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包含脂肪物質(zhì)、吡唑并吡啶氧化顯色堿和成色劑的染色組合物的制作方法

文檔序號(hào):11466164閱讀:271來(lái)源:國(guó)知局
本申請(qǐng)是申請(qǐng)?zhí)枮?01180060205.3申請(qǐng)的分案申請(qǐng),申請(qǐng)?zhí)枮?01180060205.3申請(qǐng)的申請(qǐng)日是2011年12月14日。本發(fā)明的主題是包含至少25重量%脂肪物質(zhì)、至少一種特別的吡唑并吡啶氧化顯色堿、至少一種成色劑和至少一種氧化劑的染色組合物,和使用這種組合物的染色方法。使用包含氧化染料前體(通常被稱為氧化顯色堿)如鄰苯二胺類或?qū)Ρ蕉奉?、鄰氨基苯酚類或?qū)Π被椒宇惡碗s環(huán)化合物的染色組合物對(duì)角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如毛發(fā)染色是已知的。這些氧化顯色堿是無(wú)色的或淺色的化合物,其在與氧化產(chǎn)物混合時(shí)可以通過(guò)氧化偶合過(guò)程產(chǎn)生有色的化合物。還已知通過(guò)將這些氧化顯色堿與成色劑(coupler)或著色調(diào)節(jié)劑相結(jié)合可能改變用這些氧化顯色堿獲得的色調(diào),著色調(diào)節(jié)劑特別選自芳族間-二胺類、間-氨基苯酚類、間-二苯酚類和某些雜環(huán)化合物如吲哚化合物。用作氧化顯色堿和成色劑的分子的多樣性使得能夠獲得豐富多彩的顏色。通過(guò)這些氧化染料獲得的"持久"著色還必須滿足某些要求。因此,其必須不具有毒理學(xué)缺點(diǎn),其必須使得能夠獲得在所需強(qiáng)度內(nèi)的色調(diào)且其必須在面對(duì)外部因素(如光、惡劣天氣、洗滌、持久卷曲、出汗和摩擦)時(shí)表現(xiàn)良好。染料還必須使得能夠覆蓋灰白發(fā),并且最終其盡可能是非選擇性的,即使得能夠獲得沿著相同的角蛋白纖維可能的最小著色差異,所述角蛋白纖維通常在其端部和根部之間敏化(即損害)至不同程度。已經(jīng)已知在角蛋白纖維染色的領(lǐng)域中使用衍生自3-氨基吡唑并[1,5-a]-吡啶的氧化顯色堿,特別是下面式(i)和(ii)的氧化顯色堿。特別地,此類堿已在文件ep1792903和ep1792606中公開(kāi)。不管在色彩效果方面或在應(yīng)用品質(zhì)方面,迄今所得的結(jié)果并不完全令人滿意。本發(fā)明的目的是獲得不展示現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)的用于角蛋白纖維染色的新型組合物。更特別地,本發(fā)明的目的是獲得在染色方面非常有效且容易混合和施加、特別是不流動(dòng)且在施加點(diǎn)保持高度定位并且限制施用時(shí)嗅覺(jué)問(wèn)題的新型染色組合物。這一目的通過(guò)本發(fā)明來(lái)實(shí)現(xiàn),本發(fā)明的主題是用于使角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如毛發(fā)染色的組合物,所述組合物包含:-至少25重量%的至少一種不含羧酸官能團(tuán)的脂肪物質(zhì);-至少一種氨基吡唑并吡啶氧化顯色堿,所述氨基吡唑并吡啶氧化顯色堿選自式(i)的堿、式(ii)的堿和它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物:(i)其中:r1、r2、r3、r4和r5是相同的或不同的,表示氫或鹵素原子;-nhso3h基團(tuán);羥基基團(tuán);(c1-c4)烷基基團(tuán);(c1-c4)烷氧基基團(tuán);(c1-c4)烷基硫代基團(tuán);單(c1-c4)烷基氨基基團(tuán);二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán),其中兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的氮原子結(jié)合形成可用一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán);雜環(huán);硝基基團(tuán);苯基基團(tuán);羰基基團(tuán);烷氧基(c1-c4)羰基基團(tuán);甲酰胺基基團(tuán);氰基基團(tuán);氨基基團(tuán);磺?;鶊F(tuán);-co2h基團(tuán);-so3h基團(tuán);-po3h2基團(tuán);-po4h2基團(tuán);或基團(tuán):,其中r’’’表示氧或氮原子,q表示氧原子或nh或nh(c1-c4)烷基基團(tuán),且y表示羥基、氨基、(c1-c4)烷基、(c1-c4)烷氧基、(c1-c4)烷基氨基或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán);x(ii)其中:z1和z2獨(dú)立地表示:-單個(gè)共價(jià)鍵;-二價(jià)基團(tuán),其選自:--o(ch2)p-基團(tuán),p表示范圍0至6的整數(shù);--nr’6(ch2)q(c6h4)t-基團(tuán),q表示范圍0至6的整數(shù)且t表示0或1,r’6表示氫原子或任選地用一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代的c1-c6烷基基團(tuán);當(dāng)r’1是甲基基團(tuán)時(shí),z1也可表示二價(jià)基團(tuán)-s-、-so-或-so2-;r’1和r’2獨(dú)立地表示:-氫;-c1-c10烷基基團(tuán),其被任選地取代且任選地用選自o、n、si、s、so或so2的雜原子或基團(tuán)間斷;-鹵素;-so3h基團(tuán);-任選地包括一個(gè)或更多個(gè)選自n、o、s、so2或-co-的雜原子或基團(tuán)的取代的或未取代的且飽和、不飽和或芳族5-至8-元環(huán),所述環(huán)可能是陽(yáng)離子型的和/或用陽(yáng)離子型基團(tuán)取代的;--n+r17r18r19基團(tuán),r17、r18和r19是任選地用一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代的直鏈或支鏈c1-c5烷基;當(dāng)z1或z2分別表示共價(jià)鍵時(shí),那么r’1或r’2分別也可表示:-任選地取代的c1-c6烷基羰基基團(tuán);--o-co-r、-co-o-r、nr-co-r’或-co-nrr’基團(tuán),其中r和r’獨(dú)立地表示氫原子或任選地取代的c1-c6烷基基團(tuán);r’3、r’4和r’5是相同的或不同的,表示:-氫原子;-羥基基團(tuán);-c1-c6烷氧基基團(tuán);-c1-c6烷基硫代基團(tuán);-氨基基團(tuán);-單烷基氨基基團(tuán);-二(c1-c6)烷基氨基基團(tuán),其中烷基基團(tuán)可與它們所連接的氮原子形成可包括一個(gè)或更多個(gè)選自n、o、s、so2或co的雜原子或基團(tuán)的飽和或不飽和和芳族或非芳族5-至8-元雜環(huán),所述雜環(huán)可能是陽(yáng)離子型的和/或用陽(yáng)離子型基團(tuán)取代的;-任選地取代的c1-c6烷基羰基基團(tuán);--o-co-r、-co-o-r、nr-co-r’或-co-nrr’基團(tuán),其中r和r’如上所定義;-鹵素;--nhso3h基團(tuán);-任選地取代的c1-c4烷基基團(tuán);-任選地取代的飽和、不飽和或芳族碳環(huán);-r’3、r’4和r’5可成對(duì)形成飽和或部分不飽和的環(huán);x表示離子或離子組,其使得能夠提供式(ii)的衍生物的電中性;條件是基團(tuán)r’1和r’2中的至少一個(gè)表示陽(yáng)離子型基團(tuán);-至少一種成色劑;和-至少一種氧化劑。本發(fā)明還涉及由該組合物開(kāi)始治療人角蛋白纖維的方法。本發(fā)明的主題也是兩隔室裝置,其在一個(gè)隔室中包含第一組合物,所述第一組合物包括至少一種不含羧酸官能團(tuán)的脂肪物質(zhì)、至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑,并且在另一隔室中包含第二組合物,所述第二組合物包括至少一種氧化劑。最終,本發(fā)明涉及三隔室裝置,其在一個(gè)隔室中包括包含至少一種不含羧酸官能團(tuán)的脂肪物質(zhì)的組合物,在另一隔室中包括包含至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑的組合物并且在第三隔室中包括包含至少一種氧化劑的組合物。意欲在施加至角蛋白纖維之前即刻將各種裝置的組合物混合以得到根據(jù)本發(fā)明的組合物。