專利名稱：具有基本上由倍半硅氧烷均聚物或共聚物構(gòu)成的外殼的微囊的制作方法
具有基本上由倍半硅氧烷均聚物或共聚物構(gòu)成的外殼的微囊 本發(fā)明涉及核/殼類型的微囊或儲庫型微囊，其每個都包含被基本上由倍半硅氧烷均聚物或共聚物構(gòu)成的殼(一般為固體)所包圍的核心(一般為液體)。本發(fā)明還涉及上面提到的微囊的制造方法及其在制造化妝品中的用途。包含親脂性或親水性有效成分的微囊應(yīng)用于多個領(lǐng)域、例如化妝品或醫(yī)藥品領(lǐng)域中。有效成分例如香料、UV防曬劑或藥物可以插入到微囊中，以便在其中受到保護，然后緩慢釋放。根據(jù)微囊中存在的有效成分的親水或親脂性質(zhì)的不同，存在兩種類型的微囊。因此，當(dāng)微囊包含水性內(nèi)相時，連續(xù)相是有機的，而當(dāng)它們包含有機內(nèi)相時，連續(xù)相是水性的。在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)開發(fā)了大量微囊、特別是基于倍半硅氧烷的微囊，所述倍半硅氧烷是廉價的、容易獲得的化合物，表現(xiàn)出大量優(yōu)點。它表現(xiàn)出良好的熱和機械穩(wěn)定性，它對光有抗性，并且它是無生物活性的。因此，它被皮膚、特別是人類皮膚良好地耐受。正如公知的，倍半硅氧烷是指通用經(jīng)驗式R-SiOv2，其中Si是元素硅，0是氧，R是烷基、烯基、芳基或亞芳基。倍半硅氧烷通常由對應(yīng)于通用經(jīng)驗式R-Si (OR1)3的有機三烷氧基硅烷的水解和縮合獲得，在所述通用經(jīng)驗式中R如上所定義，R1是廣義的烷基。文獻US 3 257 330具體描述了基于包含有機聚硅氧烷作為基質(zhì)的有色凝膠的粒子的制造方法。但是，當(dāng)使用表現(xiàn)出疏水有機基團的烷氧基硅烷例如甲基三乙氧基硅烷作為用于基質(zhì)的起始原料(水解反應(yīng))時，聚合物組成在水性溶液中形成沉淀物。因此，在水解產(chǎn)物與烷氧基硅烷在水性溶液中聚合的過程中制造摻有疏水核心的微囊，是困難的。文獻US 3 551 346在其現(xiàn)有技術(shù)中描述了微囊的制造方法，其中從三烷氧基硅烷合成了聚硅氧烷。但是，由聚硅氧烷構(gòu)成的微囊的殼，不能表現(xiàn)出適用于有效成分的包封的足夠抗性和足夠硬度。為此，該文獻發(fā)現(xiàn)的解決方法是制造包含具有兩個層的壁的微囊。正如在該文獻中指出的，目前難以制造只具有一個基于有機聚硅氧烷的殼的微
^ O專利US 6 251 313描述了具有有機聚硅氧烷壁的微囊，所述有機聚硅氧烷壁通過在胺化硅烷單體存在下在堿性介質(zhì)中進行聚合來制造。這種在堿性介質(zhì)中執(zhí)行的方法的缺點是，不僅在有機聚硅氧烷壁中存在殘留孔隙，而且由存在的胺基團引起微囊見光變黃。此外，該在堿性介質(zhì)中的技術(shù)的缺點還在于所形成的聚合物具有直線式三維結(jié)構(gòu)，其快速變硬并且不可避免地產(chǎn)生多孔微囊。因此，現(xiàn)有技術(shù)所發(fā)現(xiàn)的解決方法牽涉按特定量配給的幾種單體，這使反應(yīng)變得復(fù)雜和昂貴；或者共聚物，其難以合成、帶有長鏈以便提供結(jié)構(gòu)柔性，但是在這種情況下共聚物反應(yīng)緩慢；或降低單體的官能度，但是在后一種情況下，反應(yīng)性降低并且最終結(jié)構(gòu)變?nèi)?。文獻EP 0 661 334描述了平均直徑為0. 1 μ m至100 μ m硅酮膠的細(xì)粒，其包含基于聚有機倍半硅氧烷樹脂的包衣，該包衣以100份硅酮膠的粒子重量計，為1至500份重量。該文獻描述了用于嫁接到固相粒子上的技術(shù)。 具體來說，通過將三烷氧基硅烷化合物與硅酮膠的水性分散體進行反應(yīng)(水解和縮合反應(yīng))，將硅酮膠(熟化的硅酮橡膠)的固相粒子用聚有機倍半硅氧烷樹脂覆蓋。此外，使用該文獻中描述的方法，不能獲得主要基于倍半硅氧烷的微囊，這是因為根據(jù)該方法，烷氧基硅烷不圍繞液體有效成分的液滴聚合，而是以水相中的小粒子的形式聚合。文獻EP 1 426 100描述了由倍半硅氧烷類型的聚合物例如實施例1的苯基丙基倍半硅氧烷形成的粒子，在其中吸附了有效成分(染發(fā)劑、UV-A或UV-B防曬劑、類黃酮等)。因此，該文獻沒有描述表現(xiàn)出由外殼(聚合物)包圍著核心(親脂相或水相)的儲庫型微囊。Bok Yeop Ahn的出版物“基于二氧化硅的核/殼原位微囊封一種以自身為模板白勺方^去，，(Core/Shell Silica-Based in situ Microencapsulation :A Self-Templating Method)，描述了包含親脂活性核心(液體)和由二氧化硅(SiO2)和(RSiOl5) ^x-(SiO2)x 構(gòu)成的固體包衣的微囊，其中R是烷基，χ在0. 1至0. 5范圍內(nèi)。二氧化硅從四乙氧基硅烷 (TEOS)形成，并且第二種化合物(RSiO1. Oh-(SiO2)x通過Si (OR)4與RSi (OR，)3例如甲基三甲氧基硅烷(MTMS)的組合自身形成。因此，在該文獻中，倍半硅氧烷化合物僅僅是添加劑，用于補充二氧化硅預(yù)聚物。此外，在實施例中，它不占包衣的30 %以上。同樣地，Sang I. Seok的出版物“通過溶膠-凝膠方法將油微囊封在有機改性硅酸帛中，，(Microencapsulation of Oil in Organically Modified Silicate Glass by
