一種具有防腐功效的組合物及其在化妝品中的應用
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種具有防腐功效的組合物，包括以下質量百分比組分：防腐組合1.0～10.0％、丙二醇10.0～80.0％和pH調節(jié)劑0.1～0.5％；所述防腐組合為葡糖酸內酯、苯甲酸鈉、苯甲酸、脫氫乙酸鈉、脫氫乙酸、山梨坦辛酸酯、乙酰丙酸、乙酰丙酸鈉、對甲氧基苯甲酸納、辛酸甘油酯中兩種或兩種以上的混合。本發(fā)明還涉及這種具有防腐功效的組合物在化妝品中的應用。本發(fā)明的防腐組合成分為天然植物來源，符合歐盟“生態(tài)”認證要求和標準,不僅具有顯著的廣譜抑菌功效，可以代替化學合成的防腐劑，有效抑制革蘭氏陽性菌、陰性菌、酵母菌以及霉菌，而且溫和不刺激，避免使用后敏感，提高了產品的安全性。
【專利說明】
一種具有防腐功效的組合物及其在化妝品中的應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明涉及一種具有防腐功效的組合物，具體的說，是一種具有防腐功效的組合 物及其在化妝品中的應用。
【背景技術】
[0002] 化妝品中含有豐富的營養(yǎng)物質，是微生物賴以生存的環(huán)境。因此化妝品極易被微 生物污染，使產品出現(xiàn)渾濁、沉淀及顏色變化，而且微生物代謝生成的酸性產物還會改變產 品的酸堿度，生成的氣體也會引起產品發(fā)泡、發(fā)漲，影響產品的外觀和氣味，甚至產生毒素， 引起使用者皮膚過敏，甚至導致皮膚感染。
[0003] 正因如此，為了保障化妝品的品質安全，主要靠添加防腐劑來抑制微生物污染。然 而，目前大多數(shù)的化妝品公司在產品中都會選擇添加化學合成的防腐劑，而化學合成的防 腐劑存在刺激性和生物毒性的風險，安全性方面不是非常令人滿意。而隨著傳統(tǒng)防腐劑的 輿論壓力和安全法規(guī)的評估嚴格化，防腐劑在化妝品使用的安全性問題越來越受到關注。
[0004] 近年來，以天然、溫和、綠色、生物可降解、安全、低排放、環(huán)境友好為訴求的新產品 發(fā)布量逐年攀升。天然和有機化妝品已經成為歐洲和北美洲護理市場的核心，在法國的一 項調查顯示，37%的消費者正在使用天然和有機產品，而具有購買天然有機化妝品意向的 消費者高達87 %，而這種市場趨勢正在逐漸轉向亞洲。
[0005] 由此可見，開發(fā)新型安全的防腐組合物替代化學合成防腐劑是十分必要的，符合 市場和消費者的迫切需求。

【發(fā)明內容】

[0006] 本發(fā)明的第一目的是為了克服化學合成防腐劑引發(fā)的風險，提供一種具有防腐功 效的組合物。
[0007] 本發(fā)明的第二目的是提供所述具有防腐功效的組合物在化妝品中的應用。
[0008] 為解決上述的技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：
[0009] -種具有防腐功效的組合物，其包括以下質量百分比組分：
[0010] 防腐組合 1.0~10.0%
[0011] 丙二醇 10.0 ~80.0%
[0012] pH 調節(jié)劑 0.1~0.5%。
[0013]優(yōu)選的，所述一種具有防腐功效的組合物，其包括以下質量百分比組分：
[0014] 防腐組合 3.0~8.0 %
[0015] 丙二醇 10.0 ~60.0%
[0016] pH 調節(jié)劑 0.1~0.5%。
[0017]優(yōu)選的，所述一種具有防腐功效的組合物，其包括以下質量百分比組分：
[0018] 防腐組合 5.0~8.0 %
[0019] 丙二醇 10.0 ~50.0%
[0020] pH 調節(jié)劑 0.2~0.5%。
[0021] 所述防腐組合為葡糖酸內酯、苯甲酸鈉、苯甲酸、脫氫乙酸鈉、脫氫乙酸、山梨坦辛 酸酯、乙酰丙酸、乙酰丙酸鈉、對甲氧基苯甲酸納、辛酸甘油酯中兩種或兩種以上的混合。 [0022]所述pH調節(jié)劑為檸檬酸或檸檬酸鈉。
[0023] 所述具有防腐功效的組合物的配方中，余量主要是去離子水，同時也可以添加所 需的其它活性成分。
