專利名稱：含有沸石的顆粒洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有沸石助洗劑的顆粒洗衣用洗滌劑組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及堆積密度為600-900g/l的沸石助洗組合物。
背景磷酸鹽含量降低或不含磷酸鹽并且含有沸石助洗劑的粒狀洗衣用洗滌劑組合物是公知的，并可廣泛獲得。最初的洗滌劑沸石是以料漿、顆粒和粉末形式得到的沸石A，其多年來被用于低磷和無磷洗衣粉。近年來，也可得到如EP 384070B(Unilever)所描述和要求權(quán)利的沸石MAP(鋁最多的沸石P)。
洗滌劑粉末通常由基本均勻的顆粒組分組成，其通常稱為基料粉末，至少含有有機表面活性劑和無機助洗劑，并且通常含有其它增強成分。傳統(tǒng)上，基料粉末通過在高溫下將料漿噴霧干燥產(chǎn)生低堆積密度、例如300-400g/l的多孔松脆顆粒而制得。然后將熱敏成分和/或少量增強成分混合到基料粉末中(后配料)，如漂白劑、酶、消泡劑和某些非離子表面活性劑。后配料通常引起堆積密度增加，但是其值很少超過約550g/l。
近年來，“高密度”或“濃縮”粉末變得流行起來，它們的堆積密度比通過噴霧干燥和單獨后配料得到的粉末的堆積密度更高。在這樣的粉末中，基料粉末可以通過增濃噴霧干燥的粉末，或通過完全非塔工藝(機械攪拌)制備。濃縮的基料粉末一般具有的堆積密度至少700g/l。如傳統(tǒng)粉末中，附加成分的后配料可以產(chǎn)生的堆積密度高達800g/l或更高。
濃縮的(非塔)粉末具有許多優(yōu)點，例如它比噴霧干燥生產(chǎn)的能量消耗更少，并且產(chǎn)生更少的污染；因為熱敏性的要求不那么苛刻，所以各種成分的加入更自由；可以產(chǎn)生更低含水量的粉末，所以對水分敏感的成分如過碳酸鈉的穩(wěn)定性更好。相反，噴霧干燥的粉末易于具有更好的粉末性質(zhì)；可以通過給料器將它們投入滾筒型前裝式洗衣機，而非塔粉末通常需要撒布裝置，并且它們在洗液中分散和溶解得更快更完全。例如，因為劑量和方法熟悉，所以它們也吸引大量的忠實消費者。
因此，雖然濃縮粉末已經(jīng)變得很受歡迎并提供許多優(yōu)點，但仍然有大量消費者沿用噴霧干燥的粉末。因此，需要結(jié)合了兩種類型粉末的優(yōu)點，而沒有其缺點的粉末。制造商也希望能提供從傳統(tǒng)產(chǎn)品到濃縮產(chǎn)品的選擇。從制造商的觀點，如果這可以通過使用一個單一的共同基料粉末，或用至少盡可能少的基料粉末變體就可以做到，那將有利于操作。
如EP 521 726A和EP 544 492B(Unilever)的描述和權(quán)利要求，沸石MAP對于流動的有機成分如疏水乙氧基化的非離子表面活性劑具有更好的承載能力，這使得沸石MAP比沸石A明顯更適用于配制濃縮的高效非塔基料粉末，這允許更高的表面活性劑荷載，而不損失粉末性能，如流動性能。如EP 522 726B(Unilever)的描述和權(quán)利要求，沸石MAP的另一個優(yōu)點是其不同于沸石A，它不會使過碳酸鈉漂白劑不穩(wěn)定，并且可以配制含有過碳酸鹽的濃縮粉末。因此，沸石MAP理想地適合于在高質(zhì)量非塔基料粉末里應(yīng)用。
然而，沸石MAP對于制備噴霧干燥的粉末并不理想，其易于產(chǎn)生含有高含量細小微粒的灰塵狀粉末。它也可以作為干粉得到，所以它在料漿基工藝里的應(yīng)用是不經(jīng)濟的，并且浪費能源。因此不優(yōu)選利用沸石MAP制備更低堆積密度的粉末。
本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，如果該配方還包括噴霧干燥的沸石A基料粉末(優(yōu)選其數(shù)量較少)，有可能基于非塔沸石MAP基料粉末配制更低堆積密度的粉末。所得產(chǎn)品具有良好的粉末性能，并且令人驚訝地是，不損害過碳酸鈉的穩(wěn)定性。