Sol-Gel Process)，描述了用于制備微囊的方法，所述微囊包含親脂核心(二甲苯)和主要基于二氧化硅并以倍半硅氧烷類型化合物作為添加劑的殼。該文獻的方法的第一個階段包括-將原硅酸四乙基酯和甲基三甲氧基硅烷(MTMS)與去離子水進行水解和縮合，以形成低聚化合物，-同時移除在水解過程中形成的醇，-在冷卻后將獲得的低聚化合物與親脂性化合物二甲苯(油相)和摻雜劑混合，以及-將油相/低聚體混合物均化，以形成油包水微乳液。文獻EP 0 216 388涉及從氣體開始移除大氣污染物(NOx、SO2)的方法。這些文獻都沒有描述其包衣基本上基于倍半硅氧烷類型化合物的儲庫型微囊。發(fā)明概述本發(fā)明的目的是提供用于制造微囊的新方法，以及包含親脂性或親水性有效成分、避免了所有或某些上面提到的缺點的新的微囊。本發(fā)明的主題內(nèi)容是包含含有至少一種有效成分的核心的儲庫型微囊，所述核心被聚合物殼包圍，特征在于所述聚合物殼由相對于所述殼的總重量的50重量％到100重量％的倍半硅氧烷類型的化合物形成。儲庫型微囊(或核/殼微囊)由聚合物制成的殼包圍著核心構(gòu)成。一般來說，核心或多或少是液體，并且包衣或多或少是固體。因此，正如其名稱所表明的，微囊由倍半硅氧烷聚合物(根據(jù)本發(fā)明)制成的連續(xù)殼包圍著本身由有效成分構(gòu)成的核心所形成的膠囊構(gòu)成。儲庫型微囊的目的是在必須為固體并有抗性的聚合物殼內(nèi)包含由有效成分形成的核心。 這種類型的技術(shù)不同于將包衣嫁接到固體粒子(硅酮膠實例)上的嫁接技術(shù)，以及將有效成分吸附在固相聚合物上并且不存在外殼的基質(zhì)類型的技術(shù)(合成聚合物，然后將有效成分摻入其中)。因為本發(fā)明的儲庫型微囊包含基本上基于倍半硅氧烷類型化合物的壁，因此它們顯示出足夠的強度和足夠的密封性，適合用于包封親脂或新水性有效成分。優(yōu)選情況下，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物相對于所述殼的總重量占70重量％以上。有利情況下，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物是R-SiOv2，其中R是-具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、 1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基例如正己基、 庚基例如正庚基、辛基例如正辛基或異辛基、2，2，4_三甲基戊基、壬基、癸基、十二烷基、 十八烷基，環(huán)烷基例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基，芳基例如苯基、萘基、蒽基和菲基，烷芳基例如鄰、間和對甲苯基、二甲苯基和乙基苯基，以及芳烷基例如苯甲基、α-苯基乙基禾口 β ~苯基乙基，-含氧烷基，例如甲氧基乙基和乙氧基乙基，-鹵代基團，例如氯丙基、3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2，，2，，2，-六氟異丙基、七氟異丙基或鄰、間和對氯苯基，-或不飽和基團，例如乙烯基、5-己烯基、2，4-二乙烯基環(huán)己基乙基、2-丙烯基、烯丙基、3- 丁烯基、4-戊烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基。優(yōu)選情況下，有效成分選自脂肪酸和醇類、有機溶劑、烴類、酯類、硅酮流體和膠類、植物油和親脂性或親水性植物提取物、反應(yīng)性或非反應(yīng)性染料以及顏料分散體、UV防曬劑、純的或在水性或有機溶液中的維生素和藥物活性分子、香料和調(diào)味劑、殺蟲劑和驅(qū)蟲齊 、催化劑、相變材料、酚類化合物、水、消毒劑例如過氧化氫水溶液、戊二醛溶液、鹽類、氨基酸、蛋白質(zhì)、多肽、酶、DHA、糖和多糖、胺鹽、或其混合物。本發(fā)明的另一個主題內(nèi)容是如上所述的儲庫型微囊的制造方法，所述方法包括下列階段(i)將至少一種親脂性或親水性有效成分分散在相應(yīng)的水性或有機連續(xù)相中，以便相應(yīng)地形成水包油或油包水乳液或分散體，(ii)將倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體進行水解，并將其在水包油或油包水分散體或乳液中原位聚合或與水包油或油包水分散體或乳液接觸后聚合，以便形成倍半硅氧烷均聚物或共聚物，特征在于(iii)選自下列的化合物-在水解狀態(tài)下優(yōu)選不溶于水的硅酸酯例如聚硅酸乙酯、-倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體、-或它們的混合物，在水解和/或聚合反應(yīng)開始時被導(dǎo)入微囊的有機相中，以便在聚合或包封時提供有利于微囊的密封性的界面性質(zhì)。這是因為向混合物的有機相添加這些化合物之一(優(yōu)選為不溶性硅酸酯或倍半硅氧烷聚合物化合物的前體)，不論在堿性介質(zhì)還是在酸性介質(zhì)中，都能獲得基本上基于倍半硅氧烷的微囊。優(yōu)選情況下，聚合階段在酸性介質(zhì)中進行。這是因為申請人公司的研究令人吃驚和出人意料地顯示，如果在微囊的制造過程中倍半硅氧烷聚合物或共聚物通過在酸性介質(zhì)中的水解和聚合反應(yīng)原位合成，那么可能更容易(與堿性介質(zhì)相比)獲得僅具有一個由倍半硅氧烷類型聚合物構(gòu)成的有抗性和密封的殼的微囊。因此，鑒于在基于倍半硅氧烷的微囊的制造中現(xiàn)存的缺點，本技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員應(yīng)該還沒有傾向于在酸性介質(zhì)中執(zhí)行水解和聚合階段。這是因為在上面描述的技術(shù)中， 硬化總是通過增加PH、將其帶到堿性區(qū)域中來進行的，在堿性區(qū)域中聚合交聯(lián)快速并且完全。優(yōu)選情況下，在聚合期間pH低于6。根據(jù)第一個可選實施方案，在水解期間和聚合開始期間，pH為3至5，然后直到聚合反應(yīng)結(jié)束時達到1至4，優(yōu)選為1.5至2. 5。