本發(fā)明涉及醫(yī)療器械，尤其涉及一種光固化材料與房水引流器及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、目前臨床上大部分青光眼疾病可通過引流器植入術(shù)控制眼內(nèi)壓來進(jìn)行治療，植入引流器可達(dá)到降低眼壓效果和實(shí)現(xiàn)青光眼的控制性治療。

2、青光眼引流器引流房水的方式主要是有以下三種：結(jié)膜下引流方式、施萊姆氏管(schlemm)引流方式和脈絡(luò)膜鞏膜途徑引流方式。其中結(jié)膜下引流手術(shù)成功的關(guān)鍵是形成功能性的濾過泡，這類手術(shù)會(huì)同時(shí)存在一些并發(fā)癥，比如濾過泡瘢痕化、濾過泡薄壁化等，結(jié)果會(huì)造成青光眼手術(shù)失效；房水流出的生理途徑主要是施萊姆氏管，原理是打通前房至施萊姆氏管的生理引流通道，達(dá)到房水引流的目的；目前醫(yī)院已有采用這種方式進(jìn)行手術(shù)，但此引流術(shù)卻不適用于色素沉積小梁網(wǎng)堵塞的色素性青光眼和鞏膜下靜脈壓高的開角型青光眼；脈絡(luò)膜鞏膜途徑引流方式是一種新的房水引流方式，其避開了功能性濾過泡依賴性手術(shù)可能產(chǎn)生的一些并發(fā)癥，同時(shí)可適用于施萊姆氏管引流器無法治療的色素沉積小梁網(wǎng)堵塞的色素性青光眼和鞏膜下靜脈壓高的開角型青光眼。但是，現(xiàn)有的脈絡(luò)膜鞏膜途徑引流方式的產(chǎn)品較少，適于微創(chuàng)植入的脈絡(luò)膜鞏膜途徑引流方式的微創(chuàng)植入產(chǎn)品則更是稀少。

3、用于對青光眼疾病進(jìn)行治療的房水引流器是一種可以微創(chuàng)植入，外徑僅為100-900μm，內(nèi)徑為10-100μm的管狀結(jié)構(gòu)，通常非常細(xì)小且柔軟有彈性，可以將房水從眼內(nèi)導(dǎo)出，從而降低眼壓。

4、房水引流器的研發(fā)具有較大的困難，一方面，由于青光眼微創(chuàng)引流管的直徑極細(xì)，對制備工藝的要求很高，要求管體材料具有合適的理化性質(zhì)從而具備制備引流管的可能性；另一方面，還要求原料使用安全、無毒性、無過敏反應(yīng)；并且，要求房水引流器在植入后無異物感，與眼部組織具有良好的順應(yīng)性的同時(shí)，還具有良好的引流降壓作用。

5、現(xiàn)有的引流管通常采用光固化材料通過光固化的方式進(jìn)行制備；目前的光固化材料雖然能夠滿足引流管與眼部組織具有良好順應(yīng)性，且使用安全、無毒性等性能要求，但是仍然存在引流效率低的問題，限制了引流管的應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是：為了解決現(xiàn)有技術(shù)中房水引流器引流效率較低的問題，本發(fā)明提供了一種光固化材料，該光固化材料通過同時(shí)引入f元素與抗代謝結(jié)構(gòu)，在減少術(shù)后手術(shù)部位疤痕化的同時(shí)，調(diào)整親水性，從而有助于提高房水引流器的引流效率，解決了現(xiàn)有技術(shù)中房水引流器引流效率較低的問題。