[0024] 所述具有防腐功效的組合物可以用于化妝品中，添加量以質量百分比計為0.1~ 5.0 %，所述化妝品劑型可以為溶液、乳液、膏狀、懸浮液、噴霧、凝膠、面膜、洗發(fā)水以及洗面 奶等。
[0025] 優(yōu)選的，所述具有防腐功效的組合物可以用于化妝品中，添加量以質量百分比計 為 1.0 ~3.0%〇
[0026] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0027] 本發(fā)明的防腐組合與現(xiàn)有防腐劑相比，其成分為非化學合成，且100 %為歐盟 EC0CERT國際生態(tài)認證的天然植物來源成分，不僅具有顯著的廣譜抑菌功效，可代替化學合 成防腐劑的用量，可有效抑制革蘭氏陽性菌、陰性菌、酵母菌和霉菌，而且溫和不刺激，避免 了使用后敏感，提高了產品的安全性。
[0028] 本發(fā)明的具有防腐功效的組合物的配方中沒有添加人工香料、色素和石油化學物 質等對皮膚不利的成份，制備得到的化妝品性質穩(wěn)定，防腐效果好，無刺激，符合歐盟生態(tài) 認證的要求和標準。
[0029]值得說明的是，EC0CERT機構采用嚴苛的質量考核和認證程序，使任何貼有其認證 標志的產品都成為一種高品質和高信譽度的保證，為追求環(huán)保有機的全球人士所認可和推 崇。目前EC0CERT在亞洲個人護理品市場非常流行，并且得到了廣泛的認可。 具體實施例
[0030] 為了更好地闡述本
【發(fā)明內容】
，下面用若干較佳的具體實施例進行說明。但這些具 體實施例只是為了說明本發(fā)明的內容，而不是對本
【發(fā)明內容】
進行限制。
[0031] 實施例1
[0032] -種具有防腐功效的組合物，由以下配方表內的質量百分比組分制成（即由試劑1 和試劑2組合而成）：
[0033]
[0034] 制備方法如下：
[0035] (1)將苯甲酸加入到丙二醇中，在80°C溫度下，攪拌加熱至溶解完全，冷卻至常溫 再加入山梨坦辛酸酯，攪拌至混合均勻制得試劑1;
[0036] (2)預先配置質量分數(shù)為10%的檸檬酸溶液，加入脫氫乙酸鈉，攪拌至溶解完全制 得試劑2;
[0037] (3)將試劑1和試劑2攪拌至混合均勻即可。
[0038] 實施例2
[0039] -種具有防腐功效的組合物，由以下配方表內的質量百分比組分制成：
[0040]
[0041 ] 制備方法如下：
[0042] 配置質量分數(shù)為10%的檸檬酸鈉溶液，加入葡糖酸內酯，攪拌至溶解完全;分別將 對甲氧基苯甲酸鈉、苯甲酸鈉、脫氫乙酸鈉和乙酰丙酸鈉投入水中，加熱至80°C攪拌至溶解 完全，冷卻至常溫后加入檸檬酸溶解均勻;將按以上步驟配置好的溶液與丙二醇混合，攪拌 至溶解均勻即可。
[0043] 實施例3
[0044] -種具有防腐功效的組合物，由以下配方表內的質量百分比組分制成（即由試劑3 和試劑4組合而成）：
[0045]
[0047] 制備方法如下：
[0048] (1)將甘油辛酸酯加入到丙二醇中，在80°C溫度下，攪拌加熱至溶解完全，冷卻至 常溫再加入山梨坦辛酸酯，攪拌至混合均勻制得試劑3;
[0049] (2)預先配置質量分數(shù)為10%的檸檬酸溶液，加入脫氫乙酸鈉和對甲氧基苯甲酸 鈉，攪拌至溶解完全制得試劑4;
[0050] (3)將試劑3和試劑4攪拌至混合均勻即可。
[0051 ] 對比例1
[0052] 采用目前應用范圍廣泛的對羥基防腐劑尼泊金甲酯和尼泊金丙酯作為對比例，其 防腐組合物由以下配方表內的質量百分比組分制成：
[0053]
[0054] 制備方法如下：
[0055] 將尼泊金甲酯和尼泊金丙酯加入丙二醇中，在80°C溫度下，攪拌加熱至溶解完全， 冷卻至室溫后，加入水中攪拌至混合均勻。
[0056] 對比例2
[0057] 采用目前應用范圍廣泛的Germall系列的雙(羥甲基）咪唑烷基脲作為對比例，其 防腐組合物由以下配方表內的質量百分比組分制成：
[0058]
[0059] 制備方法如下：
[0060] 將雙(羥甲基）咪唑烷基脲加入丙二醇中，攪拌至溶解完全，再加入水中攪拌至混 合均勻。
[0061] 對比例1~2與實施例1~3的抑菌效果對比