根據(jù)第二個可選實施方案，從水解階段開始pH為1至4。有利情況下，在聚合期間在介質(zhì)中存在氟離子或一種或多種在其結(jié)構(gòu)中包含氟離子的化合物。具體來說，氟離子在帶有胺官能團的化合物存在下使用。有利情況下，在聚合反應(yīng)結(jié)束時pH已經(jīng)升高到5. 5至8. 5，優(yōu)選升高到6至7。在水包油乳液的情況下，優(yōu)選在微囊的壁至少部分固化后導(dǎo)入一種或多種帶有親水性基團的硅烷。在油包水乳液的情況下，有利的是在微囊的壁至少部分固化后導(dǎo)入一種或多種帶有親脂性基團的硅烷。根據(jù)上述兩個特征，任選至少一種硅烷帶有陽離子電荷。有利情況下，在分散或水解階段中溫度為10°C至50°C，然后在聚合階段期間溫度為 40°C至 90°C。優(yōu)選情況下，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體為R-Si (R1R2R3)類型，其中R 如上所定義，其中R1J2和R3各自獨立地表示乙酰氧基、氨基、酸、酰胺、肟基、氯或OR4基團，其中R4是-具有1至3個碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、正丙基或異丙基，-含氧烷基，例如甲氧基乙基和乙氧基乙基，-或不飽和基團，例如乙烯基、2-丙烯基或烯丙基。具體來說，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體是甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、 甲基三乙氧基硅烷(MTEQ、甲基三氯硅烷或它們的混合物。本發(fā)明的另一個主題內(nèi)容是如上所述的儲庫型微囊在制備表現(xiàn)為UV防曬劑的化妝品或藥品中的應(yīng)用。發(fā)明詳述下面將陳述水包油然后是油包水包封制備，隨后是非限制性的實施例。a)水包油包封在水包油包封的情況下，將親脂性分散相(親脂性有效成分)分散在水性連續(xù)相中。親脂件分散相的制備為了制備親脂性分散相，將一種或多種親脂性有效成分混合。有效成分，其也包含脂質(zhì)物質(zhì)，選自例如抗氧化劑、用于對抗自由基的藥劑、黑色素調(diào)節(jié)劑、仿曬加速劑、去色素沉著劑、皮膚著色劑、脂調(diào)節(jié)劑、瘦身劑、抗痤瘡劑、抗皮脂劑、抗衰老劑、抗皺紋劑、用于對抗UV輻射的藥劑、溶角蛋白劑、抗炎劑、清爽劑、修補劑、血管保護劑、抗真菌劑、止汗劑、除臭劑、頭發(fā)調(diào)理劑、免疫調(diào)節(jié)劑、滋養(yǎng)劑、精油和香料。作為可用于本發(fā)明的情形中，用于治療皮膚和/或毛發(fā)的親脂性有效成分的實例，可以更具體提到的是下列化合物D-ci -生育酚、DL-α-生育酚、D-α -生育酚乙酸酯、 DL- α -生育酚乙酸酯、棕櫚酸抗壞血酸酯、維生素F甘油酯、維生素D特別是維生素D2和維生素D3、視黃醇、視黃基酯(棕櫚酸視黃基酯、丙酸視黃基酯)、胡蘿卜素、D-泛酰醇、法呢醇、乙酸法呢基酯、富含必需脂肪酸的油類特別是霍霍巴油和黑醋栗油、5-(正辛?；?水楊酸、水楊酸、α-羥基酸例如檸檬酸、乳酸和乙醇酸的烷基酯、積雪草酸、羥基積雪草酸、積雪草皂苷、積雪草(Centella asiatica)的全提取物、β -甘草亭酸、α -沒藥醇、神經(jīng)酰胺類特別是2-油?；被?1，3-十八烷、植三醇、乳鞘磷脂、富含多不飽和必需脂肪酸的海洋來源的磷脂類、乙氧基喹、迷迭香提取物、滇荊芥提取物、槲皮酮、干燥微藻提取物(Algoxan Red,由Algatec銷售)、香檸檬精油、甲氧基肉桂酸辛酯(Parsol MCX,由 Givaudan-Roure 銷售)、丁基甲氧基苯甲?；淄?Parsol 1789，由 Guivaudan-Roure 銷售)、辛基三嗪酮(Uvinul T150，由BASF銷售)、黃色、棕色、黑色或紅色氧化鐵、可以以微米或納米形式或以包被形式(例如用全氟代烷基包被)提供的二氧化鈦、3-[3，5_ 二(叔丁基)-4-羥基苯叉基]樟腦、2-(苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]-2-甲基丙基]苯酚、全氟化油(全氟化十氫化萘、溴化全氟化辛烷)或高氧化玉米油(Epaline 100，由Carilene銷售)。在可選實施方案中，可以向該親脂性有效成分的混合物添加倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體。優(yōu)選情況下，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體為R-Si (R1R2R3)類型，其中R 表示不能水解的基團，R1^R2和民表示可水解的基團。具體來說，R是-具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、 1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基例如正己基、 庚基例如正庚基、辛基例如正辛基或異辛基、2，2，4_三甲基戊基、壬基、癸基、十二烷基、 十八烷基，環(huán)烷基例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基，芳基例如苯基、萘基、蒽基和菲基，烷芳基例如鄰、間和對甲苯基、二甲苯基和乙基苯基，以及芳烷基例如苯甲基、α-苯基乙基禾口 β -苯基乙基，-含氧烷基，例如甲氧基乙基和乙氧基乙基，-鹵代基團，例如氯丙基、3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2，，2，，2，-六氟異丙基、七氟異丙基或鄰、間和對氯苯基，-或不飽和基團，例如乙烯基、5-己烯基、2，4-二乙烯基環(huán)己基乙基、2-丙烯基、烯丙基、3- 丁烯基、4-戊烯基、乙炔基、炔丙基和2-丙炔基；并且R” &和民表示可水解基團，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、甲氧基乙氧基、乙酰氧基、氨基、酸、酰胺或肟基，或氯原子。