專利名稱：改善衣物觸感的洗衣洗滌劑組合物及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種能改善洗滌后衣物觸感的洗衣洗滌劑組合物，以及該洗衣洗滌劑組合物的制備方法。
背景技術：
一般而言，在軟水中比在包括大量鎂離子和鈣離子的硬水中的洗滌效果更優(yōu)異。這就是粉末洗滌劑通常包括如沸石等的軟水劑的原因。在現(xiàn)有技術中主要使用的如沸石等的軟水劑的問題在于，由于其水不溶性性能，所以甚至在衣物漂洗后其也會殘留在衣物中。并且其問題也在于，由于其需要相對很長的時間形成離子包合物，所以硬水的軟化效果相當緩慢，因此在洗滌時殘留在衣物中的鈣離子與由堿性助洗劑等電離的碳酸根離子鍵合而形成碳酸鈣，并且產(chǎn)生的碳酸鈣殘留在衣物中(助洗劑殘留)。為了解決該問題，使用研磨成細小粒度的沸石，但是仍存在上述問題。
美國專利號6,770,611披露了使用α-磺基脂肪酸酯表面活性劑和硅酸鹽以減少該問題，以及美國專利號5,977,053披露了使用亞氨基二琥珀酸酯通過除去不利于其洗滌的重金屬離子并防止鈣鹽粘附在衣物上以防止衣物褪色。然而，上述問題仍然有待解決。
同時，韓國專利號1993-0003152披露了一種基于其容易計量的片劑型而不是粉末的洗滌劑，其中使用堿性助洗劑和水溶性多價羧酸以在洗滌衣物時通過產(chǎn)生氣泡而快速分解片劑洗滌劑。然而，使用沸石等作為軟水劑，而仍沒有解決上述問題，并且問題也在于，由于當將材料壓成片劑時，如羧酸等的酸性材料與如堿性助洗劑等的堿性材料接觸的可能性增加，以及在其儲存過程中通過與空氣中的濕氣的中和反應形成的結塊現(xiàn)象，所以洗滌劑在儲存過程中的穩(wěn)定性受到破壞。
與上述片劑洗滌劑組合物一樣，包括大量如堿性助洗劑等的堿性材料的粉末型洗滌劑組合物的問題在于，在其儲存中其穩(wěn)定性會受到破壞，例如，如果在該組合物中使用酸性材料，由于多種原因由中和反應形成結塊，并且在其制備過程中，酸性材料與堿性材料的接觸而彼此中和使結塊表現(xiàn)出高度增加的可能性。
同時，粉末洗滌劑通常通過使用酸性形式的聚合物制備漿料，然后干燥該漿料而制備。此時，與高密度粉末洗滌劑相比，低密度粉末洗滌劑由于其在冷水中的優(yōu)異的溶解性和在洗滌時在衣物中不剩余殘留物的優(yōu)點，可優(yōu)選用于洗滌。在日本專利公開號61-69900和61-69898中，使用逆流噴霧干燥器制備了密度為0.6g/ml或更低的低密度粉末洗滌劑。該公開文獻中描述的方法應該必然需要進行干燥步驟，因此其問題在于，可降低產(chǎn)物的溶解性，且難于保持粉末洗滌劑產(chǎn)品的質(zhì)量。并且其缺點也在于，由于其復雜的工藝所以生產(chǎn)成本非常高，以及當使用逆流噴霧干燥器時，增加了設備和維護的成本以及維修費。為了解決該缺點，歐洲專利號A 0 390 251和0 544 365 B1披露了一種通過在混合器中直接中和烷基苯磺酸制備低密度洗滌劑的方法。在上述方法中，通過制備烷基苯磺酸的鹽，然后使用表面改性劑進行該鹽的成粒而制備粉末洗滌劑，但其問題仍在于，難于完全中和脂肪酸或烷基苯磺酸，因此由于存在未反應的殘留物，最終產(chǎn)品的質(zhì)量可能會受到破壞，另外由于其具有非常高的密度，所以難于制備表觀密度為0.6g/ml或更低的低密度洗滌劑。
為了解決上述問題，在韓國專利公開號2000-0046629中，使用蒸汽鼓風混合器代替常規(guī)的逆流噴霧干燥器制備洗滌劑。即，在較短的處理時間內(nèi)通過在混合器中噴霧蒸汽和水以直接中和堿性助洗劑、烷基苯磺酸和脂肪酸，接著連續(xù)進行如粉末洗滌劑的成粒、表面改性和轉移處理而進行洗滌劑的制備過程。然而，該方法的缺點在于，其必然需要用于噴霧蒸汽和水的額外裝置，以及其制備成本非常高。