特別地,本發(fā)明的組合物使得能夠獲得用于使角蛋白纖維染色的組合物,其適用于氧化染色并且產(chǎn)生具有色調(diào)的著色,所述色調(diào)是各式各樣的、強(qiáng)烈的或色彩的、有效的、吸引人的、非高選擇性和對(duì)毛發(fā)可能經(jīng)受的各種侵蝕(如洗發(fā)操作、汗液、永久性再成型和光)有高度抵抗性。特別地,根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠使得獲得具有良好效力、良好染色能力和良好相等深度的最佳色彩效果。本發(fā)明的其他特征和優(yōu)勢(shì)在閱讀下面的描述和實(shí)施例后變得更加清楚明顯。在本發(fā)明的上下文中,表述“至少一種”等同于表述“一種或更多種”。本發(fā)明還包括本發(fā)明的各種氧化染料的內(nèi)消旋形式和立體異構(gòu)體。應(yīng)該注意的是,在下文中,除非另有指示,否則值的范圍的界限包括在該范圍中。如上文所示,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少25重量%的至少一種不含羧酸官能團(tuán)的脂肪物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)“脂肪物質(zhì)”表示在室溫(25℃)和大氣壓(760mmhg;即1.013×105pa)下不溶于水(小于5%和優(yōu)選小于1%,更優(yōu)選小于0.1%的溶解度)的有機(jī)化合物。它們?cè)谄浣Y(jié)構(gòu)中具有至少一種包含至少6個(gè)碳原子的烴鏈或至少2個(gè)硅氧烷基團(tuán)的序列。此外,脂肪物質(zhì)在相同溫度和壓力條件下溶于有機(jī)溶劑,例如氯仿、乙醇或苯。在本發(fā)明的上下文中,術(shù)語(yǔ)“不含羧酸官能團(tuán)的脂肪物質(zhì)”指示不含–cooh基團(tuán)或-coo-基團(tuán)的脂肪物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明,脂肪物質(zhì)優(yōu)選選自在環(huán)境溫度和大氣壓下為液態(tài)或糊狀的化合物。更特別地,脂肪物質(zhì)選自低級(jí)c6-c16烷烴;動(dòng)物、植物或合成來(lái)源的非硅酮油;礦物或合成來(lái)源的烴;脂肪醇類;脂肪酸和/或脂肪醇酯類;非硅酮蠟類或硅酮類。應(yīng)認(rèn)識(shí)到,為了本發(fā)明的目的,脂肪醇類和酯類更特別具有至少一個(gè)含有6至30個(gè)碳原子的飽和或不飽和和直鏈或支鏈烴基,其是任選地取代的,特別是用一個(gè)或更多個(gè)(特別是1至4個(gè))羥基基團(tuán)取代的。如果它們是不飽和的,則這些化合物可包含一個(gè)至三個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵。當(dāng)考慮低級(jí)烷烴時(shí),后者包含6至16個(gè)碳原子且是直鏈或支鏈的,任選地是環(huán)狀的。舉例來(lái)說(shuō),可提及己烷、十一烷、十二烷、十三烷或異鏈烷烴,如異十六烷和異癸烷。作為可用于本發(fā)明的組合物中的動(dòng)物、植物或合成來(lái)源的油,例如可提及:-動(dòng)物來(lái)源的烴油,如全氫鯊烯;-植物或合成來(lái)源的甘油三酯油,如包含6至30個(gè)碳原子的脂肪酸的液體甘油三酯,如庚酸和辛酸的甘油三酯,或還例如向日葵油、玉米油、大豆油、黃瓜油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏仁油、澳洲堅(jiān)果油(macadamiaoil)、阿拉伯油(araraoil)、蓖麻油、鱷梨油、辛酸/癸酸的甘油三酯,如由stearineriesdubois銷售的那些或由dynamitnobel公司以名稱miglyol?810、812和818銷售的那些、霍霍巴油或牛油樹(shù)脂油。-多于16個(gè)碳原子的礦物或合成來(lái)源的直鏈或支鏈烴,如揮發(fā)性或非揮發(fā)性液體石蠟及其衍生物、礦脂、液體礦脂、聚癸烯或氫化聚異丁烯,如parleam?。-氟化油,如由bnflfluorochemicals公司以名稱"flutec?pc1"和"flutec?pc3"銷售的全氟甲基環(huán)戊烷和全氟-1,3-二甲基-環(huán)己烷;全氟-1,2-二甲基環(huán)丁烷;全氟烷烴,如由3m公司以名稱"pf5050?"