現(xiàn)有技術(shù)WO 98 54288A(Unilever)公開了一種堆積密度至少為550g/l的粒狀洗衣用洗滌劑組合物，其含有非塔基料粉末和噴霧干燥的添加劑，其中非塔基料粉末占組合物總量的35-85重量％。非塔基料粉末可以含有沸石MAP。噴霧干燥的添加劑優(yōu)選含有晶體生長改性的倍半碳酸鈉。
WO 98 54281A、WO 98 54286A和WO 98 54287A(Unilever)公開了一種含有高含量陰離子表面活性劑的粒狀洗滌劑組分(添加劑)，它是通過急驟干燥工藝制備的。該添加劑含有70重量％的直鏈烷基苯磺酸鹽、20重量％的沸石A和5重量％的沸石MAP。
WO 96 34084A(Procter & Gamble/Dinniwell)公開了一種低劑量高密度的洗滌劑粉末，其含有約40-80重量％的噴霧干燥洗滌劑顆粒、約20-60重量％的濃縮洗滌劑附聚物和約1-20重量％的后配料成分。優(yōu)選噴霧干燥顆粒與附聚物的重量比為1∶1-3∶1。
JP 03 084 100A(Lion)公開了一種高堆積密度的洗滌劑粉末，它是通過混合噴霧干燥的洗滌劑顆粒制備得到的，其含有20-50重量％的陰離子表面活性劑和10-70重量％的沸石，以及1-15重量％的單獨制備的高堆積密度的洗滌劑顆粒。
發(fā)明的限定因此，本發(fā)明提供了一種無磷顆粒洗衣用洗滌劑組合物，其含有重量比至少為1∶1的沸石MAP和沸石A。
更具體地說，本發(fā)明提供了一種無磷顆粒洗衣用洗滌劑組合物，其堆積密度為600-900g/l，優(yōu)選650-800g/l，并最優(yōu)選650-750g/l，其含有重量比至少為1∶1的沸石MAP和沸石A。
根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案，該組合物含有至少二種不同的粒狀組分，所述粒狀組分含有有機表面活性劑和沸石助洗劑，其中第一種粒狀組分含有沸石MAP，第二種粒狀組分含有沸石A。
發(fā)明詳述本發(fā)明的顆粒洗衣用洗滌劑組合物含有作為主要助洗劑的沸石MAP，也含有數(shù)量較少的沸石A。
本發(fā)明的組合物具有的堆積密度為600-900g/l，優(yōu)選600-800g/l，并更優(yōu)選650-750g/l。
650-750g/l的堆積密度比濃縮粉末的典型堆積密度更低，但是比通過噴霧干燥并只是后配料制備的粉末的典型堆積密度更高。特別優(yōu)選的組合物具有的堆積密度為700-750g/l。然而，本發(fā)明的含有高含量后配料無機鹽類的組合物可以具有更高的堆積密度。
本發(fā)明優(yōu)選的組合物含有(i)含有有機表面活性劑和沸石MAP的第一種粒狀組分，它是非噴霧干燥的，并且具有的堆積密度為550-950g/l，優(yōu)選600-800g/l；(ii)含有有機表面活性劑和沸石A的第二種粒狀組分，它是噴霧干燥的，并且具有的堆積密度小于500g/l，優(yōu)選200-450g/l，更優(yōu)選275-425g/l。
第一種粒狀組分是非塔沸石MAP基料粉末，第二種粒狀組分是噴霧干燥的沸石A基料粉末。
第一種和第二種粒狀組分優(yōu)選以至少1∶1的重量比存在。特別優(yōu)選的重量比為1.5∶1-5∶1。
通過這一途徑配制洗衣用洗滌劑粉末能夠通過適當調(diào)節(jié)這兩種基料粉末的比例來選擇優(yōu)選的堆積密度。
本發(fā)明產(chǎn)品具有極好的粉末性能。流動性好，而且180微米以下的微粒的比例低一般在15重量％以下。進入前裝式自動洗衣機中的分配極好，可忽略殘留。
通常，該非塔基料粉末比噴霧干燥的基料粉末具有更大的平均粒徑和更小的微粒比例。不希望受理論限制，似乎是較小的噴霧干燥顆粒可以充當較大的非塔顆粒的填充顆粒，因而改善了成品的流動性能和分配性能。
也可認為，存在具有高可溶性并能快速溶解的噴霧干燥基料可以有助于在洗滌中的分散和溶解。