發(fā)明內(nèi)容
因此，為了解決現(xiàn)有技術的問題而設計了本發(fā)明，因此本發(fā)明的目的是提供一種洗衣洗滌劑組合物，所述洗衣洗滌劑組合物能迅速軟化硬水，并能通過減少洗滌后衣物中存在的殘留物而改善衣物觸感，并且該洗衣洗滌劑組合物由于在儲存過程中較少的結塊現(xiàn)象而呈現(xiàn)優(yōu)良的穩(wěn)定性和優(yōu)異的可洗性；以及該洗衣洗滌劑組合物的制備方法。
更具體而言，本發(fā)明提供了一種洗衣洗滌劑組合物，其包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的陰離子表面活性劑；(c)10～70重量份的堿性助洗劑；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有機酸以防止其與堿性助洗劑接觸。
并且，本發(fā)明提供了一種制備洗衣洗滌劑組合物的方法，其通過酸性組分與堿性組分中和產(chǎn)生的熱而不使用額外的干燥步驟干燥該洗衣洗滌劑組合物，其中所述方法包括以下步驟(S1)制備酸性形式的水溶性聚合物和陰離子表面活性劑作為酸性組分，以及制備堿性助洗劑作為堿性組分；(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的陰離子表面活性劑以及10～70重量份的堿性助洗劑；(S3)均勻混合步驟(S2)加入到混合器中的組分；以及(S4)混合先前制備的涂敷有機酸。
本發(fā)明基于這樣的驚人事實，如果使用能包括硬水中存在的鈣和/或鎂離子的水溶性有機酸代替通常用作軟水劑的如沸石等的水不溶性物質(zhì)，因為硬水的軟化速率非常迅速，所以洗滌后衣物中殘留的碳酸鈣等的可能性非常低，且由于洗滌后衣物中殘留的軟化劑本身的可能性較低，因此也可顯著改善衣物的觸感。本發(fā)明也基于這樣的驚人事實，如果使用涂敷有機酸代替有機酸本身，可防止洗滌劑組合物的有機酸與洗滌劑組合物中通常包括的如堿性助洗劑等的堿性物質(zhì)接觸，以防止中和反應，因此可改善其穩(wěn)定性，且因為可以保持有機酸在其儲存過程中的軟化能力，例如包合離子的能力，因此洗滌劑組合物可保持洗滌效果，如洗滌后改善的衣物觸感。
本發(fā)明也基于酸和堿的中和反應可用于制備粉末洗滌劑的事實。可以使用在一些中和反應中產(chǎn)生的熱干燥洗滌劑組合物，并且可以使用通過中和反應在顆粒中形成的氣體產(chǎn)生的氣泡制備粉末洗滌劑，且優(yōu)選制備低密度粉末洗滌劑。
具體實施例方式
本發(fā)明提供了一種洗衣洗滌劑組合物，其能改善洗滌后衣物的觸感，并能防止衣物色調(diào)的褪色，其特征在于，所述洗衣洗滌劑組合物包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的陰離子表面活性劑；(c)10～70重量份的堿性助洗劑；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有機酸以使其可與堿性助洗劑隔離開。
文中所用的術語“觸感”表示當衣物洗滌后人穿上或觸摸衣物時的感覺。觸感通?？杀硎緸槭褂肒awabata系統(tǒng)測定的值。因為已知測定的值與人感覺的滿意指數(shù)相關，所以當測定衣物的觸感時常常使用Kawabata系統(tǒng)。
本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物。優(yōu)選的酸性形式的水溶性聚合物可以為選自包括丙烯酸聚合物、馬來酸聚合物、甲基甲基丙烯酸聚合物、α-羥基酸聚合物、四亞甲基-1，2-二羧酸聚合物、4-甲氧基四亞甲基-1，2-二羧酸聚合物及其共聚物的組的至少一種化合物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，酸性形式的水溶性聚合物的優(yōu)點在于，通過用與酸性形式的聚合物的側鏈偶聯(lián)的聚合物的羧酸中和堿性材料而形成粉末洗滌劑的顆粒。并且，當其失去濕氣時，由于聚合物的物理性質(zhì)可保持顆粒的形狀，所以可保持由中和反應中產(chǎn)生的氣體中制成的氣泡孔結構。并且，酸性形式的水溶性聚合物的0.1％(w/w)水溶液的pH值優(yōu)選為1～3。