[0062] 菌液制備:各取白色假絲酵母、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌、黑曲霉的新 鮮斜面培養(yǎng)物制備成各菌液，再比濁，各菌液濃度大概0.5個麥氏單位（相當于1.5 X 108CFU/mL)〇
[0063] 所述白色假絲酵母（ATCC10 231 )、大腸桿菌（ATCC8739)、金黃色葡萄球菌 (ATCC6538)、綠膿桿菌(ATCC9027)、黑曲霉(ATCC16404)均為市購。
[0064] 將對比例1~2與實施例1~3的防腐組合物作為抑菌劑，通過5種菌株3個平行抑菌 圈試驗:將滅菌后的營養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基倒入15~20mL于無菌培養(yǎng)皿中，冷卻凝固后注入0. lmL 上述菌液，用無菌三角玻璃棒涂抹均勻展開至培養(yǎng)基表面，以無菌操作在培養(yǎng)基表面直接 等距離垂直放上牛津杯，輕輕加壓，使其與培養(yǎng)基接觸無空隙，在杯中分別加入O.lmL的實 施例1~3和對比例1~2,每個樣品做3個平行，同時用生理鹽水做同步抑菌實驗進行空白對 照，放置相應的培養(yǎng)箱培養(yǎng)細菌在37°C培養(yǎng)48小時，真菌在28°C培養(yǎng)3~5天。按時觀察結 果，用尺子量取抑菌圈的直徑，取其平均值，結果如下表所示：
[0065]
[0067] 結果表明：實施例1~3的抑菌圈直徑均比對比例1和對比例2的長，即實施例1~3 的抑菌效果更為顯著;而且在革蘭氏陽性菌、陰性菌、酵母菌及霉菌培養(yǎng)平板的抑菌圈直徑 長度都在20mm以上，直徑長度也相對較為平均，即實施例1~3的抑菌效果具有顯著的廣譜 性。
[0068] 另外，本發(fā)明還考察了這5種抑菌劑的刺激性，通過雞胚絨毛尿囊膜血管試驗來驗 證，根據血管的反應將刺激性量化，客觀地體現(xiàn)人體皮膚對刺激的反應。試驗利用CAM(即孵 化的10-14天胚齡的受精雞胚中期絨毛尿囊膜)血管完整、明顯和透明的特點，分別將稀釋 100倍的5種抑菌劑與5個CAM接觸，作用一段時間后觀察CAM血管損傷，對其損傷程度進行評 分，血管損傷越嚴重分值越大。判斷標準如下表所示：
[0069]
[0071 ] 5種抑菌劑對雞胚絨毛尿囊膜血管刺激試驗結果如下表所示：
[0072]
[0073]~結果表明：實施例1~3的雞胚絨毛尿囊膜血管刺激試驗呈現(xiàn)應激性刺激、CAiOH 常、血管未出現(xiàn)損傷，說明實施例1~3的刺激性低、安全性高。
[0074] 實施例4
[0075] -種具有防腐功效的面膜液，由以下配方表內的質量百分比組分制成：
[0076]
[0077] 制備方法如下：
[0078] (1)將B相預先分散備用；
[0079] (2)將A相的組分和步驟（1)中已經分散均勻的B相共同投入乳化鍋，加熱到80°C， 攪拌溶解至完全透明后降溫；
[0080] (3)待溫度降至45°C，將C相的活性物和實施例2的具有防腐功效的組合物加入乳 化鍋，攪拌溶解至混合均勻；
[0081 ] (4)待溫度降至38 °C，出料，灌裝封存。
[0082] 對比例3
[0083] -種具有防腐功效的普通面膜液，由以下配方表內的質量百分含量組分制成：
[0084]
[0085] 制備方法如下：
[0086] (1)將B相預先分散備用；
[0087] (2)將A相的組分和步驟（1)中已經分散均勻的B相共同投入乳化鍋，加熱到80°C， 攪拌溶解至完全透明后降溫；
[0088] (3)待溫度降至45°C，將C相的活性物和常規(guī)防腐劑組合物加入乳化鍋，攪拌溶解 至混合均勻；
[0089] (4)待溫度降至38 °C，出料，灌裝封存。
[0090] 實施例5
[0091 ] -種具有防腐功效的乳液，由以下配方表內的質量百分含量組分制成：
[0092]
[0093] 其中，所述牛油果樹果脂可以選用西安百川生物科技有限公司責任公司生產的牛 油果樹果脂。所述碳酸二辛脂可以選購自上海聚豪精細化工有限公司。
[0094]制備方法如下：
[0095] (1)將C相預先分散均勻，待用；
[0096] (2)將A相的組分投入油相鍋，加熱到80°C，攪拌至完全溶解；