水解反應(yīng)產(chǎn)生單體R-Si (OH)30提供較高反應(yīng)速率的短鏈將是優(yōu)選的。優(yōu)選將使用顯示出短鏈的前體，因為它們提供較高反應(yīng)速率。優(yōu)選情況下，倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體是甲基三甲氧基硅烷 (MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(MTEQ、甲基三氯硅烷或它們的混合物。這些化合物的優(yōu)點在于它們在適合條件下快速產(chǎn)生具有硬的壁的微囊，所述硬的壁在化學(xué)和微生物學(xué)方面具有高度抗性并且僅具有非常輕微的孔隙性。也可以向該親脂性有效成分的混合物添加優(yōu)選在水解狀態(tài)下保持不溶于水的有機硅酸酯例如聚硅酸乙酯。在可選實施方案中，該化合物也可以在水解和/或聚合反應(yīng)開始時導(dǎo)入。這種技術(shù)能夠更好地將形成的倍半硅氧烷“錨定”于微囊，并且也減少組合的親水性。這些化合物，即聚硅酸乙酯或倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體(MTMS、 MTES)，當(dāng)被添加到親脂性相時，能夠令人吃驚地為聚合反應(yīng)提供部分界面性質(zhì)。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，在原位包封中，聚合反應(yīng)發(fā)生在水相中。在為了形成倍半硅氧烷類型(或其他硅酮)的聚合物而進行的有機硅烷類型的單體的聚合反應(yīng)過程中，首先形成 R-Si (OH)3，然后通過聚合形成了包含許多OH基團的聚合物。當(dāng)反應(yīng)繼續(xù)進行時，OH基團的數(shù)量減少。因此形成的這種聚合物在開始時非常親水，因此它不立即具有沉積在油滴周圍的傾向，而是具有保留在水性溶液中的傾向，產(chǎn)生了非常高的粘度，使得操作困難甚至事實上不可能。此外，形成的這種聚合物只有在OH被耗盡時才沉積在油滴周圍。然后聚合物的分子量、其聚合程度及其交聯(lián)程度使得它不均勻地沉積，形成堅實的液體層。結(jié)果形成了多孔的壁。在油相中使用有機硅烷單體例如MTES或水不溶性預(yù)聚物例如聚硅酸乙酯等的優(yōu)點，在于反應(yīng)發(fā)生在這些有機硅烷單體或預(yù)聚物與在水中形成的聚合物之間的界面處。因此，所形成的倍半硅氧烷更容易并更快速地與油滴相結(jié)合并沉積在它們周圍。因此，按照本發(fā)明方法的包封表現(xiàn)出使微囊密封并有抗性的界面性質(zhì)。正如上面提到的，更具體來說適合的是優(yōu)選在水解狀態(tài)下不溶于水的硅酸酯例如聚硅酸乙酯或能夠保留在油相中的倍半硅氧烷類型的聚合物化合物前體例如MTMS或MTE， 因為當(dāng)存在于油相中時，它們的水解將比存在于水中的前體慢得多。此外，一定量的這些化合物將采取已經(jīng)部分聚合但還未完全水解(因為未水解的基團將具有保留在油中的傾向) 的形式，因此將能夠與水相中存在的倍半硅氧烷前體反應(yīng)，并幫助他沉積在油滴周圍。這種有利效應(yīng)對于油包水包封來說也同樣有效。最后，也可以向親脂性有效成分的這種混合物添加親脂性胺例如三丁基胺或二甲基苯甲胺。這種胺將與水相的氟離子在水/油界面處形成復(fù)合物，所述復(fù)合物將通過增強其界面性質(zhì)來催化反應(yīng)。該第一種混合物將變成微囊的親脂性分散相。水性連續(xù)相的制備水性連續(xù)相包含水和一種或多種酸，優(yōu)選為弱酸，以便pH低于6并優(yōu)選介于3至 5之間。這些弱酸是例如乙酸、甲酸或檸檬酸。如上所述的一種或多種R-Si (R1R2R3)類型的倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體，被導(dǎo)入到該酸性水相中。為了在包封過程中促進乳液形成或幫助保持其完整，可以在連續(xù)相中導(dǎo)入保護性膠體。這種保護性膠體可以選自下面的名單纖維素衍生物例如羥乙基纖維素、羧乙基纖維素和甲基纖維素，聚乙烯吡咯烷酮和乙烯吡咯烷酮共聚物，或多或少水解的聚乙烯醇以及它們的共聚物，天然來源的聚合物例如明膠、黃原膠或阿拉伯膠、藻酸鹽、果膠、淀粉和衍生物、酪蛋白，以及離子化聚合物例如丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物和共聚物，或帶有磺基的聚合物。此外，這些膠體使得能夠獲得粒徑分布不過分寬的乳液或分散體，并在殼的聚合過程中減少團集。乳液/分散體的制造,水解和聚合反應(yīng)的開始在攪拌下將親脂性內(nèi)相與水性連續(xù)相混合。根據(jù)另一個可選實施方案，在導(dǎo)入內(nèi)相之前可以等待倍半硅氧烷類型的聚合物化合物前體發(fā)生水解。這種添加發(fā)生在10°C至50°C之間、優(yōu)選在20°C至40°C之間的溫度下。該操作可以使用攪拌器、勻漿器或轉(zhuǎn)子/定子渦輪混合器執(zhí)行。旋轉(zhuǎn)速度用于調(diào)節(jié)微囊的尺寸，其一般被調(diào)節(jié)到0. 1至100 μ m之間?？梢允褂帽砻婊钚詣┮源龠M該操作，但是一般是不需要的。例如可以使用或多或少氧乙烯化的失水山梨糖醇或脂肪酸甘油酯；帶有脂肪鏈的酚類的聚氧乙烯化的衍生物， 帶有脂肪鏈的氨基或酰氨基甜菜堿，氧乙烯化的脂肪酸或脂肪醇縮合物，烷基芳基磺酸鹽， 脂肪酸皂，脂肪硫酸鹽和磺酸鹽，二烷基磺基琥珀酸鹽，脂肪胺的氧化物，脂肪咪唑啉，脂肪酰氨基磺基甜菜堿，陽離子乳化劑，脂肪酸的單或二乙醇酰胺，硅酮類型的分散劑例如聚二甲基硅氧烷共聚醇，或它們的混合物。