不希望受理論的限制，人們相信可以順次溶解噴霧干燥組分(第二種粒狀組分)和非塔基料(第一種粒狀組分)。因此，如果在噴霧干燥的第二種粒狀組分中存在可溶助洗劑如檸檬酸鈉或丙烯酸/馬來酸聚合物，那么其在大部分表面活性劑從非塔基料中釋放出來以前迅速釋放進入到洗滌液之內(nèi)，這是有利的。
第一種粒狀組分的組合物第一種粒狀組分是非塔沸石MAP基料粉末，并且優(yōu)選具有的堆積密度為550-950g/l，更優(yōu)選600-900g/l，最優(yōu)選600-800g/l。
優(yōu)選在最終組合物中包含的有機表面活性劑的大部分應(yīng)加入第一種粒狀組分。沸石MAP的高液體承載能力使其能高荷載流動的有機表面活性劑，而無損于粉末性能。任何對熱和/或濕氣敏感的表面活性劑例如非離子型表面活性劑、伯醇的硫酸酯、葡糖酰胺應(yīng)加入第一種粒狀組分中，而不是第二種粒狀組分。
通常，任何對熱或濕氣敏感，或者對兩者都敏感而適于加入基料粉末(與后配料相反)的成分應(yīng)包括在第一種粒狀組分內(nèi)。
應(yīng)該將任何具有高液體承載能力的輔助無機助洗劑加入到第一種粒狀組分中。具有高液體承載能力的輔助無機助洗劑的一個例子是層狀硅酸鈉，例如Clariant出品的SKS-6。更優(yōu)選將任何沒有顯示出高液體承載能力的輔助無機助洗劑加入到第二種粒狀組分中。
可以將無機鹽如碳酸鈉或硫酸鈉加入到第一種粒狀組分中。應(yīng)該通過在第一種粒狀組分中成粒來加入具有小粒徑的鹽，例如輕質(zhì)純堿灰分，以便獲得“微?！焙康偷某善贰Ｈ绻Ｍ?，可以在第一種粒狀組分中加入硫酸鈉。
第一種粒狀組分優(yōu)選含有10-30重量％的有機表面活性劑，20-50重量％的沸石MAP，0-10重量％的層狀硅酸鈉，10-45重量％(總計)的碳酸鈉加上任選的硫酸鈉，和使之達到100重量％的任選的次要成分，所有百分比都是基于第一種粒狀組分。
更優(yōu)選，第一種粒狀組分含有10-25重量％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，5-20重量％的乙氧基化的非離子表面活化劑，30-45重量％的沸石MAP，0-10重量％的層狀硅酸鈉，15-30重量％(總計)的碳酸鈉加上任選的硫酸鈉，和使之達到100重量％的任選的次要成分。
任選的成分可以是任何適于加入非塔基料粉末的成分，并且可以選自，例如脂肪酸、脂肪酸皂、聚羧酸酯聚合物、檸檬酸鈉、熒光增白劑和抗再沉積劑。
第一種粒狀組分的制備第一種粒狀組分可以通過任何適用于生產(chǎn)沸石MAP基料粉末的非塔生產(chǎn)方法制備。
在一個優(yōu)選的方法中，固體成分在高速混合機中與液體粘合劑一起?；缓螽a(chǎn)生的顆?？梢赞D(zhuǎn)入中速混合機。優(yōu)選的方法在例如EP340 013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中被描述并要求了權(quán)利。
這些方法可用于制備堆積密度為，例如700-900g/l的基料粉末。通常，還沒有證明能夠使用這些方法制備堆積密度低于700g/l的基料粉末。
根據(jù)本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案，在我們的同一日期的共同未決英國專利申請(案例C3932)中描述和要求權(quán)利的方法可以用來制備沸石MAP基料粉末，其具有的堆積密度低于700g/l，例如600-700g/l。
這一方法包括以下步驟(i)在高速混合機里將液體粘合劑與固體原材料混合并附聚；(ii)在中速或低速混合機里混合來自步驟(i)的材料；(iii)將來自步驟(ii)的材料和液體粘合劑進料到氣體流動成粒機中，并且進一步附聚，和(iv)任選進行干燥和/或冷卻。
使用由這一方法制備的較低堆積密度的沸石MAP基料粉末作為本發(fā)明組合物的第一種粒狀組分，使得使用較小比例的第二種粒狀組分可以配制較低堆積密度的洗滌劑組合物。因而，沸石MAP在沸石助洗劑總量中的比例得到最大化，沸石MAP具有優(yōu)越的助洗能力和更高的液體承載能力。
