牙齒美白的口腔護(hù)理組合物的制作方法
【專利說(shuō)明】牙齒美白的口腔護(hù)理組合物
[0001] 本發(fā)明的技術(shù)領(lǐng)域 本發(fā)明涉及口腔護(hù)理組合物，如牙膏、口香糖、漱口水等。本發(fā)明特別涉及含有具有至 少1.9的折光指數(shù)和大于pH6.5的等電點(diǎn)的粒子的口腔護(hù)理組合物。本發(fā)明還涉及此類 組合物用于美白牙齒的用途。
[0002] 發(fā)明背景 我們作為消費(fèi)者享用的產(chǎn)品不幸地常常對(duì)我們的牙齒具有負(fù)面影響。酸性飲料和甜品 例如會(huì)通過(guò)侵襲包覆和保護(hù)牙齒的牙釉質(zhì)造成牙齒侵蝕。此外，煙草類產(chǎn)品以及飲料如咖 啡和茶會(huì)沾污牙齒并由此使笑容通常缺乏吸引力。
[0003] 已經(jīng)開(kāi)發(fā)出致力于美白的產(chǎn)品。傳統(tǒng)產(chǎn)品通常包含過(guò)氧化物、粗磨料或兩者。
[0004] 作為US2011/171145公開(kāi)的國(guó)際專利申請(qǐng)（GarrettCaldwell)公開(kāi)了用于在口 腔中接觸牙齒的牙齒美白組合物，其由過(guò)氧化氫、增稠劑、增味劑、甜味劑/味道掩蔽劑、二 氧化鈦和云母以及余量的RO水或蒸餾水構(gòu)成。
[0005] 這些類型的產(chǎn)品通常不合意，因?yàn)樗鼈內(nèi)绻褂貌划?dāng)，有時(shí)會(huì)被認(rèn)為對(duì)牙齒和牙 齦造成損傷。此外，這樣的產(chǎn)品昂貴并對(duì)需要牙齒美白的低收入消費(fèi)者缺乏吸引力。
[0006] 還已開(kāi)發(fā)出由于存在膠結(jié)劑、樹(shù)脂、光聚合單體、高分子量膠凝聚合物等而用作牙 齒填充材料或以其它方式在牙齒中或周圍固化的組合物。這樣的組合物與牙齒保持長(zhǎng)時(shí)間 接觸并據(jù)說(shuō)有助于美白。
[0007]EP1 550 428A公開(kāi)的歐洲專利申請(qǐng)（KURARAYMEDICALINC)公開(kāi)了對(duì)牙齒具 有高粘合力的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基團(tuán)的聚合單體（a)、水（b)和水溶性溶劑 (c)的底層組合物（primercomposition)和包括多官能聚合單體（f)、揮發(fā)性溶劑（g)和 光聚合引發(fā)劑（h)的表面平滑組合物；和對(duì)牙齒具有高粘合力并最低程度地受碎裂和剝落 困擾的牙科涂敷套盒，其含有包括含酸性基團(tuán)的聚合單體（a)、水（b)和水溶性溶劑（c)的 底層組合物、包括聚合單體（d)和光聚合引發(fā)劑（e)的涂料組合物和包括多官能聚合單體 (f)、揮發(fā)性溶劑（g)和光聚合引發(fā)劑（h)的表面平滑組合物。任一牙科涂敷套盒都據(jù)說(shuō)可 用作預(yù)防漂白牙齒的沾污和返色的套盒。
[0008] 遺憾地，這樣的組合物仍然需要使用強(qiáng)氧化劑，如過(guò)氧化物和/或要求整個(gè)固體 組合物與牙齒保持長(zhǎng)時(shí)間接觸。因此，這樣的組合物可能不適用于消費(fèi)者用潔牙劑清潔牙 齒幾分鐘的日常例行程序。
[0009] 本發(fā)明人因此認(rèn)識(shí)到，需要開(kāi)發(fā)出適合美白牙齒、同時(shí)在使用上溫和和/或是廣 大消費(fèi)者能夠負(fù)擔(dān)的和/或在用作日常牙齒清潔或口腔清洗例行程序的一部分時(shí)有效的 口腔護(hù)理產(chǎn)品。因此本發(fā)明涉及口腔護(hù)理組合物以及牙齒美白方法。
[0010] 測(cè)試和定義 潔牙劑 對(duì)本發(fā)明而言，"潔牙劑"是指用于清潔牙齒或口腔中的其它表面的膏、粉、液體、膠質(zhì) 或其它制品。
[0011]置直 對(duì)本發(fā)明而言，"牙膏"是指與牙刷一起使用的膏狀或凝膠狀潔牙劑。尤其優(yōu)選的是適 合通過(guò)刷大約2分鐘來(lái)清潔牙齒的牙膏。
[0012]漱口水 對(duì)本發(fā)明而言，"漱口水"是指用于沖洗口腔的潔牙液。尤其優(yōu)選的是適合通過(guò)在吐出 前漱洗（swishing)和/或含漱大約半分鐘來(lái)沖洗口腔的漱口水。
[0013]析光指數(shù) 引用在25°C的溫度和589納米的波長(zhǎng)下的折光指數(shù)。