內(nèi)相以約35至40%的水平存在于微囊的乳液或分散體中。在該階段，微囊的壁是液體。倍半硅氧烷前體在水解時開始包圍被分散的相。聚合的繼續(xù)和加速在幾分鐘至幾小時的時間后，導(dǎo)入一種或多種強酸。有利情況下，強酸是單獨的氫氟酸或其與其他強酸例如硝酸、鹽酸或三氟甲磺酸的混合物。然后壁逐漸硬化。PH降低到 1 (實際上甚至0. 8)至4、優(yōu)選為1. 5至2. 5附近。在一到數(shù)小時后，溫度逐漸或以其它方式升高直到65°C附近。溫度應(yīng)該足夠高并且時間足夠長，以便由反應(yīng)產(chǎn)生的醇能夠通過蒸發(fā)被大部分移除，盡管該反應(yīng)是部分可逆的。該溫度可以在40至100°C之間變化。在該階段期間，壁體中和微囊表面處的OH基團數(shù)量減少。然后微囊可能變得疏水并可能團集，盡管存在保護性膠體。為了克服這個問題，有利的是導(dǎo)入親水性硅烷，其將嫁接到微囊的表面以便使它們永久性親水。適合用于本發(fā)明的硅烷是例如I^5-Si (R1R2R3)或R5Si-[(CH3) R1R2]類型的-其中&是不可水解的親水基團例如聚二醇醚、環(huán)氧化物基團(在適當(dāng)pH條件下能夠打開以提供0H)或帶有一個或多個酸、醇或胺官能團的基團。在帶有一個或多個胺官能團的硅烷中，有利的一族是包含陽離子化胺的硅烷，因為它能夠在微囊上提供陽離子電荷，這在化妝品或紡織品應(yīng)用中是非常有用的，例如這種電荷所提供的對皮膚或織物纖維的親和性；-并且其中禮、R2和R3基團是如上所述的可水解基團。該硅烷化合物在壁部分固化后導(dǎo)入，以便它保留在所形成的壁的表面處而不在壁體中，也就是說，它在團集(其由粘度的變化所反映)即將出現(xiàn)前導(dǎo)入?？梢允褂帽炯夹g(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員熟知的金屬或有機金屬催化劑來幫助終止聚合反應(yīng)，例如含錫化合物，例如四丁基二月桂酸錫、四丁基二乙酸錫、辛酸錫、無機錫鹽和鉬、 鋅、鋯、鋁或鈦化合物，包括例如鈦酸鹽。升高DH 該操作不是強制性的，但是因為在包封結(jié)束時微囊的最終pH —般介于0. 8至3. 5 之間，以這種形式使用它們是困難的。因此，出于實用原因以及與膠囊所用的介質(zhì)(PH可以在約4至8.5的范圍內(nèi))的相容性的原因，將pH升高到約6.5。該操作使用氫氧化鈉、氫氧化鉀或胺來進行。b)油包水包封水件內(nèi)相的制備親水性內(nèi)相從親水性有效成分制備，例如蛋白質(zhì)或蛋白水解物、氨基酸(羥脯氨酸、脯氨酸)、多元醇例如甘油、山梨糖醇、丁二醇、丙二醇或聚乙二醇、尿囊素、DHA、鳥苷、糖類和糖衍生物、水溶性維生素例如抗壞血酸(維生素C)、羥基酸及其鹽，以及特殊水溶有效成分例如保濕有效成分、抗皺紋齊IJ、瘦身劑、營養(yǎng)齊 、軟化劑等。必需向這些親水有效成分添加水解和聚合反應(yīng)所需的水，以及任選的水溶性溶劑 (例如二醇、醇、它們的醚、它們的酯、甘油等)。一般來說，與水形成溶液但是不溶于親脂性連續(xù)相的所有溶劑都可能是適合的。將有效成分混合或溶解在其中。將一種或多種弱酸或強酸以及任選的氫氟酸或水溶性氟化物溶解在其中，以便降低ΡΗ。有可能從前體水解階段開始將pH降低到例如1至4之間。也可以在其中導(dǎo)入如上所述的倍半硅氧烷前體化合物。優(yōu)選適合的是MTMS或 MTES。然后將合并的混合物攪拌，直到在乳化操作之前倍半硅氧烷前體已充分水解以變得可溶。親脂件連續(xù)相的制備=連續(xù)相是由酯類、烴類、油類、硅酮流體、溶劑或其混合物以及廣義來說在包封條件下與水和液體不混溶的任何介質(zhì)構(gòu)成的有機相。也能添加倍半硅氧烷前體。因此，該前體能夠存在于內(nèi)相或連續(xù)相兩者之一中，或同時存在于兩者中。與油包水包封的情況相同，可以向親脂相添加有機硅酸酯例如聚硅酸乙酯，其即使在水解狀態(tài)下也不溶于水。乳液/分散體的制造，水解和聚合的開始與水包油包封的情況相同，在攪拌下進行內(nèi)相的添加。對攪拌速度進行調(diào)節(jié)以便獲得所需直徑。內(nèi)相一般以微囊混合物的40至45%的水平存在。優(yōu)選可以向有機相添加如上所述的乳化劑。在可選形式中，可以在該階段導(dǎo)入倍半硅氧烷類型的前體化合物(MTES或MTMS) 和任選的聚硅酸乙酯，如果這還沒有進行過的話。在這些條件下，聚合反應(yīng)不斷進行，聚合物鏈伸長。聚合反應(yīng)的繼續(xù)和加諫在30分鐘至數(shù)小時的時間后，親脂性胺例如三丁基胺或二甲基苯甲胺可以在與水相的強酸例如氫氟酸形成復(fù)合物的幫助下被導(dǎo)入。如果這種酸從開始時不存在于水相中，有可能使胺與氫氟酸獨立地進行反應(yīng)，并在水解/聚合開始的階段后將獲得的混合物導(dǎo)入有機相。也可能不使用氫氟酸而使用氟化物例如氟化鈉或氟化鉀將胺導(dǎo)入水相中。在酸性介質(zhì)中，三維聚合物最終全部聚合。利用氫氟酸或在其結(jié)構(gòu)中包含氟離子的化合物添加氟離子，能夠促進在混合物中保持游離的硅烷醇的縮聚作用。起始溫度是環(huán)境溫度，但是也可以在較高溫度下開始。最終溫度介于40至80°C之間。壁在開始時是液體，然后逐漸固化(特別是在導(dǎo)入胺后)?？梢詫?dǎo)入親脂性硅烷，其將被嫁接到微囊的表面上，以便賦予它們以更高的親脂性。這種硅烷可以是丁基三甲氧基硅烷或丁基三乙氧基硅烷。這種硅烷在壁部分固化后被導(dǎo)入，以便它保留在所形成的壁的表面處而不是壁體內(nèi)。在實際情況下，它在團集傾向即將出現(xiàn)之前導(dǎo)入，所述傾向由粘度的變化所反映。此外，高度有利地是在該聚合階段中導(dǎo)入帶有胺官能團的硅烷，至少一種所述胺官能團是陽離子化的。這是因為這導(dǎo)致微囊?guī)в嘘栯x子電荷。