并且，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包含(b)5～20重量份的陰離子表面活性劑。如隨后所述，所述陰離子表面活性劑通過用上述酸性形式的水溶性聚合物中和堿性助洗劑而在粉末洗滌劑中起到產(chǎn)生氣泡的作用，以及起到洗滌劑的作用。在洗衣洗滌劑組合物中通常使用的陰離子表面活性劑可用作本發(fā)明的陰離子表面活性劑。特別地，月桂基苯磺酸、α-烯屬磺酸酯、月桂基硫酸鈉、月桂基乙氧基硫酸鈉及其混合物可用作陰離子表面活性劑。具有優(yōu)良物理性質(zhì)且能降低粉末洗滌劑密度的月桂基苯磺酸，可優(yōu)選用作陰離子表面活性劑。根據(jù)洗衣洗滌劑組合物的需要密度，在上述范圍內(nèi)可適當調(diào)節(jié)組合物中包括的含量。
并且，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包含(c)10～70重量份的堿性助洗劑。碳酸鈉(蘇打灰)、碳酸氫鈉(蘇打的碳酸氫鹽)、硫酸鈉(蘇打的硫酸鹽)及其混合物可用作堿性助洗劑。一般而言，因為通過堿性助洗劑的適當組合可防止粉末洗滌劑的pH值升高，所以粉末洗滌劑中通常使用的堿性助洗劑可降低衣物中產(chǎn)生色移的可能性，所述色移是由于在高溫下洗滌衣物時其高pH值而產(chǎn)生的。除了上述作用外，在本發(fā)明中，堿性助洗劑起到與酸性形式的水溶性聚合物和陰離子表面活性劑進行中和反應的作用。特別地，因為根據(jù)堿性助洗劑的含量可以改變制備的洗衣洗滌劑組合物的密度，所以可以通過適當調(diào)節(jié)堿性助洗劑的含量而調(diào)節(jié)粉末洗滌劑的密度。即，如上所述，由如二氧化碳的氣體產(chǎn)生的氣泡以及如酸性形式的水溶性聚合物和陰離子表面活性劑的酸性物質(zhì)與如堿性助洗劑的堿性物質(zhì)之間的中和反應中產(chǎn)生的濕氣制成氣孔。然后，氣孔的增加使洗衣洗滌劑組合物在冷水中具有優(yōu)異的溶解性并以低密度而制備，從而在洗滌后衣物中不存在殘留物。
并且，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包含(d)0.5～20重量份的涂敷的有機酸以使其可與堿性助洗劑隔離開。本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包括有能力包合離子并易于溶于水的有機酸，而不包括通常用作軟水劑的不溶性沸石。本發(fā)明的組合物中使用的有機酸是水溶性的，因為硬水的軟化速率非常迅速，因此在洗滌后衣物中剩余碳酸鈣等的可能性表現(xiàn)得非常低，并且由于洗滌后衣物中剩余軟水劑本身的可能性較低，所以其也可顯著改善洗滌后衣物的觸感，并防止碳酸鈣和沸石粘附衣物和使衣物褪色。并且，由于有機酸起到降低洗滌劑組合物的pH值的作用，所以其可降低衣物中由于其在高溫下洗滌時的高pH值可產(chǎn)生的色移的可能性。