第二種粒狀組分的組合物第二種粒狀組分是噴霧干燥的沸石A基料粉末，其具有的堆積密度在500g/l以下，優(yōu)選200-450g/l，一般為275-425g/l。它可以適當?shù)睾?0-30重量％的有機表面活性劑，20-50重量％的沸石A，10-45重量％的其它鹽和聚合物，以及使之達到100重量％的任選次要成分，所有百分數(shù)都是基于第二種顆粒組分。
第二種粒狀組分的溶解速率將比第一種粒狀組分的溶解速率更高。把任何可溶共助洗劑加入到第二種粒狀組分中，和只把該配方全部表面活性劑的一小部分加入到第二種粒狀組分中是有利的。在洗滌液里，在第一種粒狀組分較慢地溶解以釋放所存在的表面活性劑的大部分之前，噴霧干燥的第二種粒狀組分將迅速溶解以降低鈣離子濃度。
根據(jù)本發(fā)明的特別優(yōu)選實施方案，第二種粒狀組分包含檸檬酸鈉，其含量為1-10重量％，優(yōu)選2-5重量％。
作為選擇或另外地，第二種粒狀組分可以含有聚羧酸酯聚合物，優(yōu)選丙烯酸聚合物，并且更優(yōu)選丙烯酸/馬來酸共聚物如Sokalan(商標)CP5，來自BASF，其含量為1-10重量％，優(yōu)選3-8重量％。
第二種粒狀組分還可以含有硅酸鈉，通常以溶液形式加入。硅酸鈉存在的含量可以為例如0.5-10重量％，優(yōu)選1-5重量％。
更優(yōu)第二種粒狀組分含有10-25重量％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，1-10重量％的乙氧基化的非離子表面活化劑，25-45重量％的沸石A，1-10重量％的檸檬酸鈉，1-10重量％的丙烯酸或丙烯酸/馬來酸聚合物，0.5-10重量％的硅酸鈉，15-40重量％的其它鹽類，和使之達到100重量％的任選的次要成分。
其它的鹽類可以包括硫酸鈉，其可以加入到第一種或第二種粒狀組分中，或加入到兩者中，和/或可以進行后配料。在配方中，硫酸鈉的數(shù)值不超過某一水平，任何存在的硫酸鈉優(yōu)選加入第二種粒狀組分。
第二種粒狀組分可以含有適于加入到噴霧干燥的基料粉末中的任選次要成分。這些成分可以選自，例如脂肪酸、脂肪酸皂、熒光增白劑和抗再沉積劑。
第二種粒狀組分的制備第二種粒狀組分可以通過傳統(tǒng)的料漿制造和噴霧干燥法制備，這對于熟練的洗滌劑粉末配方設(shè)計師是眾所周知的。
洗滌劑組合物如上所述，本發(fā)明優(yōu)選實施方案的顆粒洗衣用洗滌劑組合物含有沸石MAP非塔基料粉末(第一種粒狀組分)和沸石A噴霧干燥的基料粉末(第二種粒狀組分)，優(yōu)選兩者的比例至少為1∶1，更優(yōu)選兩者的比例為1.5∶1-5∶1。
該洗滌劑組合物可以適當?shù)睾?i)30-60重量％，優(yōu)選35-55重量％的第一種粒狀組分，(ii)10-40重量％，優(yōu)選10-25重量％的第二種粒狀組分，(iii)任選使之達到100重量％的其它混合洗滌劑成分。
其它的混合洗滌劑成分可以適當?shù)剡x自表面活性劑顆粒、漂白劑成分、消泡劑、熒光增白劑、抗再沉積劑、去污劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、織物調(diào)理劑、酶、香料、無機鹽以及它們的組合。
混合的洗滌劑成分可以包括過碳酸鈉。令人驚訝地是，過碳酸鈉的儲藏穩(wěn)定性并未因存在沸石A基料粉末而受到損害。
洗滌劑成分如前所述，本發(fā)明的洗滌劑組合物含有洗滌劑活性化合物和助洗劑，并且可以任選含有漂白組分及其它活性成分以提高性能和性質(zhì)。
洗滌劑活性化合物(表面活性劑)可以選自皂和非皂陰離子、陽離子、非離子、兩性和兩性離子洗滌劑活性化合物，及其混合物。許多適合的洗滌劑活性化合物是可獲得的，并且在文獻中有充分描述，例如在Schwartz、Perry和Berch的“Surface-Active Agents andDetergents”，第I和II卷。能被使用的優(yōu)選洗滌劑活性化合物是皂類和合成的非皂類陰離子和非離子化合物。存在的表面活性劑的總量適宜為5-40重量％。