這種類型的表面改性極大地提高了微囊的有機混合物在水中乳化的概率，其在包括紡織品在內(nèi)的多種應(yīng)用中是有利的。同樣，也可以添加如上所述的金屬催化劑以加速反應(yīng)。升高pH 該操作也不是強制性的，但是有可能通過在有機相中導(dǎo)入堿(主要是有機胺)來升高內(nèi)相的PH，以便獲得5. 5至8. 5之間的pH。隨后，可以將包含油包水或水包油乳液或分散體的微囊在噴霧塔中或流化床上或通過冷凍干燥或任何等價的手段進行干燥。為了獲得密封性微囊，需要壁緊密而無孔。如上所述，這可以通過使壁非常緩慢地聚合來獲得，以使它盡可能長期地保持液態(tài)，并僅僅在操作結(jié)束時通過增加分子量和交聯(lián)才固化。為了更好地理解本發(fā)明的主題內(nèi)容，將對實施方案進行描述，它們純粹是作為本發(fā)明范圍的說明性而非限制性的實例。
實施例實施例1 包含美容有效成分的聚甲基倍半硅氧烷微囊將70g自來水、1.4g 40%檸檬酸和16. Og吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(來自 BASF的Collacral VAL)在攪拌下導(dǎo)入到維持在40°C下的500cm3燒杯中。增加攪拌速度，然后導(dǎo)入86g Lipex 205乳油木果油(由Unipex銷售)和0. 72g 三丁基胺以便進行乳化，然后導(dǎo)入40g MTES (來自Degussa的Dynasylan MTES)。在40°C經(jīng) 40分鐘后，加入下列混合物含12g來自Bisynthis的6% PEG-14M的水(分子量300 000 至400 000),3. Og 20%的三氟甲磺酸水溶液和9. 2g 20%氫氟酸水溶液。將溫度在40°C維持2小時并調(diào)節(jié)攪拌，以獲得20 μ m的微囊直徑。然后導(dǎo)入4. Og環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(來自Momentive的Wetlink 78)以便保留微囊的親水性。然后將溫度升高到65°C并維持12小時，進行水的添加以維持由蒸發(fā)(失去醇和水)所致而下降的液位。將乳液緩慢冷卻到25°C。然后用30%氫氧化鈉水溶液將pH緩慢升高至6。實施例2 包含美容有效成分的聚甲基倍半硅氧烷微囊將!35g自來水、2. 5g 40%檸檬酸、1.5g 20%三氟甲磺酸、1. Og 20%鹽酸、6. Og吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(來自BASF的Collacral VAL) ,15. Og MTES和0. 5g 3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(來自Degussa的Dynasylan 1505)，在攪拌下導(dǎo)入到維持在40°C 下的300cm3燒杯中。增加攪拌速度，然后導(dǎo)入事先加熱到50°C并勻漿的43g橄欖油鯊烯、5g MTES和 0. 36g三丁基胺的混合物，以便進行乳化。調(diào)節(jié)攪拌，以獲得15 μ m的直徑。15分鐘后，加入下列混合物含4g來自Bisynthis的6% PEG-14M的水(分子量 300 000至400 000)和4. 6g 20%氫氟酸水溶液。將溫度在40°C維持1小時。導(dǎo)入2. Og環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷(來自 Momentive W^fetlink 78)以便保留微囊的親水性。然后將溫度升高到65°C并維持12小時，進行水的添加以維持由蒸發(fā)(失去醇和水)所致而下降的液位。將乳液緩慢冷卻到25°C。然后用30%氫氧化鈉水溶液將pH緩慢升高至6. 0。實施例3 包含香料的甲基倍半硅氧烷共聚物微囊將168g 自來水、1. 4g 65 % 乙酸和 77. Og MTMS(來自于 Degussa 的 Dynasylan MTMS)在攪拌下導(dǎo)入到維持在25°C下的800cm3燒杯中。將混合物在25 °C下攪拌20分鐘。然后加入14g自來水、7g 20%三氟甲磺酸水溶液和21g 20%氫氟酸水溶液的水溶液。然后在更劇烈的攪拌下加入下列組分以便制造乳液1) 196g Rose Freesia 07 006 02 香料(Expressions Parfum6es)、17. 5g 三丙二醇正丁基醚(來自Dow的Dowanol TPnB)、56g聚硅酸乙酯(來自Degussa的Dynasil 40) 和2g三丁基胺的混合物；2) 17. 5g吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(來自BASF的Collacral VAL)。將溫度在25°C下維持1小時30分鐘，然后在40°C下維持2小時，然后在75°C下維持30分鐘。在該時間內(nèi)調(diào)節(jié)攪拌以便獲得6 μ m的直徑。導(dǎo)入12. Og Wetlink 78 (來自Momentive)，以便保留微囊的親水性。將溫度在75°C下維持3小時30分鐘，進行水的添加以維持由蒸發(fā)(失去醇和水) 所致而下降的液位。將乳液緩慢冷卻到25°C。16小時后，用30%氫氧化鈉水溶液將pH緩慢升高至 6. 5o實施例4 包含相變材料(PCM)的聚甲基倍半硅氧烷共聚物微囊將440g自來水、5. 5g 65% 乙酸和；357· 5g MTMS (來自 Degussa 的Dynasylan MTMS) 在攪拌下導(dǎo)入到維持在35°C下的2. 5升反應(yīng)器中。將混合物在35 °C下攪拌20分鐘。然后加入412g羧化PVA在自來水中的8%溶液(來自Kuraray的Poval KL318)。 