[0097] (3)將B相的組分投入乳化鍋，加熱到80°C，攪拌溶解至完全透明；
[0098] (4)使乳化鍋的溫度維持在80°C，控制攪拌速度在300r/min的真空無泡狀態(tài)，慢慢 抽入A相；
[0099] (5)抽完后，控制均質速度為3000r/min，在80°C條件下持續(xù)乳化lOmin;
[0100] (6)再將C相的組分投入乳化鍋，保持真空狀態(tài)，在400r/min條件下攪拌均勻，降 溫；
[0101] (7)待溫度降至50°C，將D相的組分加入乳化鍋，攪拌至混合均勻；
[0102] (8)待溫度降至38°C，出料，灌裝封存。
[0103] 實施例6
[0104] -種具有防腐功效的潔面乳，由以下配方表內的質量百分含量組分制成：
[0105]
[0106] 制備方法如下：
[0107] (1)將C相預先分散均勻，待用；
[0108] (2)將A相的組分投入油相鍋，加熱到80°C，攪拌至完全溶解；
[0109] (3)將B相的組分投入乳化鍋，加熱到80°C，攪拌溶解至完全透明；
[0110] (4)使乳化鍋的溫度維持在80°C，控制攪拌速度在300r/min的真空無泡狀態(tài)，慢慢 抽入A相，保溫80 °C繼續(xù)乳化20min;
[0111] (5)待溫度降至60°C，將C相的組分投入乳化鍋，攪拌速度控制在400r/min，攪拌至 混合均勻；
[0112] (6)待溫度降至50°C，將D相的組分加入乳化鍋，持續(xù)攪拌并繼續(xù)降溫；
[0113] (7)待溫度降至38°C，出料，灌裝封存。
[0114] 驗證試驗一:防腐挑戰(zhàn)測試
[0115] 本發(fā)明的防腐組合在不同體系中（面膜液、乳液、潔面乳)的比較，稱取多份等量待 測樣品，分別添加對比例3普通面膜液、實施例4具有防腐功效的組合物的面膜液、實施例5 具有防腐功效的組合物的乳液、實施例6具有防腐功效的組合物的潔面乳，進行28天的防腐 挑戰(zhàn)測試。
[0116] 所述防腐挑戰(zhàn)測試參考"化妝品配方產品的防腐測試"，CTFA微生物指令進行試 驗。
[0117] 菌液制備:各取白色假絲酵母、大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、綠膿桿菌、黑曲霉的新 鮮斜面培養(yǎng)物制備成各菌液，再測其濃度，各菌液濃度達到10 7-108CFU/mL均可。
[0118] 所述白色假絲酵母（ATCC10 231 )、大腸桿菌（ATCC8739)、金黃色葡萄球菌 (ATCC6538)、綠膿桿菌(ATCC9027)、黑曲霉(ATCC16404)均為市購。
[0119] 一次加菌的28天防腐測試方法:稱取各受試樣品20g，分別添加0.2mL混合細菌菌 懸液和混合真菌菌懸液，使受檢樣品最終含菌量分別是10 6CFU/g(mL)細菌和105CFU/g(mL) 真菌，充分攪拌均勻。在接菌后的第3、7、14、21和28天進行取樣分析樣品中的含菌量。
[0120] 結果如下表所示；
[0121]
[0122] 結果顯示，經過28天的防腐挑戰(zhàn)測試，添加了實施例4具有防腐功效的組合物的面 膜液、實施例5具有防腐功效的組合物的乳液、實施例6具有防腐功效的組合物的潔面乳的 待測樣品的防腐挑戰(zhàn)測試結果都合格，說明了本發(fā)明具有很好的防腐能力。
[0123] 驗證試驗二:皮膚刺激性測試
[0124] 以60名女性為對象，用注射器取0.03mL樣品置于斑試膠帶的藥室內，立即將置有 樣品的斑試膠帶從下部開始縱向貼于左前臂的正常皮膚上，同時逐個輕壓藥室以驅除空 氣，并使試驗物均勻分布。試驗部位做好標記，以便觀察。每個24小時貼膚一次，揭開貼片后 半個小時，則按照CTFA指南（1981年）的術語進行了檢查。共進行了6次斑貼實驗，斑膚結束 后的第6天，為了觀察遲發(fā)反應，進行了追加檢查。數(shù)據則利用最后一次檢查結果進行了比 較，鑒定以下表為標準進行：
[0125]
L〇126」測試物質是分別添加對比例3普通面膜液、實施例4具有防腐功效的組合物的面膜 液、實施例5具有防腐功效的組合物的乳液、實施例6具有防腐功效的組合物的潔面乳的待 測樣品，測試結果如下表所示： 「Π197?