離子表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的。例子包括烷基苯磺酸鹽，特別是具有C8-C15烷基鏈長度的直鏈烷基苯磺酸鹽；伯和仲烷基硫酸鹽，特別是C8-C15伯烷基硫酸鹽；烷基醚硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；烷基二甲苯磺酸鹽；二烷基磺基丁二酸鹽；和脂肪酸酯磺酸鹽。通常優(yōu)選鈉鹽。
可以使用的非離子表面活性劑包括伯和仲醇乙氧基化物，特別是平均每摩爾醇用1-20摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C8-C20脂族醇，更特別是平均每摩爾醇用1-10摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C10-C15伯和仲脂族醇。非乙氧基化的非離子表面活性劑包括烷基多苷、甘油單醚和多羥基酰胺(葡糖酰胺)。
可以使用的陽離子表面活性劑包括通式為R1R2R3R4N+X-的季銨鹽，其中R基團是長鏈或短鏈的烴基，一般為烷基、羥烷基或乙氧基化的烷基，X是可溶性陽離子(例如R1是C8-C22烷基，優(yōu)選C8-C10或C12-C14烷基，R2是甲基，并且R3和R4可以相同或不同地是甲基或羥乙基的化合物)；以及陽離子酯(例如膽堿酯)。
在大部分的自動織物洗衣機中適用的洗滌劑組合物通常含有陰離子非皂表面活性劑，或非離子表面活化劑，或兩者以任何比例結(jié)合使用，任選與陽離子、兩性或兩性離子表面活性劑一起使用，任選和皂一起使用。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也含有一種或多種助洗劑。在該組合物中助洗劑的總量適合為5-80重量％，優(yōu)選10-60重量％。
沸石助洗劑存在的總量適合為5-60重量％，優(yōu)選10-50重量％。10-45重量％的含量特別適用于粒狀(機洗)洗衣用洗滌劑組合物。
沸石可以通過其它無機助洗劑增補，例如無定形鋁硅酸鹽，或?qū)訝罟杷猁}如Clariant出品的SKS-6。碳酸鈉也已經(jīng)被列為可能的成分，也可以部分用作助洗劑。然而，優(yōu)選不存在磷酸鹽助洗劑。
該沸石可以通過有機助洗劑增補，例如聚羧酸酯聚合物如聚丙烯酸酯類和丙烯酸/馬來酸共聚物；單體聚羧酸酯如檸檬酸酯、葡糖酸酯、氧聯(lián)二琥珀酸酯、甘油單-、二-和三琥珀酸酯、羧甲氧基琥珀酸酯、羧甲氧基丙二酸酯、吡啶二羧酸酯、羥乙基亞氨基二乙酸酯、烷基和鏈烯基丙二酸酯和琥珀酸酯；以及磺化的脂肪酸鹽類。
這些列出的助洗劑不是窮舉的。
特別優(yōu)選的有機助洗劑是檸檬酸鹽，適合的用量為5-30重量％，優(yōu)選10-25重量％；以及丙烯酸類聚合物，更特別是丙烯酸/馬來酸共聚物，適合的用量為0.5-15重量％，優(yōu)選1-10重量％。無機和有機助洗劑都優(yōu)選以堿金屬鹽，特別是鈉鹽形式存在。
本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以適當含有漂白體系。優(yōu)選這一體系包括能在水溶液中產(chǎn)生過氧化氫的過氧漂白化合物，例如無機過酸鹽或有機的過氧酸。
優(yōu)選的無機過酸鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物，以及過碳酸鈉，特別優(yōu)選后者。過碳酸鈉可以有一層防護涂層，以防濕氣作用失去穩(wěn)定性。過氧漂白化合物適合的存在量為5-35重量％，優(yōu)選10-25重量％。