然后緩慢導(dǎo)入由770g有效成分RT31(來自Rubitherm的在31°C下熔融的石蠟)事先與 192g聚硅酸乙酯(來自Degussa的Dynasil 40)混合并升溫到35°C所構(gòu)成的混合物，并將混合物乳化。然后加入13. 75g 20%三氟甲磺酸水溶液、35. 75g 20%氫氟酸水溶液和55g自來水的混合物。調(diào)節(jié)攪拌器的速度以便獲得6 μ m的直徑，并將合并的混合物在35°C下維持3小時。然后加入6. 9g三丁基胺，并將混合物在35°C下維持1小時。然后將其在45°C下加熱1小時30分鐘，隨后在75°C下加熱3小時。使其冷卻，并在第二天使用30%氫氧化鈉水溶液將pH升高至6. 0。實施例5 包含水性有效成分的聚甲基倍半硅氧烷共聚物微囊將220g異壬酸異壬酯、879g環(huán)戊基硅氧烷、161g聚硅酸乙酯(來自Degussa的 Dynasil 40)和4. 4g鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇(來自Goldschmidt的Abil EM 90)在攪拌下導(dǎo)入到3升夾套容器中。在該連續(xù)相均勻后，使用劇烈攪拌將由988g 30%硫酸銨溶液、29. 3g 20%氫氟酸水溶液和11. 7g 50% AMP (2-氨基-2-甲基-1-丙醇)水溶液的混合物所構(gòu)成的水相在其中分散。然后在乳液內(nèi)導(dǎo)入190g MTMS (來自 Degussa 的 Dynasylan MTMS)。將混合物在25°C下維持1小時，然后在40°C下維持2小時，然后在60°C下維持2 小時。調(diào)節(jié)攪拌以獲得20 μ m的直徑。然后導(dǎo)入7. 3g三乙醇胺，然后導(dǎo)入3. 5g 二乙酸二丁基錫。將混合物在60°C下維持4小時，然后使其冷卻。實施例6 包含水性有效成分的聚甲基倍半硅氧烷共聚物微囊將40g異壬酸異壬酯、40g椰油酸-2-乙基己基酯、IOg環(huán)戊基硅氧烷、9. 6g聚硅酸乙酯(來自Degussa的Dynasil 40)、0. 2g三乙基胺和Ig鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇 (來自Goldschmidt的Abil EM 90)在攪拌下導(dǎo)入到浸沒在20°C水浴中的350ml燒杯中。在該連續(xù)相均勻后，使用劇烈攪拌將由74g“Fleur de bach"(水性提取物)、3. Og 20%氫氟酸水溶液和0. 2g三乙胺所構(gòu)成的預(yù)先均化的水相在其中分散。然后在乳液內(nèi)導(dǎo)入20g MTMS (來自 Degussa 的 Dynasylan MTMS)。將溫度在20°C下維持2小時，然后在40°C下維持2小時。調(diào)節(jié)攪拌以獲得8 μ m 的直徑。然后導(dǎo)入2. Og陽離子氨基硅烷(來自Degussa的Dynasylan 1172)。然后將混合物在40°C下維持4小時。由于附著于微囊上的陽離子電荷，所獲得的微囊的有機混合物可以容易地在水中乳化。實施例7 包含水性有效成分的聚甲基倍半硅氧烷共聚物微囊將12. 30g異壬酸異壬酯、49. Ig環(huán)戊基硅氧烷、9. 9g聚硅酸乙酯(來自Degussa 的Dynasil 40)和0. 3g鯨蠟基聚二甲基硅氧烷共聚醇(來自Goldschmidt的Abil EM 90) 在攪拌下導(dǎo)入到250ml夾套燒杯中。將60. 7ml 50%的戊二醛水溶液與1. 8g 20%氫氟酸溶液在IOOml燒杯中混合。在環(huán)境溫度下將1. 4g MTES (來自Degussa的Dynasylan MTES)分散在該混合物中。15分鐘后水相變得透明。然后在劇烈攪拌下將其在前述有機相中乳化，然后將 12. 5g MTMS (來自 Degussa 的 Dynasylan MTMS)導(dǎo)入到乳液中。將混合物在環(huán)境溫度下維持1小時，在此期間調(diào)節(jié)攪拌以便獲得8μπι的直徑，然后導(dǎo)入0. 5g三丁基胺。然后將混合物在40°C下加熱2小時，然后在60°C下加熱1小時。然后導(dǎo)入0. Ig 二乙酸二丁基錫。將混合物在60°C下維持2小時以便使反應(yīng)完成，然后使其冷卻。實施例1至7能夠獲得其壁由倍半硅氧烷形成的儲庫型微囊，其是密封的和抗性的。盡管已結(jié)合具體實施方案對本發(fā)明進行了描述，但顯然本發(fā)明決不限于此，它包含所描述的手段的所有技術(shù)等價物及其組合，如果所述組合在本發(fā)明的范圍內(nèi)的話。
權(quán)利要求
1.儲庫型微囊，其包含含有至少一種有效成分的核心，所述核心被聚合物殼包圍，特征在于所述聚合物殼由相對于所述殼的總重量的50重量％到100重量％的倍半硅氧烷類型的化合物形成。
2.權(quán)利要求1的儲庫型微囊，其中倍半硅氧烷類型的聚合物化合物相對于所述殼的總重量占70重量％以上。
3.前述權(quán)利要求任一項的儲庫型微囊，其中倍半硅氧烷類型的聚合物化合物是 R-SiOv2，其中R是-具有1至20個碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、1-正丁基、2-正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基例如正己基、庚基例如正庚基、辛基例如正辛基或異辛基、2，2，4_三甲基戊基、壬基、癸基、十二烷基、十八烷基，環(huán)烷基例如環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和甲基環(huán)己基，芳基例如苯基、萘基、蒽基和菲基，烷芳基例如鄰、間和對甲苯基、二甲苯基和乙基苯基，以及芳烷基例如苯甲基、α-苯基乙基和 β -苯基乙基，-含氧烷基，例如甲氧基乙基和乙氧基乙基，-鹵代基團，例如氯丙基、3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2’，2’，2’-六氟異丙基、七氟異丙基或鄰、間和對氯苯基，-或不飽和基團，例如乙烯基、5-己烯基、2，4_ 二乙烯基環(huán)己基乙基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯 基、乙炔基和炔丙基。