由水溶性多價羧酸組成且具有包合離子能力的材料可用作本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中包含的有機酸，但不限于此，所述有機酸如無水檸檬酸、檸檬酸一水合物、EDTA、N-羥基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、1，2，3，4-環(huán)戊烷四乙酸、O-羧甲基羥基丙二酸、O-羧甲基羥丁二酸、酒石酸、谷氨酸等。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，洗衣洗滌劑組合物中包含的有機酸為酸性形式，因此應適當?shù)嘏c洗滌劑組合物的堿性組分能隔離開。如果有機酸沒有適當?shù)嘏c堿性組分隔離開，則有機酸可與堿性組分和空氣中的濕氣一起反應形成結塊，從而導致洗滌效果的惡化。因此，如果組合物中使用隔離的有機酸，則可改善洗衣洗滌劑組合物在其儲存過程中的穩(wěn)定性，因此可保持洗衣洗滌劑組合物在其儲存過程中的可洗性。關于本發(fā)明的技術中通常使用的方法可用作從堿性組分中隔離開酸性組分的方法。本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物包含涂敷有機酸以使涂敷有機酸可與堿性組分隔離開。文中所用的術語“涂敷”表示用涂敷材料包圍或混合上述有機酸，使得有機酸可通過涂敷材料與堿性組分隔離開。優(yōu)選地，完全涂敷本發(fā)明的涂敷有機酸，使得可完全防止其與堿性組分接觸，但是如果部分涂敷的有機酸在本發(fā)明的實質(zhì)和范圍內(nèi)，其不必完全與堿性組分隔離。即，本發(fā)明涉及包含改性和處理的有機酸的洗衣洗滌劑組合物，使得其可與組合物中的堿性組分較少接觸。考慮到洗衣洗滌劑組合物的儲存穩(wěn)定性和可洗性，涂敷有機酸的涂層厚度更優(yōu)選為3～50um。
二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解產(chǎn)物(porous starch lysate)、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纖維素等可用作用于涂敷本發(fā)明的有機酸的涂敷材料。如果二氧化硅化合物用作涂敷材料，則其優(yōu)點在于，所述洗滌劑具有優(yōu)異的顆粒流動性，并在長期的儲存期顆粒不聚集。如果聚乙烯吡咯烷酮用作涂敷材料，則其優(yōu)點在于，不需要加入另外的色移抑制劑。并且，多孔淀粉溶解產(chǎn)物的優(yōu)點在于，其不完全溶于水，并能防止污染物再附著。如果二氧化硅化合物用作涂敷材料，則其優(yōu)選比重為0.05～0.5g/ml，更優(yōu)選為至少200ml/100g的DOP吸收值。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方式中，在涂敷前，首先可用粘合劑組分處理有機酸從而有效隔離有機酸。例如，當有機酸與粘合劑組分充分混合以到處涂敷有機酸時，本發(fā)明的涂敷有機酸可通過用如二氧化硅化合物的涂敷材料涂敷有機酸的外表而制備。
親水材料，如非離子型表面活性劑、聚乙二醇等；和/或疏水材料，如硅化合物、脂肪酸等，可用作粘合劑組分。優(yōu)選地，選自包括乙烯化氧摩爾數(shù)為5～20mol的烷基乙氧基化物、乙烯化氧摩爾數(shù)為400～20,000mol的聚乙二醇、硅化合物和脂肪酸的組的至少一種材料可用作粘合劑組分。如果硅化合物用作粘合劑組分，則其優(yōu)點在于，不需要額外使用消泡劑。
并且，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物可進一步包含5～20重量份的非離子型表面活性劑。通常使用的非離子型表面活性劑以液相形式存在，粉末洗滌劑的密度緊密地受其總含量的影響。優(yōu)選地，由于在高于該范圍的含量可降低其可制造性，且在低于該范圍的含量可降低其可洗性，所以非離子型表面活性劑具有5～20重量份的含量。洗衣洗滌劑組合物中使用的非離子型表面活性劑可通常用于本發(fā)明，且其包含例如，聚氧乙烯烷基醚、椰子二乙醇酰胺、脂肪酸烷醇胺鹽、氧化胺、烷基多葡糖苷、甲基聚乙烯烷基醚、糖醚等。