該過氧漂白化合物可以與漂白活化劑(漂白劑前體)結(jié)合使用，以便改善在低洗滌溫度下的漂白作用。漂白劑前體適合的存在量為1-8重量％，優(yōu)選2-5重量％。優(yōu)選的漂白劑前體是過羧酸前體，更特別是過乙酸前體和過苯甲酸前體；以及過碳酸前體。適用于本發(fā)明的特別優(yōu)選的漂白劑前體是N，N，N’，N’-四乙酰乙二胺(TAED)。
也可以存在漂白穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑)。適合的漂白穩(wěn)定劑包括乙二胺四乙酸鹽(EDTA)、二亞乙基三胺五乙酸鹽(DTPA)、乙二胺丁二酸氫鹽(EDDS)和聚膦酸酯，如Dequests(商標)、乙二胺四亞甲基膦酸酯(EDTMP)和二亞乙基三胺五亞甲基磷酸酯(DETPMP)。
本發(fā)明的組合物可以含有堿金屬碳酸鹽，優(yōu)選鈉鹽，以便增加去污力和易加工性。碳酸鈉適合的存在量可以為1-60重量％，優(yōu)選2-40重量％。
如前所述，也可以存在硅酸鈉。硅酸鈉適合的用量可以為0.1-5重量％。如前所述，硅酸鈉優(yōu)選借助于第二種粒狀組分引入。
粉末流動性可以通過加入少量粉末結(jié)構(gòu)化劑而改善。粉末結(jié)構(gòu)化劑中的一些在如前所述的配方中可以起其它的作用，粉末結(jié)構(gòu)化劑的例子包括，例如脂肪酸(或脂肪酸皂類)、糖類、丙烯酸酯或丙烯酸酯/馬來酸酯聚合物、硅酸鈉和二羧酸類(例如，BASF出品的Sokalan(商標)DCS)。優(yōu)選的粉末結(jié)構(gòu)化劑是脂肪酸皂，其適合的存在量為1-5重量％。
可以存在于本發(fā)明的洗滌劑組合物中的其它材料包括抗再沉積劑，如纖維素聚合物；去污劑；抗染料轉(zhuǎn)移劑；熒光增白劑；無機鹽如硫酸鈉；酶(蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶)；染料；彩色斑飾物；香料；和織物調(diào)理化合物。這些列出的不是窮舉的。
實施例通過下列非限定性的實施例進一步舉例說明本發(fā)明，除非另有說明，其中的份數(shù)和百分數(shù)都按重量計算。
動力學流量(DFR)的測量所用裝置由內(nèi)徑為35mm、長度為600mm的圓柱形玻璃管組成。該管被可靠地夾在一個使其縱軸豎直的位置上。它的下端用一個聚氯乙烯的光滑圓錐體封端，圓錐體內(nèi)角為15°，并且其下端出口的直徑為22.5mm。第一個光束傳感器位于出口上方150mm處，第二個光束傳感器位于第一個傳感器上方250mm處。
為了測定粉末樣品的動力學流量，將出口暫時關(guān)閉，例如用一塊卡板蓋住，通過一個漏斗將粉末到入圓筒的頂端，直到粉末平面比在上方的傳感器高約10cm；在漏斗和該管之間的間隔確保裝填均勻。然后打開出口，并用電子儀器測量粉末平面從上方的傳感器落到下方的傳感器所用的時間t(秒)。測量通常重復兩或三次，并取其平均值。如果V是上下兩個傳感器之間的管的體積(ml)，那么動力學流量DFR(ml/s)可以用下式表示DFR=vtml/s]]>用電子儀器進行求平均數(shù)和計算，并直接讀出所得的DFR值。
給料器殘余量的測量對于本發(fā)明的目的，向自動洗衣機的投料使用基于Philips(商標)AWB 126/7洗衣機的給料器的主洗滌室的試驗設(shè)備，通過標準程序進行評價。這種給料器結(jié)構(gòu)提供特別嚴格的分配特征試驗，特別是在低溫、低水壓和低速水流的條件下使用時。
給料器通常是立方形的，并由一個主室加上一個小型前室和一個用于織物調(diào)理劑的單獨室組成，單獨室在該試驗中不起作用。在該試驗中，將100g劑量的粉末在主室的前端成堆放置，并在10℃、入口壓力為50kPa下，在1分鐘內(nèi)添加控制量為5升的水。水從給料器上方的一個盤子上直徑2mm的洞進入一些水進入前室，因此沒有到達該粉末。粉末和水基本從打開的后端離開給料器。
水流停止1分鐘后，然后收集剩余的粉末，并在90℃下干燥至恒重。從給料器回收的粉末干重(克)代表未分配入機器的粉末(殘余粉末)重量百分數(shù)。每個結(jié)果都是兩次重復測量的平均數(shù)。