[0014]等電點(diǎn) 等電點(diǎn)被定義為是粒子具有零凈電荷(在25°C)時(shí)的pH。對(duì)于口腔護(hù)理組合物，通過(guò)粒 子從該口腔護(hù)理組合物在水性介質(zhì)一一其緩沖在該規(guī)定PH下并且不含結(jié)合到陽(yáng)離子粒子 上的陰離子(如磷酸根）一一中的漿料中沉積到陰離子表面上來(lái)證實(shí)等電點(diǎn)高于規(guī)定PH值 的粒子的存在。例如，通常通過(guò)使口腔護(hù)理組合物在pH7. 0的Tris-HCl緩沖液中的漿料 與石英玻璃載玻片接觸；用水沖洗該載玻片；然后比較處理之前和之后的載玻片的不透明 度來(lái)證實(shí)等電點(diǎn)高于pH7.0的粒子在該口腔護(hù)理組合物中的存在。粒子的沉積使得不透 明度明顯提高(透射比降低）。例如，波長(zhǎng)700納米的光透過(guò)該載玻片的透射比在處理后可 能降低至少5%，更優(yōu)選至少10%，最優(yōu)選15至50%。
[0015]粒度 除非另有規(guī)定，本文所用的粒度是指粒徑。在沒(méi)有生成限定明確的球體的情況下，直徑 意在表示粒子上的最大可測(cè)得距離。對(duì)于多分散樣品，直徑是指例如使用動(dòng)態(tài)光散射(見(jiàn)國(guó) 際標(biāo)準(zhǔn)ISO13321)借助儀器如ZetasizerNano?(MalvernInstrumentsLtd,UK)測(cè)得 的z-平均粒度。
[0016] 在提到口腔護(hù)理組合物的PH時(shí)，這是指在25°C下將1重量份該組合物均勻分散和/或 溶解在20重量份純凈水中時(shí)測(cè)得的pH。特別通過(guò)手動(dòng)混合1克口腔護(hù)理組合物與20毫升 水30秒、然后立即用試紙或pH計(jì)測(cè)試pH來(lái)測(cè)量pH。
[0017]氣化美白化合物 本文所用的"氧化美白化合物"是指過(guò)氧化物、過(guò)硼酸鹽、過(guò)碳酸鹽、過(guò)氧酸、過(guò)硫酸鹽 和金屬亞氯酸鹽中的一種或多種。
[0018]基本不含 本文所用的"基本不含"是指占口腔護(hù)理組合物總重量的按重量計(jì)小于1. 5%，優(yōu)選小于 1. 〇%，更優(yōu)選小于0. 75%，再更優(yōu)選小于0. 5%，再更優(yōu)選小于0. 1%，最優(yōu)選0. 0至0. 01%，包 括其中包含的所有范圍。
[0019]粘度 牙膏的粘度是在室溫（25°C)下用Brookfield粘度計(jì)，心軸No. 4在5rpm速度下獲 取的值。除非另有規(guī)定，值以厘泊（cP=mPa.s)標(biāo)出。
[0020] 雜項(xiàng) 除了在實(shí)施例中或在另行明示之處外，本說(shuō)明書(shū)中指示材料量或反應(yīng)條件、材料的物 理性質(zhì)和/或用途的所有數(shù)值可任選被理解為用詞語(yǔ)"大約"修飾。
[0021] 除非另有規(guī)定，所有量按最終口腔護(hù)理組合物的重量計(jì)。
[0022] 應(yīng)該指出，在規(guī)定值的任何范圍時(shí)，任何特定上限值可以與任何特定下限值結(jié)合。
[0023] 為避免疑問(wèn)，詞語(yǔ)"包含"意在表示"包括"但不一定"由...構(gòu)成"或"由...組 成"。換言之，所列步驟或選項(xiàng)不需要是窮舉的。
[0024] 如本文中存在的本發(fā)明的公開(kāi)應(yīng)被認(rèn)為涵蓋如互相多重從屬的權(quán)利要求中存在 的所有實(shí)施方案，盡管事實(shí)上可能存在沒(méi)有多重從屬或冗余性（redundancy)的權(quán)利要求。
[0025] 當(dāng)相對(duì)于本發(fā)明的一個(gè)特定方面(例如本發(fā)明的組合物）公開(kāi)一特征時(shí)，這樣的公 開(kāi)還應(yīng)被認(rèn)為適用于本發(fā)明的任何其它方面(例如本發(fā)明的方法)，加上必要的變更。
[0026] 發(fā)明概述 第一方面，本發(fā)明涉及一種口腔護(hù)理組合物，其包含： a)具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點(diǎn)的粒子；和 b) 生理學(xué)可接受的載體。
[0027] 發(fā)現(xiàn)這樣的組合物有益于美白牙齒，因此另一方面，本發(fā)明提供一種提高個(gè)體牙 齒白度的方法，其包括將第一方面的組合物施加到牙齒的至少一個(gè)表面上。