并且，為了有助于配制粉末洗滌劑顆粒而不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物可包含水不溶性軟水劑。通常使用的沸石可用作軟水劑，且在衣物的殘留特性方面，優(yōu)選使用小顆粒的p-型沸石。然而，因為沸石的殘留物應當以最低水平存在以改善觸感，所以優(yōu)選以最低含量使用沸石。
并且，在不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下，本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物可進一步包含0.3～10重量份的其它多種添加劑。其它添加劑可包括用于除去污染蛋白質(zhì)的蛋白水解酶(蛋白酶等)；用于除去污染脂類的脂肪分解酶(脂肪酶等)；用于除去污染食物的碳水化合物分解酶(淀粉酶等)；用于除去棉纖維絨毛的纖維素分解酶(纖維素酶等)；熒光染料，如聯(lián)苯、芪等；以及用于防止染料從纖維中分解、與其它纖維再附著或防止隔離的污染物再附著在其它物品上的色移抑制劑。各蛋白水解酶、脂肪分解酶、碳水化合物分解酶和纖維素分解酶的含量優(yōu)選為0.01～1重量份，熒光染料的含量優(yōu)選為0.1～1重量份，且遷移抑制劑的含量優(yōu)選為0.5～5重量份。
本發(fā)明也提供了一種能制備洗衣洗滌劑組合物的制備方法，且優(yōu)選為能制備低密度洗衣洗滌劑組合物而不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的方法。文中所用的術語“低密度”表示顆粒中包括氣泡的表觀密度為0.6g/ml或更低。本發(fā)明提供了一種制備洗衣洗滌劑組合物的方法，其通過酸性組分與堿性組分中和產(chǎn)生的熱而不使用額外的干燥步驟干燥該洗衣洗滌劑組合物，其中所述方法包括以下步驟(S1)制備酸性形式的水溶性聚合物和陰離子表面活性劑作為酸性組分，以及制備堿性助洗劑作為堿性組分；(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的陰離子表面活性劑以及10～70重量份的堿性助洗劑；(S3)均勻混合步驟(S2)加入到混合器中的組分；以及(S4)混合先前制備的涂敷有機酸。
本發(fā)明使用這樣的原理，通過在酸與堿的中和反應中進行粉末洗滌劑的成粒，接著使用在中和反應的一些步驟中產(chǎn)生的熱干燥成粒的洗滌劑組合物，并且也通過中和反應在顆粒中形成的氣泡在顆粒內(nèi)形成氣孔而制備粉末洗滌劑。由于該氣孔防止了洗滌時衣物中剩余的殘留物，所以其具有改善溶解性(特別是冷水中的溶解性)的優(yōu)點。如上所述，與制備低密度洗衣洗滌劑組合物的常規(guī)方法不同，由于本發(fā)明的制備方法不需要干燥粉末的加熱步驟，即，因為不需要使用逆流噴霧干燥器、蒸汽鼓風混合器等以制備低密度粉末洗滌劑，所以其是非常簡單和經(jīng)濟的。
下文參照附圖
詳細描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方式。因此，文中的描述僅僅是用于例證目的的優(yōu)選實施例，而不意于限制本發(fā)明的范圍，因此應該理解，在不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下，可以對本發(fā)明進行其它等同替代和修改。
實施例1(涂敷有機酸的制備)使用檸檬酸作為有機酸以制備涂敷有機酸。通過在混合器中混合90kg無水檸檬酸與4kg用作粘合劑組分的硅化合物聚二甲基硅氧烷1小時，接著加入并混合6kg作為涂敷組分的二氧化硅而制備涂敷有機酸。