4.權(quán)利要求3的儲庫型微囊，其中有效成分選自脂肪酸和醇類、有機溶劑、烴類、酯類、硅酮流體和膠類、植物油和親脂性或親水性植物提取物、反應(yīng)性或非反應(yīng)性染料以及顏料分散體、UV防曬劑、純的或在水性或有機溶液中的維生素和藥物活性分子、香料和調(diào)味齊IJ、殺蟲劑和驅(qū)蟲劑、催化劑、相變材料、酚類化合物、成色劑、水、消毒劑例如過氧化氫水溶液、戊二醛溶液、鹽類、氨基酸、蛋白質(zhì)、多肽、酶、DHA、糖和多糖、胺鹽、或其混合物。
5.用于制造權(quán)利要求1到4任一項的儲庫型微囊的方法，所述方法包括下列階段 (i)將至少一種親脂性或親水性有效成分分散在相應(yīng)的水性或有機連續(xù)相中，以便相應(yīng)地形成水包油或油包水乳液或分散體，( )將倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體進行水解，并將其在水包油或油包水分散體或乳液中原位聚合或與水包油或油包水分散體或乳液接觸后聚合，以便形成倍半硅氧烷均聚物或共聚物，特征在于(iii)選自下列的化合物 -在水解狀態(tài)下優(yōu)選不溶于水的硅酸酯例如聚硅酸乙酯、 -倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體、 -或它們的混合物，在水解和/或聚合反應(yīng)開始時被導(dǎo)入微囊的有機相中， 以便在聚合或包封時提供有利于微囊的密封性的界面性質(zhì)。
6.權(quán)利要求5的制造儲庫型微囊的方法，特征在于聚合階段在酸性介質(zhì)中進行。
7.權(quán)利要求6的制造儲庫型微囊的方法，其中在聚合期間pH低于6。
8.權(quán)利要求6和7任一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在水解期間和聚合開始期間， PH為3至5，然后直到聚合結(jié)束時達到1至4，優(yōu)選為1. 5至2. 5。
9.權(quán)利要求6和7任一項的制造儲庫型微囊的方法，其中從水解階段開始pH為1至4。
10.權(quán)利要求6到9中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在聚合期間在介質(zhì)中存在氟離子或一種或多種在其結(jié)構(gòu)中包含氟離子的化合物。
11.權(quán)利要求6到10中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中氟離子在帶有胺官能團的化合物存在下使用。
12.權(quán)利要求6到11中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在聚合反應(yīng)結(jié)束時pH已經(jīng)升高到5. 5至8. 5，優(yōu)選升高到6至7。
13.權(quán)利要求5到12中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在水包油乳液的情況下，在微囊的壁至少部分固化后導(dǎo)入一種或多種帶有親水性基團的硅烷。
14.權(quán)利要求5到12中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在油包水乳液的情況下，在微囊的壁至少部分固化后導(dǎo)入一種或多種帶有親脂性基團的硅烷。
15.權(quán)利要求13和14任一項的制造儲庫型微囊的方法，其中至少一種硅烷帶有陽離子電荷。
16.權(quán)利要求5到15中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中在分散或水解階段期間溫度為10°C至50°C，然后在聚合階段期間溫度為40°C至90°C。
17.權(quán)利要求5到16中一項的制造儲庫型微囊的方法，其中倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體為R-Si (R1R2R3)類型，其中R如上所定義，其中RpR2和R3各自獨立地表示乙酰氧基、氨基、酸、酰胺、肟基、氯或OR4基團，其中R4是-具有1至3個碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、正丙基或異丙基， -含氧烷基，例如甲氧基乙基和乙氧基乙基， -或不飽和基團，例如乙烯基或烯丙基。
18.權(quán)利要求15的制造儲庫型微囊的方法，其中倍半硅氧烷類型的聚合物化合物的前體是甲基三甲氧基硅烷(MTMS)、甲基三乙氧基硅烷(MTES)、甲基三氯硅烷或它們的混合物。
19.權(quán)利要求1到4中一項的儲庫型微囊在制備表現(xiàn)為UV防曬劑的化妝品或藥品中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明的主題是具有儲庫的微囊，所述儲庫包含含有至少一種有效成分的核心，所述核心被聚合物外殼包圍，特征在于所述聚合物外殼由相對于所述外殼的總重量的50重量％到100重量％的倍半硅氧烷類型的化合物形成。本發(fā)明的另一個主體是上面提到的膠囊的制造方法及該膠囊在制造化妝品中的用途。
文檔編號A61Q5/00GK102186462SQ200980141766
公開日2011年9月14日 申請日期2009年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月20日
發(fā)明者杰拉爾德·哈巴爾 申請人:微膠囊科技公司