公開日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2008年5月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月31日
發(fā)明者A·塔奇, A·雅克斯, G·伊亞納科普洛斯, G·布羅策, L·奧爾登霍夫, R·佩恩 申請(qǐng)人:高露潔-棕欖公司