2、本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

3、一種光固化材料，由a組分、b組分和光引發(fā)劑i組成；

4、其中所述a組分包括a1原料與a2原料；

5、所述a1原料同時(shí)含有抗代謝結(jié)構(gòu)、f元素與巰基；

6、所述a2原料為含巰基化合物；

7、所述b組分包括b1原料與b2原料；

8、所述b1原料選自三烯丙基異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-苯基乙酯中的至少一種；

9、所述b2原料為改性明膠。

10、可選地，所述抗代謝結(jié)構(gòu)為胸腺嘧啶結(jié)構(gòu)。

11、可選地，所述a1原料按照如下方法制備：

12、s1：將三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、光引發(fā)劑ii、二氯甲烷a混合，得到混合液i；將不飽和醇溶于二氯甲烷b中，得到混合液ii；在uv燈輻照條件下，將所述混合液ii滴加至所述混合液i中，進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾，得到中間產(chǎn)物i；

13、s2：將所述中間產(chǎn)物i、三乙胺、二氯甲烷c混合，得到混合液ⅲ；將全氟烷基酰氯、二氯甲烷d于冰浴條件下混合，得到混合液ⅳ；將所述混合液ⅳ滴加至所述混合液ⅲ中，攪拌，反應(yīng)后，靜置，過濾，取濾液，洗滌；靜置，分液，取有機(jī)相，干燥，過濾，取濾液，減壓蒸餾，真空干燥至恒重，得到中間產(chǎn)物ii；

14、s3：于惰性氣體保護(hù)條件下，將5-甲?；蜞奏ぁ⑾┍?、無水硫酸鎂、二氯甲烷e混合，于20℃下攪拌后，過濾，取濾液，減壓蒸餾，常溫真空干燥，得到中間產(chǎn)物iii；

15、s4：將所述中間產(chǎn)物ii、光引發(fā)劑iii、二氯甲烷f混合，得到混合液ⅴ；將所述中間產(chǎn)物iii溶于二氯甲烷g，得到混合液ⅵ；于uv燈輻照條件下將所述混合液ⅵ滴加至所述混合液ⅴ中，進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾，得到a1原料。

16、可選地，所述不飽和醇選自9-癸烯-1-醇、十一烯醇、5-己烯基-1-醇中的至少一種。

17、可選地，所述全氟烷基酰氯選自七氟丁酰氯、全氟辛酰氯中的至少一種。

18、可選地，步驟s1中所述三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)與所述不飽和醇的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）；步驟s1中所述光引發(fā)劑ii的用量為步驟s1中反應(yīng)物總質(zhì)量的1wt%。

19、可選地，步驟s2中所述中間產(chǎn)物i、所述三乙胺、所述全氟烷基酰氯的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）：（0.8-1.2）。

20、可選地，步驟s3中所述5-甲酰基尿嘧啶、所述烯丙基胺、所述無水硫酸鎂的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）：（0.8-1.2）。

21、可選地，步驟s4中所述中間產(chǎn)物ii、所述中間產(chǎn)物iii的摩爾用量比為1：1；步驟s4中所述光引發(fā)劑iii的用量為步驟s4中反應(yīng)物總質(zhì)量的1wt%。

22、可選地，所述a2原料選自3-巰基-β,4-二甲基環(huán)己乙硫醇、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二硫醇、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)中的至少一種。

23、可選地，所述a組分中所述a1原料與所述a2原料的摩爾用量比為（0.01-0.05）：（0.95-0.99）。

24、可選地，所述b組分中所述b1原料與所述b2原料的質(zhì)量比為1:4。

25、可選地，所述a組分與所述b組分的用量比按巰基與碳碳雙鍵的摩爾比為1：（0.95-0.99）。

26、可選地，所述光引發(fā)劑i的用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5-1.5wt%。

27、本發(fā)明的另一目的在于提供一種房水引流器，由如上所述的光固化材料通過光固化方法制備而成。

28、本發(fā)明的再一目的在于提供一種如上所述的房水引流器的制備方法，包括如下步驟：將光固化材料注入微流控模具中，通過紫外光進(jìn)行照射，固化后置于37℃生理鹽水中進(jìn)行振蕩，得到房水引流器。