縮寫以下是實施例中用來表示成分的縮寫LAS直鏈烷基苯磺酸鹽非離子7EO平均每摩爾用7摩爾環(huán)氧乙烷乙氧基化的C12-15醇Ca EDTMP乙二胺四亞甲基膦酸酯的鈣鹽TAED四乙酰乙二胺實施例1基料粉末如下制備三種基料粉末非塔基料粉末B1如下制備(i)在Ldige再循環(huán)器(CB 30)高速混合器中，將固體原材料與“液體粘合劑”(LAS酸、非離子表面活性劑、脂肪酸/皂，見下文)一起混合并?；牧嫌煞惺疢AP、輕質(zhì)純堿灰分、羧甲基纖維素鈉(SCMC)和檸檬酸鈉組成；(ii)將該材料從再循環(huán)器轉(zhuǎn)送到Ldige Ploughshare(KM300)中速混合器；(iii)將上述材料從Ploughshare轉(zhuǎn)送到用作氣體流動成粒機的Vometec(商標)流化床中，進一步加入“液體粘合劑”并附聚；和(iv)最后在該流化床中干燥/冷卻該產(chǎn)品。
步驟(i)-(iii)的條件如下(i)Ldige再循環(huán)器(CB 30)停留時間約15秒軸轉(zhuǎn)速1000rpm周緣速度15.7m/s夫勞德數(shù)(Froude number)168(ii)Ldige Ploughshare(KM 300)停留時間約3分鐘軸轉(zhuǎn)速100rpm切碎機關(guān)掉周緣速度2.62m/s夫勞德數(shù)2.8液體粘合劑未加(iii)流化床(間歇Vomotec裝置，批量為10kg)表面氣流速度1.0m/s流動化氣體溫度75℃霧化氣體溫度熱霧化氣壓3.5bar噴嘴高度(配料盤上方)47cm
粘合劑的噴霧速率800g/min用于步驟(i)和(iii)的“液體粘合劑”是含有基料粉末的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和皂組分的結(jié)構(gòu)化混合物。該混合物通過在一個混合環(huán)中，在41.60重量份的乙氧基化的非離子表面活性劑存在下，將38.44重量份的LAS酸前體和5.20重量份的脂肪酸混合，并用14.75份的氫氧化鈉溶液中和來制備。環(huán)中的混合溫度通過換熱器控制。中和試劑是氫氧化鈉溶液。
所得混合物具有以下組成Na-LAS39.9非離子表面活性劑(7EO)41.6皂 5.6水 12.9非塔基料粉末B2比B1具有更高的堆積密度，其通過非塔成粒方法制備，如在EP 340 013A、EP 367 339A、EP 390 251A和EP 420 317A(Unilever)中所描述的在高速混合機(Ldige CB30再循環(huán)器)中連續(xù)粒化固體和液體成分。
噴霧干燥的基料粉末S1通過傳統(tǒng)的料漿制造和噴霧干燥法制備。
基料粉末的配方和粉末性質(zhì)如下表所示。

實施例2和3顆粒洗滌劑組合物通過將非塔基料粉末B1或B2與噴霧干燥的基料粉末S1混合，并將其它成分后配料來制備完全配成的洗滌劑組合物。
配方和粉末性質(zhì)顯示如下。
表1大致配方

表2完整配方

表3粉末性能

權(quán)利要求
1.一種含有沸石的無磷顆粒洗衣用洗滌劑組合物，其特征在于它含有重量比至少為1∶1的沸石MAP和沸石A。
2.權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其特征在于它具有的堆積密度為600-900g/l，優(yōu)選600-800g/l，更優(yōu)選650-750g/l。
3.上述權(quán)利要求任一項的洗滌劑組合物，其特征在于它含有至少二種不同的粒狀組分，所述粒狀組分含有有機表面活性劑和沸石助洗劑，其中第一種粒狀組分含有沸石MAP，第二種粒狀組分含有沸石A。
4.權(quán)利要求3的洗滌劑組合物，其特征在于它含有(i)含有有機表面活性劑和沸石MAP的第一種粒狀組分，它是非噴霧干燥的，并且具有的堆積密度為550-950g/l，優(yōu)選600-800g/l；(ii)含有有機表面活性劑和沸石A的第二種粒狀組分，它是噴霧干燥的，并且具有的堆積密度小于500g/l，優(yōu)選200-450g/l，更優(yōu)選275-425g/l。