和"pf5060?"銷售的十二氟戊烷和十四氟己烷,或由atochem公司以名稱"foralkyl?"銷售的全氟辛基溴;九氟甲氧基丁烷和九氟乙氧基異丁烷;或全氟嗎啉衍生物,如由3m公司以名稱"pf5052?"銷售的4-(三氟甲基)全氟嗎啉。更特別地,適用于本發(fā)明的脂肪醇選自含有8至30個(gè)碳原子的飽和或不飽和和直鏈或支鏈醇??商峒暗膶?shí)例包括鯨蠟醇、硬脂醇及其混合物(鯨蠟硬脂醇)、辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇、油醇或亞油醇。當(dāng)考慮脂肪酸和/或脂肪醇酯時(shí)(有利的是,它們不同于上述的甘油三酯),可特別提及飽和或不飽和的和直鏈或支鏈c1-c26脂族單-或多元酸與飽和或不飽和和直鏈或支鏈c1-c26脂族單-或多元醇的酯,該酯的總碳數(shù)大于或等于10。在單酯中,可提及山崳酸二氫樅醇酯;山崳酸辛基十二烷基酯;山崳酸異鯨蠟醇酯;乳酸鯨蠟基酯;乳酸c12-c15烷基酯;乳酸異硬脂基酯;乳酸月桂基酯;乳酸亞油基酯;乳酸油基酯;辛酸(異)硬脂基酯;辛酸異鯨蠟基酯;辛酸辛基酯;辛酸鯨蠟基酯;油酸癸基酯;異硬脂酸異鯨蠟基酯;月桂酸異鯨蠟基酯;硬脂酸異鯨蠟基酯;辛酸異癸基酯;油酸異癸基酯;異壬酸異壬基酯;棕櫚酸異硬脂基酯;甲基乙酰基蓖麻醇酸酯;硬脂酸肉豆蔻基酯;異壬酸辛基酯;異壬酸2-乙基己基酯;棕櫚酸辛基酯;壬酸辛基酯;硬脂酸辛基酯;芥酸辛基十二烷基酯;芥酸油基酯;棕櫚酸乙基和異丙基酯、棕櫚酸2-乙基己基酯、棕櫚酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如異丙酯、丁酯、鯨蠟基酯、2-辛基十二烷基酯、肉豆蔻基酯或硬脂基酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異丁酯;蘋果酸二辛基酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸基酯。仍然在這種變體的上下文之內(nèi),還可使用c4-c22二羧酸或三羧酸和c1-c22醇的酯類和單羧酸、二羧酸或三羧酸和c2-c26二羥基、三羥基、四羥基或五羥基醇的酯類。尤其可提及一下:癸二酸二乙酯;癸二酸二異丙酯;己二酸二異丙酯;己二酸二正丙酯;己二酸二辛酯;己二酸二異硬脂基酯;馬來(lái)酸二辛酯;十一碳烯酸甘油基酯;辛基十二烷基硬脂?;仓狨ィ粏伪吐樗峒疚焖拇减?;四異壬酸季戊四醇酯;四壬酸季戊四醇酯;四異硬脂酸季戊四醇酯;四辛酸季戊四醇酯;二辛酸丙二醇酯;二癸酸丙二醇酯;芥酸十三烷基酯;檸檬酸三異丙酯;檸檬酸三異硬脂基酯;三乳酸甘油基酯;三辛酸甘油基酯;檸檬酸三辛基十二烷基酯;檸檬酸三油基酯;二辛酸丙二醇酯;二庚酸新戊二醇酯;二異壬酸二乙二醇酯;和二硬脂酸聚乙二醇酯。在上文提及的酯類中,優(yōu)選使用棕櫚酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸肉豆蔻基酯、棕櫚酸鯨蠟基酯或棕櫚酸硬脂基酯、棕櫚酸2-乙基己酯、棕櫚酸2-辛基癸基酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸鯨蠟基酯或2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯、硬脂酸己酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異丁酯;蘋果酸二辛酯、月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸基酯、異壬酸異壬基酯或辛酸鯨蠟基酯。組合物還可包含糖與c6-c30、優(yōu)選c12-c22脂肪酸的酯和二酯作為脂肪酯。應(yīng)該記住,“糖”被理解是指含氧烴化合物,其具有數(shù)個(gè)醇官能團(tuán),具有或不具有醛或酮官能團(tuán),并且包含至少4個(gè)碳原子。這些糖可以是單糖、低聚糖或多糖??商峒暗倪m合糖的實(shí)例包括蔗糖(或蔗糖)、葡萄糖、半乳糖、核糖、巖藻糖、麥芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖及其衍生物,尤其是烷基衍生物、如甲基衍生物,例如甲基葡萄糖。特別地,糖與脂肪酸的酯可選自由以下組成的組:上述的糖與飽和或不飽和和直鏈或支鏈c6-c30,優(yōu)選c12-c22脂肪酸的酯或酯混合物。如果它們是不飽和的,則這些化合物可包含1至3個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵。根據(jù)該可選形式的酯也可選自單-、二-、三-和四酯、多酯,以及其混合物。這些酯可以是例如油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油酸酯(cocoate)、硬脂酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯或花生四烯酸酯或其混合物,如尤其是油酸酯/棕櫚酸酯、油酸酯/硬脂酸酯和棕櫚酸酯/硬脂酸酯混合酯。更特別地,使用單酯和二酯,并且特別是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖單-或二油酸酯、-硬脂酸酯、-山崳酸酯、-油酸酯/棕櫚酸酯、-亞油酸酯、-亞麻酸酯或-油酸酯/硬脂酸酯。舉例來(lái)說(shuō),可提及amerchol以名稱glucate?do銷售的產(chǎn)品,其為甲基葡萄糖二油酸酯。還可提及的糖與脂肪酸的酯或酯混合物的實(shí)例包括:-crodesta以名稱f160、f140、f110、f90、f70和sl40銷售的產(chǎn)品,分別表示由73%單酯和27%二酯和三酯形成、由61%單酯和39%二酯、三酯和四酯形成、由52%單酯和48%二酯、三酯和四酯形成、由45%單酯和55%二酯、三酯和四酯形成、由39%單酯和61%二酯、三酯和四酯形成的蔗糖棕櫚酸酯/硬脂酸酯,以及蔗糖單月桂酸酯;-以名稱ryotosugaresters銷售的產(chǎn)品,例如參考b370,并且對(duì)應(yīng)于由20%單酯和80%二酯、三酯和多酯形成的蔗糖山崳酸酯;-goldschmidt以名稱tegosoft?pse銷售的蔗糖單棕櫚酸酯/硬脂酸酯和二棕櫚酸酯/硬脂酸酯。(非-硅酮)蠟類尤其選自巴西棕櫚蠟、小燭樹(shù)蠟、針茅蠟(espartograsswax)、石蠟、石蠟、地蠟、植物蠟類例如橄欖蠟、米蠟、氫化荷荷芭油或花的無(wú)水蠟如由bertin(france)銷售的黑醋栗花的精蠟、動(dòng)物蠟例如蜂蠟、或改性蜂蠟(cerabellina);可根據(jù)本發(fā)明使用的其它蠟類或蠟類起始材料,尤其是海洋蠟如由sophim以參考m82銷售的產(chǎn)品、和通常是聚乙烯蠟類或聚烯烴蠟類??捎糜诒景l(fā)明的化妝品組合物中的硅酮是揮發(fā)性或非-揮發(fā)性和環(huán)狀、直鏈或支鏈硅酮,其未改性或被有機(jī)基團(tuán)改性,在25℃具有為5×10-6至2.5m2/s,且優(yōu)選1×10-5至1m2/s的粘度。根據(jù)本發(fā)明可使用的硅酮可以是油、蠟、樹(shù)脂或膠的形式。優(yōu)選地,硅酮選自聚二烷基硅氧烷,尤其是聚二甲基硅氧烷(pdms),和包含至少一個(gè)選自聚(氧化烯)基團(tuán)、胺基團(tuán)和烷氧基基團(tuán)的官能團(tuán)的有機(jī)改性的聚硅氧烷。有機(jī)聚硅氧烷在walternoll’s“chemistryandtechnologyofsilicones”(1968),academicpress中更詳細(xì)地限定。它們可以是揮發(fā)性或非-揮發(fā)性的。當(dāng)它們是揮發(fā)性的時(shí),硅酮更特別地選自沸點(diǎn)介于60℃至260℃的那些,且甚至更特別地選自:(i)含有3至7且優(yōu)選4至5個(gè)硅原子的環(huán)狀聚二烷基硅氧烷。它們是,例如特別是由unioncarbide以名稱volatilesilicone?7207銷售的或由rhodia以名稱silbione?70045v2銷售的八甲基環(huán)四硅氧烷、由unioncarbide以名稱volatilesilicone?7158銷售的和由rhodia以名稱silbione?70045v5銷售的十甲基環(huán)五硅氧烷,及其混合物。還可提及二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷型的環(huán)狀共聚物,如由unioncarbide銷售的volatilesilicone?fz3109,通式如下:還可提及環(huán)狀聚二烷基硅氧烷與有機(jī)硅化合物的混合物,如八甲基環(huán)四硅氧烷和四三甲基甲硅烷基季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基環(huán)四硅氧烷和氧基-1,1’-雙[2,2,2’,2’,3,3’-六[三甲基甲硅烷基氧基)新戊烷]的混合物;(ii)具有2至9個(gè)硅原子且25℃時(shí)展現(xiàn)小于或等于5×10-6m2/s的粘度的揮發(fā)性直鏈聚二烷基硅氧烷。