29、本發(fā)明的有益效果是：

30、本發(fā)明提供的光固化材料，采用生物相容性良好的巰基-烯材料，能夠通過光固化技術(shù)在常溫或低溫下來制備房水引流器，從而避免熱固化工藝中熱應(yīng)力對材料的損壞；通過引入的抗代謝結(jié)構(gòu)與f元素相結(jié)合，能夠有效減少術(shù)后手術(shù)部位的疤痕化，使其具有良好的抗細(xì)胞吸附性，提高引流效率；并且，通過原料引入含硫材料以及明膠，有助于使得房水引流器具有良好的生物相容性及力學(xué)性能。

技術(shù)特征：

1.一種光固化材料，其特征在于，由a組分、b組分和光引發(fā)劑i組成；

2.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，所述抗代謝結(jié)構(gòu)為胸腺嘧啶結(jié)構(gòu)。

3.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，所述不飽和醇選自9-癸烯-1-醇、十一烯醇、5-己烯基-1-醇中的至少一種。

4.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，所述全氟烷基酰氯選自七氟丁酰氯、全氟辛酰氯中的至少一種。

5.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，步驟s1中所述三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)與所述不飽和醇的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）；步驟s1中所述光引發(fā)劑ii的用量為步驟s1中反應(yīng)物總質(zhì)量的1wt%。

6.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，步驟s2中所述中間產(chǎn)物i、所述三乙胺、所述全氟烷基酰氯的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）：（0.8-1.2）。

7.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，步驟s3中所述5-甲?；蜞奏?、所述烯丙基胺、所述無水硫酸鎂的摩爾用量比為1：（0.8-1.2）：（0.8-1.2）。

8.如權(quán)利要求1所述的光固化材料，其特征在于，步驟s4中所述中間產(chǎn)物ii、所述中間產(chǎn)物iii的摩爾用量比為1：1；步驟s4中所述光引發(fā)劑iii的用量為步驟s4中反應(yīng)物總質(zhì)量的1wt%。

9.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的光固化材料，其特征在于，所述a2原料選自3-巰基-β,4-二甲基環(huán)己乙硫醇、雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二硫醇、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)中的至少一種。

10.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的光固化材料，其特征在于，所述a組分中所述a1原料與所述a2原料的摩爾用量比為（0.01-0.05）：（0.95-0.99）。

11.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的光固化材料，其特征在于，所述b組分中所述b1原料與所述b2原料的質(zhì)量比為1:4。

12.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的光固化材料，其特征在于，所述a組分與所述b組分的用量比按巰基與碳碳雙鍵的摩爾比為1：（0.95-0.99）。

13.如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的光固化材料，其特征在于，所述光引發(fā)劑i的用量為反應(yīng)物總質(zhì)量的0.5-1.5wt%。

14.一種房水引流器，其特征在于，由如權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)所述的光固化材料通過光固化方法制備而成。

15.一種如權(quán)利要求14所述的房水引流器的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將光固化材料注入微流控模具中，通過紫外光進(jìn)行照射，固化后置于37℃生理鹽水中進(jìn)行振蕩，得到房水引流器。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供一種光固化材料與房水引流器及其制備方法，涉及醫(yī)療器械技術(shù)領(lǐng)域；光固化材料由A組分、B組分和光引發(fā)劑I組成；其中A組分包括A1原料與A2原料；A1原料同時(shí)含有抗代謝結(jié)構(gòu)、F元素與巰基；A2原料為含巰基化合物；B組分包括B1原料與B2原料；B1原料選自三烯丙基異氰脲酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸?2?苯基乙酯中的至少一種；B2原料為改性明膠。本發(fā)明采用生物相容性良好的巰基?烯材料，引入的抗代謝結(jié)構(gòu)與F元素相結(jié)合，能夠有效減少術(shù)后手術(shù)部位的疤痕化，使其具有良好的抗細(xì)胞吸附性，提高引流效率。

技術(shù)研發(fā)人員：王寧利,王克敏,任冬妮
受保護(hù)的技術(shù)使用者：明澈生物科技（蘇州）有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/30