[0128] 結果顯示，添加本發(fā)明實施例4具有防腐功效的組合物的面膜液、實施例5具有防 腐功效的組合物的乳液、實施例6具有防腐功效的組合物的潔面乳的待測樣品相比對比例3 含有常規(guī)防腐劑組合物的普通面膜液的溫和性更好。
[0129] 值得注意的是，本發(fā)明將對比例3中的"對比例1防腐組合物"替換成"對比例2防腐 組合物"進行驗證試驗一和驗證試驗二，依然得到"本發(fā)明實施例4具有防腐功效的組合物 的面膜液、實施例5具有防腐功效的組合物的乳液、實施例6具有防腐功效的組合物的潔面 乳的待測樣品相比含有常規(guī)防腐劑組合物的普通面膜液的溫和性更好"的結果。即表明本 發(fā)明具有防腐功效的組合物抑菌效果顯著，溫和，無刺激，可以完全代替?zhèn)鹘y(tǒng)化學合成防腐 劑，適用性廣，在不同劑型的化妝品中均可以添加使用。
[0130] 值得說明的是，本發(fā)明的配方原料均可以在市場購買到。除非特別說明，本發(fā)明中 記載的含量均為質量百分含量。本發(fā)明中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規(guī)條件， 或廠商建議的條件進行。
[0131] 通過試驗表明，本發(fā)明的防腐組合除了實施例1~3公開的組分配伍關系外，其他 沒有公開的組分配伍也具有類似的效果，雖然各組分的配比對化妝品的功效存在一定差 異，但都可以有效抑制革蘭氏陽性菌、陰性菌、酵母菌和霉菌，而且溫和不刺激，避免使用后 敏感，提1?廣品的安全性。
[0132] 上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的 限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應為等效置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種具有防腐功效的組合物，其特征在于，其包括以下質量百分比組分： 防腐組合 1.0~10.0% 丙二醇 10.0 ~80.0% pH調節(jié)劑 0.1~0.5%。2. 根據權利要求1所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于，其包括以下質量百 分比組分： 防腐組合 3.0~8.0 % 丙二醇 10.0 ~60.0% pH調節(jié)劑 0.1~0.5%。3. 根據權利要求1所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于，其包括以下質量百 分比組分： 防腐組合 5.0~8.0 % 丙二醇 10.0 ~50.0% pH調節(jié)劑 0.2~0.5%。4. 根據權利要求1-3任一所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于:所述防腐組 合為葡糖酸內酯、苯甲酸鈉、苯甲酸、脫氫乙酸鈉、脫氫乙酸、山梨坦辛酸酯、乙酰丙酸、乙酰 丙酸鈉、對甲氧基苯甲酸納、辛酸甘油酯中兩種或兩種以上的混合。5. 根據權利要求1-3任一所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于:所述pH調節(jié) 劑為檸檬酸或檸檬酸鈉。6. 根據權利要求1-3任一所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于：用于化妝 品，添加量以質量百分比計為0.1~5.0 %。7. 根據權利要求1-3任一所述的一種具有防腐功效的組合物，其特征在于：用于化妝 品，添加量以質量百分比計為1.0~3.0%。
【文檔編號】A61K8/368GK106038348SQ201610526037
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月4日
【發(fā)明人】張怡, 龐可亮, 龔盛超, 胡興國
【申請人】廣州環(huán)亞化妝品科技有限公司