實施例2和3及對比例1和2(洗衣洗滌劑組合物的制備)基于下表1列出的組分和含量，使用高速混合器通過簡單混合組分制備實施例2～3及對比例1～2的組合物。具體地說，通過常規(guī)方法制備所述組合物，所述常規(guī)方法包括以下步驟混合除其它添加劑和涂敷有機酸外的所有組分以制備粒狀粉末，接著混合粒狀粉末與其它添加劑和涂敷有機酸。
表1

在表1中，熒光染料是Tinopal CBS-X(Ciba Specialty ChemicalsInc.)，蛋白水解酶是Savinase 12.0T(Novozymes)，纖維素分解酶是Carezyme 900T(Novozymes)，以及碳水化合物分解酶是Termamyl 120T(Novozymes)。
穩(wěn)定性評價為了評價在本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物中涂敷有機酸是否隨時間流逝穩(wěn)定保持，將涂敷有機酸與蘇打灰混合，然后評價其是否隨時間流逝產(chǎn)生結塊。蘇打灰是洗滌劑組分中可引起酸/堿反應的代表性的堿性物質(zhì)。如果在涂敷有機酸與蘇打灰混合一定時間后不出現(xiàn)結塊，則認為涂敷有機酸是能防止結塊的穩(wěn)定物質(zhì)。因此，在本發(fā)明中，實施例1中先前制備的涂敷有機酸與蘇打灰粉末以1∶3的比例，即100g的涂敷有機酸與300g的蘇打灰混合，在30℃的60％相對濕度的恒溫恒濕器中保存1周，然后計算12目篩上殘留物的含量以測定形成了多少結塊。作為此實驗的對照，在與上述相同的條件下加入100g的未涂敷有機酸和300g的蘇打灰。其結果列于表2中。
表2

如表2中所示，顯示未涂敷有機酸與蘇打灰反應形成結塊，然后其聚集變大，從而在12目篩上產(chǎn)生相對增加數(shù)量的殘留物。在上述實施例中，可以看到，如果在低于10％的水平上產(chǎn)生12目篩上的殘留物，則在實際產(chǎn)品中本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物是穩(wěn)定的。
觸感的評價在滾筒式洗滌條件下(洗滌溫度40℃，洗滌時間40分鐘，漂洗3次，洗衣量3Kg，洗滌劑數(shù)量35g，測試織物長度×寬度＝120cm×90cm(韓國服裝工業(yè)協(xié)會(Korean Apparel Industry Association)標準織物)×2片)，測定了由消費者通常進行的在實施例2和3以及對比例1和2中制備的洗衣洗滌劑組合物的可洗性，然后測定了測試織物的Kawabata系統(tǒng)的評價項目，如KOSHI(挺度)、SHARI(脆性)、FUKURAMI(脹性和柔軟性)以及HARI(抗垂挺度＝伸展度)，且得到的值用于公式以對應于男士和女士衣物。結果，獲得了總手感值(T.H.V)，如表3中所列。
表3

如表3中所示，與對比例相比，顯示實施例的T.H.V.較好。發(fā)現(xiàn)通過Kawabata系統(tǒng)測定的T.H.V.與實際消費者通過在滿分5分的基礎上測定的觸感的測定值普遍相關。因為本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物在衣物中殘留的如沸石等的水不溶性物質(zhì)，或附著在衣物上的碳酸鈣的可能性較低，并且還具有低pH值，因此證明出現(xiàn)了這種觸感的變化。