它們是例如,特別是由toraysilicone以名稱"sh200"銷售的十甲基四硅氧烷。屬于該類的硅酮在cosmeticsandtoiletries,vol.91,jan.76,pp.27-32公開(kāi)的論文-todd&byers"volatilesiliconefluidsforcosmetics"中也有描述。優(yōu)選使用非揮發(fā)性聚二烷基硅氧烷、聚二烷基硅氧烷膠和樹(shù)脂、由上述有機(jī)官能團(tuán)改性的聚有機(jī)硅氧烷,以及其混合物。特別地,這些硅酮選自聚二烷基硅氧烷,其中可主要提及的是含有三甲基甲硅烷基末端基團(tuán)的聚二甲基硅氧烷。硅酮的粘度根據(jù)astm標(biāo)準(zhǔn)445附錄c在25℃測(cè)得。在這些聚二烷基硅氧烷中,可以非限制性的方式提及以下商業(yè)產(chǎn)品:-由rhodia銷售的47和70047系列的silbione?油或mirasil?油,例如油70047v500000;-由rhodia銷售的mirasil?系列的油;-來(lái)自dowcorning公司的200系列的油,如粘度為60000mm2/s的dc200;-來(lái)自generalelectric的viscasil?油,以及來(lái)自generalelectric的sf系列的某些油(sf96、sf18)。還可提及以名稱聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)(ctfa)已知的含有二甲基硅烷醇的聚二甲基硅氧烷,如來(lái)自rhodia的48系列的油。在這類聚二烷基硅氧烷中,還可提及由goldschmidt以名稱"abilwax?9800和9801"銷售的產(chǎn)品,它們是聚二(c1-c20)烷基硅氧烷??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的硅酮膠尤其是具有200000至1000000的高數(shù)均分子量的聚二烷基硅氧烷且優(yōu)選的聚二甲基硅氧烷,其單獨(dú)使用或作為溶劑中的混合物使用。該溶劑可選自揮發(fā)性硅酮、聚二甲基硅氧烷(pdms)油、聚苯基甲基硅氧烷(ppms)油、異鏈烷烴、聚異丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷、或其混合物。更特別地,可根據(jù)本發(fā)明使用的產(chǎn)品是如下的混合物:-由鏈末端羥基化的聚二甲基硅氧烷、或聚二甲基硅氧烷醇(ctfa)和也稱為環(huán)聚甲基硅氧烷(ctfa)的環(huán)狀聚二甲基硅氧烷的混合物,如由dowcorning銷售的產(chǎn)品q21401;-聚二甲基硅氧烷膠和環(huán)狀硅酮的混合物,如來(lái)自generalelectric的產(chǎn)品sf1214siliconefluid;該產(chǎn)品是對(duì)應(yīng)于聚二甲基硅氧烷的sf30膠,其具有500000的數(shù)均分子量,溶解于對(duì)應(yīng)于十甲基環(huán)五硅氧烷的sf1202siliconefluid油中;-具有不同粘度的兩種pdms,且更特別是pdms膠和pdms油的混合物,如來(lái)自generalelectric的產(chǎn)品1236。產(chǎn)品sf1236是粘度為20m2/s的如上定義的se30膠和粘度為5×10-6m2/s的sf96油的混合物。該產(chǎn)品優(yōu)選包含15%的se30膠和85%的sf96油??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的有機(jī)聚硅氧烷樹(shù)脂是含有以下單元的交聯(lián)硅氧烷體系:r2sio2/2、r3sio1/2、rsio3/2和sio4/2其中r表示含有1至16個(gè)碳原子的烷基。在這些產(chǎn)品中特別優(yōu)選的是其中r表示低級(jí)c1-c4烷基基團(tuán)、更特別是甲基的那些。在這些樹(shù)脂中,可提及以名稱dowcorning593銷售的產(chǎn)品或由generalelectric以名稱siliconefluidss4230和ss4267銷售的那些,其為二甲基/三甲基硅氧烷結(jié)構(gòu)的硅酮。還可提及甲硅烷氧基硅酸三甲酯型的樹(shù)脂,特別是由shin-etsu以名稱x22-4914、x21-5034和x21-5037銷售的??