[0028] 再一方面，本發(fā)明提供包含具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點(diǎn)的粒 子的組合物用于美白牙齒，優(yōu)選用于美白牙釉質(zhì)的用途。
[0029] 詳述 本發(fā)明的組合物包含具有至少1. 9的折光指數(shù)和大于pH 6. 5的等電點(diǎn)的粒子。發(fā)現(xiàn) 具有這些性質(zhì)的粒子甚至在例行口腔衛(wèi)生實(shí)踐，如刷牙過(guò)程中也沉積在牙齒表面(尤其是 牙釉質(zhì)）上，以有效美白牙齒。
[0030] 為了提供更有效的美白，優(yōu)選使用具有甚至更高折光指數(shù)的粒子。因此該粒子優(yōu) 選具有至少2. 0,更優(yōu)選至少2. 2,再更優(yōu)選至少2. 3,再更優(yōu)選至少2. 4,最優(yōu)選至少2. 5的 折光指數(shù)。該粒子的最大折光指數(shù)不受特別限制，但該粒子優(yōu)選具有最多3. 0,更優(yōu)選最多 2. 9的折光指數(shù)。
[0031] 對(duì)適用于提供這種高折光指數(shù)的材料的限制僅在于，它們應(yīng)適用于口腔衛(wèi)生用 途。特別合適的是金屬鹽，且該粒子優(yōu)選包含金屬鹽。優(yōu)選的是選自鋅（Zn)、鈦（Ti)或其 組合的金屬的鹽。另外或或者，該金屬鹽是(或至少包含）金屬氧化物。尤其優(yōu)選的金屬鹽 是氧化鋅（ZnO)、二氧化鈦（TiO2)或其組合，該粒子優(yōu)選包含占粒子重量的至少50%，更優(yōu)選 至少70%，再更優(yōu)選80至100%，最優(yōu)選85至95%的量的ZnO、1102或其組合。由于其高折 光指數(shù)和適用于口腔用途，最優(yōu)選的是二氧化鈦（Ti02)。在二氧化鈦的晶體形式中，由于其 高折光指數(shù)，金紅石最優(yōu)選，因此在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，TiO2包含或是金紅石。
[0032] 用于本發(fā)明的粒子的相對(duì)較高等電點(diǎn)使得它們?cè)谂c口腔液(其具有大約7的pH) 接觸時(shí)可能攜帶一些正電荷。不希望受制于理論，但本發(fā)明人相信，該粒子的正電荷能夠增 強(qiáng)與牙齒表面的相互作用和在牙齒表面上的沉積。為了使口腔中的正電荷更高，該粒子優(yōu) 選具有大于pH 7. 0,更優(yōu)選大于7. 5,再更優(yōu)選大于8.0,最優(yōu)選8.5至12. 0的等電點(diǎn)。
[0033] 某些材料可能天然具有高等電點(diǎn)。但是，在一些情況下，可能希望用具有高等電點(diǎn) 的材料涂布粒子。因此在一些實(shí)施方案中該粒子包含第一材料的核和第二材料的涂層，其 中第二材料的等電點(diǎn)高于第一材料的等電點(diǎn)。第一材料的折光指數(shù)通常高于第二材料的 折光指數(shù)。第一材料通常構(gòu)成該粒子的主要部分，因此該粒子優(yōu)選以至少1:1，更優(yōu)選至少 2:1，再更優(yōu)選至少3:1，最優(yōu)選4:1至50:1的重量比(第一材料：第二材料)包含第一材料 和第二材料。
[0034] 天然具有高等電點(diǎn)并因此可用作涂覆粒子的第二材料的材料的實(shí)例包括氧化鋁 (Al2O3 )、氧化銅、氧化鑭、氧化鎳、氧化鉛、氧化鋅、氧化鎂中的一種或多種。由于其廣泛可得 性和高等電點(diǎn)，氧化鋁尤其優(yōu)選作為第二材料。
[0035] 用于本發(fā)明的涂覆粒子的具體實(shí)例包括氧化鋁（Al2O3)涂覆的氧化鋅和/或二 氧化鈦粒子。氧化鋁涂覆的二氧化鈦粒子可購(gòu)得，例如以商品名Ti-Pure?購(gòu)自供應(yīng)商如 DuPont。Ti-Pure?R-960通常優(yōu)選用作本發(fā)明中的粒子。
[0036] 用于本發(fā)明的粒子優(yōu)選不會(huì)如此大以致施加在牙齒上時(shí)作為獨(dú)立斑點(diǎn)可見(jiàn)。因此 該粒子優(yōu)選具有小于100微米，更優(yōu)選小于50微米，再更優(yōu)選小于10微米，最優(yōu)選小于5 微米的粒度。較小粒子也獲益于每單位質(zhì)量的較大表面積，因此能夠提高與牙齒表面的相 互作用。另外或或者，該粒子可具有至少10納米