可洗性的評價對洗滌劑的基本性能之一的可洗性進行評價。使用與觸感的評價中描述的相同條件的洗衣機，并使用普通自來水對可洗性的評價進行測定。洗滌條件與觸感的評價中的條件相同(洗滌溫度40℃，洗滌時間40分鐘，漂洗3次，洗衣量3Kg，洗滌劑數(shù)量35g，測試織物長度×寬度＝120cm×90cm(韓國服裝工業(yè)協(xié)會標準織物)×2片，并使用由日本洗衣科學委員會(Japan Committee on Laundry Science)制備的濕的染污織物進行20片染污織物(5×5cm)的可洗性評價。在洗滌前和后使用比色計對表示染污織物白度的WB值進行測定。向洗衣機中各加入35g實施例和比較例中制備的洗衣洗滌劑組合物，并通過將染污織物附著在真正的棉T恤衫上進行測定。將洗滌并隨后用洗衣機的標準程序干燥的染污織物，在恒溫恒濕器(25℃，20％RH)中干燥1天，然后熨燙以使用相同的比色計測定WB值。將得到的WB值代入下述公式1表示的Kubelka-Munk公式中，以計算可洗性。其結果列于下表4中。
公式1

在公式1中，Rs表示染污織物的表面反射比，Rc表示除去污染物后織物的表面反射比，且Ro表示白色織物的表面反射比。
表4

如表4中所示，與對比例1和2中制備的洗衣洗滌劑組合物相比，實施例2和3中制備的洗衣洗滌劑組合物顯示較高的可洗性，這是由酸性形式的水溶性聚合物防止污染物再附著的能力，以及有機酸的協(xié)同作用引起的。并且，因為使用有機酸的本發(fā)明的組合物比常規(guī)使用沸石等的常規(guī)洗衣洗滌劑組合物具有更快速的溶解率，所以認為使用有機酸的本發(fā)明的組合物具有改善的可洗性。
工業(yè)實用性如上所述，如果使用涂敷有機酸代替常規(guī)水不溶性軟水劑，則硬水的軟化速率非常迅速，洗滌后衣物中殘留的碳酸鈣和其它物質(zhì)的可能性非常低，所以根據(jù)本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物是有用的，由于洗滌后衣物中殘留的軟水劑本身的可能性較低，因此顯著改善洗滌后衣物的觸感而保持衣物色調(diào)的最初顏色，根據(jù)本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物也是有用的。并且，因為在儲存過程中通過防止有機酸與堿性組分接觸而抑制了中和反應，因此抑制了結塊現(xiàn)象，所以根據(jù)本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物是穩(wěn)定的，因此在其儲存過程中可保持可洗性。并且，本發(fā)明的制備方法不需要額外干燥步驟以制備粉末洗滌劑，以及其是非常簡單和經(jīng)濟的，也易于制備低密度粉末洗滌劑。
已經(jīng)詳細描述了本發(fā)明。然而，因為從該詳細描述中，在不偏離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下的多種變化和修改對本領域技術人員是顯而易見的，所以應該理解，詳細描述和具體實施例，同時指出的本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，僅僅用于例證的目的給出。
權利要求
1.一種洗衣洗滌劑組合物，其包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的陰離子表面活性劑；(c)10～70重量份的堿性助洗劑；和(d)0.5～20重量份的有機酸，其中該有機酸被涂敷以使其與堿性助洗劑能隔離開。
2.根據(jù)權利要求1所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述有機酸選自包括無水檸檬酸、檸檬酸水合物、EDTA、N-羥基乙二胺三乙酸、次氮基三乙酸、1，3-丙二胺四乙酸、琥珀酸、富馬酸、馬來酸、1，2，3，4-環(huán)戊烷四乙酸、O-羧甲基羥基丙二酸、O-羧甲基羥丁二酸、酒石酸和谷氨酸的組。