筛鶕?jù)本發(fā)明使用的有機(jī)改性的硅酮是如上定義的硅酮,并且在其結(jié)構(gòu)中包含一個(gè)或更多個(gè)通過(guò)烴基團(tuán)連接的有機(jī)官能團(tuán)。除了上述硅酮之外,有機(jī)改性的硅酮可以是用前述有機(jī)官能團(tuán)官能化的聚二芳基硅氧烷,尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷。聚烷基芳基硅氧烷特別選自聚二甲基/甲基苯基硅氧烷或聚二甲基/二苯基硅氧烷,其是直鏈和/或支鏈的且在25℃時(shí)具有范圍在1×10-5至5×10-2m2/s的粘度。在這些聚烷基芳基硅氧烷中,舉例來(lái)說(shuō),可提及以下列名稱銷售的產(chǎn)品:.rhodia的70641系列的silbione?油;.rhodia的系列rhodorsil?70633和763的油;.來(lái)自dowcorning的油dowcorning556cosmeticgradefluid;.來(lái)自bayer的pk系列的硅酮,如產(chǎn)品pk20;-來(lái)自bayer的pn和ph系列的硅酮,如產(chǎn)品pn1000和ph1000;.來(lái)自generalelectric的sf系列的某些油,如sf1023、sf1154、sf1250和sf1265。在有機(jī)改性的硅酮中,可提及包含以下的聚有機(jī)硅氧烷:-任選地包含c6-c24烷基基團(tuán)的聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基基團(tuán),如由dowcorning以名稱dc1248銷售的稱為聚二甲基硅氧烷共聚醇的產(chǎn)品,或來(lái)自u(píng)nioncarbide的油silwet?l722、l7500、l77和l711,以及由dowcorning以名稱q25200銷售的(c12)烷基聚甲基硅氧烷共聚醇,;-取代的或未取代的胺基團(tuán),如genesee以名稱gp4siliconefluid和gp7100銷售的產(chǎn)品、或dowcorning以名稱q28220和dowcorning929或939銷售的產(chǎn)品。取代的胺基團(tuán)特別是c1-c4氨基烷基基團(tuán);-烷氧基基團(tuán),如swssilicone以名稱"siliconecopolymerf-755"銷售的產(chǎn)品和goldschmidt以名稱abilwax?2428、2434和2440銷售的產(chǎn)品。更特別地,脂肪物質(zhì)選自在室溫和大氣壓下為液態(tài)或糊狀、優(yōu)選液態(tài)的化合物。脂肪物質(zhì)優(yōu)選選自低級(jí)c6-c16烷烴、脂肪醇、脂肪酸酯、脂肪醇酯、油(特別是礦物油、植物油或合成非-硅酮油)、或硅酮。優(yōu)選地,脂肪物質(zhì)選自液體礦脂、聚癸烯、液態(tài)脂肪酸和/或脂肪醇酯、液態(tài)脂肪醇及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少25重量%的脂肪物質(zhì)。更特別地,其包含相對(duì)于組合物總重量范圍在25重量%至80重量%、甚至更優(yōu)選25重量%至65重量%、甚至為30重量%至55重量%的脂肪物質(zhì)含量。在本發(fā)明的上下文中除非另有指示,用于烷基基團(tuán)和含烷基部分的基團(tuán)的表述“烷基”意指包含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈碳鏈,其是未取代的或用一個(gè)或更多個(gè)雜環(huán)或用一個(gè)或更多個(gè)苯基基團(tuán)或用一個(gè)或更多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代:鹵素原子如氯、溴、碘和氟;羥基、烷氧基、氨基、羰基、甲酰胺基、磺酰基、-co2h、-so3h、-po3h2、-po4h2、-nhso3h、磺酰胺基、單(c1-c4)烷基氨基或三(c1-c4)烷基銨基團(tuán)、或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán),其中兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)的氮原子一起形成可被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán)。