5.權(quán)利要求3或4的洗滌劑組合物，其特征在于第一種和第二種粒狀組分以至少1∶1，優(yōu)選1.5∶1-5∶1的重量比存在。
6.權(quán)利要求3-5任一項的洗滌劑組合物，其特征在于第一種粒狀組分含有10-30重量％的有機表面活性劑，20-50重量％的沸石MAP，0-10重量％的層狀硅酸鈉，10-45重量％的碳酸鈉加上任選的硫酸鈉，以及使之達到100重量％的任選次要成分，所有百分數(shù)都是基于第一種粒狀組分。
7.權(quán)利要求6的洗滌劑組合物，其中第一種粒狀組分含有10-25重量％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，5-20重量％的乙氧基化的非離子表面活化劑，30-45重量％的沸石MAP，0-10重量％的層狀硅酸鈉，15-30重量％的碳酸鈉加上任選的硫酸鈉，和使之達到100重量％的任選的次要成分。
8.權(quán)利要求6或7的洗滌劑組合物，其特征在于第一種粒狀組分含有的次要成分選自脂肪酸、脂肪酸皂、聚羧酸酯聚合物、檸檬酸鈉、熒光增白劑和抗再沉積劑。
9.權(quán)利要求3-8任一項的洗滌劑組合物，其特征在于第二種粒狀組分含有10-30重量％的有機表面活性劑，20-50重量％的沸石A，10-45重量％的其它鹽類，以及使之達到100重量％的任選次要成分，所有百分數(shù)都是基于第二種粒狀組分。
10.權(quán)利要求9的洗滌劑組合物，其特征在于第二種粒狀組分含有10-25重量％的陰離子磺酸鹽或硫酸鹽表面活性劑，1-10重量％的乙氧基化的非離子表面活化劑，25-45重量％的沸石A，1-10重量％的檸檬酸鈉，0-10重量％的丙烯酸或丙烯酸/馬來酸聚合物，0.5-10重量％的硅酸鈉，15-40重量％的其它鹽類，和使之達到100重量％的任選的次要成分。
11.權(quán)利要求9或10的洗滌劑組合物，其中第二種粒狀組分含有的次要成分選自脂肪酸、脂肪酸皂、熒光增白劑和抗再沉積劑。
12.權(quán)利要求3-12任一項的洗滌劑組合物，其特征在于它含有(i)30-60重量％，優(yōu)選35-55重量％的第一種粒狀組分，(ii)10-40重量％，優(yōu)選10-25重量％的第二種粒狀組分，(iii)任選使之達到100重量％的其它混合洗滌劑成分。
13.權(quán)利要求11或12的洗滌劑組合物，其特征在于它含有(iii)選自下列物質(zhì)的其它混合洗滌劑成分表面活性劑顆粒、漂白劑成分、消泡劑、熒光增白劑、抗再沉積劑、去污劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、織物調(diào)理劑、酶、香料、無機鹽以及它們的組合物。
14.上述權(quán)利要求任一項的洗滌劑組合物，其特征在于它含有過碳酸鈉。
全文摘要
一種無磷顆粒洗衣用洗滌劑粉末,優(yōu)選其堆積密度為600－900g/l,其含有重量比至少為1∶1的沸石MAP和沸石A。該粉末可以含有至少兩種含有機表面活性劑和沸石助洗劑的不同粒狀組分。第一種粒狀組分優(yōu)選非噴霧干燥的,并且堆積密度為550－900g/l,其含有沸石MAP,而第二種粒狀組分優(yōu)選噴霧干燥的,并且堆積密度為200－450g/l,其含有沸石A。
文檔編號C11D3/12GK1367817SQ0081114
公開日2002年9月4日 申請日期2000年5月26日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月10日
發(fā)明者D·P·M·貝托德, C·M·B·喬約克斯, J·H·蘭格維爾德 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司