3.根據(jù)權利要求1所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述有機酸用選自包括二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解產(chǎn)物、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纖維素的組的至少一種涂敷材料涂敷。
4.根據(jù)權利要求1所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述有機酸首先與選自包括乙烯化氧摩爾數(shù)為5～20mol的烷基乙氧基化物、乙烯化氧摩爾數(shù)為400～20,000mol的聚乙二醇、硅化合物和脂肪酸的組的至少一種粘合劑混合，其次用選自包括二氧化硅化合物、多孔淀粉溶解產(chǎn)物、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纖維素的組的至少一種涂敷材料涂敷。
5.根據(jù)權利要求1所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述涂敷的有機酸的涂層厚度為3～50um。
6.根據(jù)權利要求1～5中任一項所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述酸性形式的水溶性聚合物為選自包括丙烯酸聚合物、馬來酸聚合物、甲基甲基丙烯酸聚合物、α-羥基酸聚合物、四亞甲基-1，2-二羧酸聚合物、4-甲氧基四亞甲基-1，2-二羧酸聚合物及其共聚物的組的至少一種。
7.根據(jù)權利要求1～5中任一項所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述陰離子表面活性劑為選自包括月桂基苯磺酸、α-烯屬磺酸酯、月桂基硫酸鈉和月桂基乙氧基硫酸鈉的組的至少一種。
8.根據(jù)權利要求7所述的洗衣洗滌劑組合物，其中，所述陰離子表面活性劑是月桂基苯磺酸。
9.一種制備洗衣洗滌劑組合物的方法，其通過酸性組分與堿性組分中和產(chǎn)生的熱而不使用額外的干燥步驟干燥該洗衣洗滌劑組合物，該方法包括以下步驟(S1)制備酸性形式的水溶性聚合物和陰離子表面活性劑作為酸性組分，以及制備堿性助洗劑作為堿性組分；(S2)向混合器中加入0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物和5～20重量份的陰離子表面活性劑以及10～70重量份的堿性助洗劑；(S3)均勻混合步驟(S2)加入到混合器中的組分；以及(S4)混合先前制備的涂敷有機酸。
10.根據(jù)權利要求9所述的制備洗衣洗滌劑組合物的方法，其中，所述洗衣洗滌劑組合物為低密度。
全文摘要
本發(fā)明披露了一種能改善洗滌后衣物觸感的洗衣洗滌劑組合物；以及該洗衣洗滌劑組合物的制備方法。本發(fā)明提供了一種洗衣洗滌劑組合物，其包含(a)0.1～15重量份的酸性形式的水溶性聚合物；(b)5～20重量份的陰離子表面活性劑；(c)10～70重量份的堿性助洗劑；和(d)0.5～20重量份的涂敷的有機酸以使其與堿性助洗劑能隔離開。通過減少洗滌后碳酸鈣或水不溶性軟水劑殘留在衣物中的可能性，根據(jù)本發(fā)明的洗衣洗滌劑組合物可用于改善衣物的柔軟觸感，并且由于幾乎不發(fā)生結塊現(xiàn)象，所以洗衣洗滌劑組合物是穩(wěn)定的，并且在冷水中具有優(yōu)異的溶解性和可洗性。本發(fā)明的制備方法不需要額外的干燥步驟而制備粉末洗滌劑，以及該方法是簡單和經(jīng)濟的。
文檔編號C11D1/02GK101068912SQ200480044515
公開日2007年11月7日 申請日期2004年11月30日 優(yōu)先權日2004年11月30日
發(fā)明者吳永基, 趙基憲, 郭尚運, 吳正煥 申請人:株式會社Lg生活健康