同樣,根據(jù)本發(fā)明,用于烷氧基基團(tuán)和含烷氧基部分的基團(tuán)的表述“烷氧基”意指包含1至4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈o-碳鏈,其是未取代的或用一個(gè)或更多個(gè)選自以下的基團(tuán)取代:雜環(huán);鹵素原子如氯、溴、碘和氟;羥基、氨基、羰基、甲酰胺基、磺?;?、-co2h、-so3h、-po3h2、-po4h2、-nhso3h、磺酰胺基、單(c1-c4)烷基氨基或三(c1-c4)烷基銨基團(tuán)或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán),其中兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的所述二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)的氮原子一起形成可被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán)。根據(jù)本發(fā)明,應(yīng)理解術(shù)語(yǔ)“雜環(huán)”意指包含1至3個(gè)選自氮、硫和氧原子的雜原子的5-、6-、7-或8-元芳族或非芳族環(huán)。這些雜環(huán)可與其它雜環(huán)或苯基基團(tuán)稠合。它們可用以下取代:鹵素原子;(c1-c4)烷基基團(tuán);(c1-c4)烷氧基基團(tuán);羥基基團(tuán);氨基基團(tuán);(c1-c4)烷基氨基基團(tuán);或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)取代,其中兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的氮原子一起形成可被一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán)。此外,這些雜環(huán)可被(c1-c4)烷基基團(tuán)季銨化。在這些任選稠合的雜環(huán)中,舉例來(lái)說(shuō),可特別提及下列環(huán):噻二唑、三唑、異噁唑、噁唑、氮雜磷雜環(huán)戊二烯、噻唑、異噻唑、咪唑、吡唑、三嗪、噻嗪、吡嗪、噠嗪、嘧啶、吡啶、二氮雜(diazepine)、氧氮雜(oxazepine)、苯并三唑、苯并噁唑、苯并咪唑、苯并噻唑、嗎啉、哌啶、哌嗪、氮雜環(huán)丁烷、吡咯烷、氮丙啶、3-(2-羥基乙基)苯并噻唑-3-鎓和1-(2-羥基乙基)-吡啶鎓。根據(jù)本發(fā)明,應(yīng)理解術(shù)語(yǔ)“苯基”是指苯基基團(tuán),其是未取代的或用一個(gè)或更多個(gè)以下基團(tuán)取代:氰基、羰基、甲酰胺基、磺?;?co2h、-so3h、-po3h2、-po4h2、羥基、氨基、單(c1-c4)烷基氨基或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán),其中在二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)中,兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的所述二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)的氮原子一起形成可用一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán)。在基團(tuán)中,可特別提及乙酰胺、二甲基脲、o-甲基氨基甲酸酯、碳酸甲酯、n,n-二甲基氨基甲酸酯和酯基團(tuán)。在上述式(i)的化合物中,優(yōu)選對(duì)應(yīng)于下式(i’)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶、及其加成鹽、其溶劑化物和其鹽的溶劑化物:(i’)其中:r1、r2、r3是相同的或不同的,表示氫或鹵素原子;羥基基團(tuán);(c1-c4)烷基基團(tuán);(c1-c4)烷基硫代基團(tuán);(c1-c4)烷氧基基團(tuán);-nhso3h基團(tuán);氨基基團(tuán);(c1-c4)烷基氨基基團(tuán);二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán),其中兩個(gè)烷基基團(tuán)可與它們所鍵合的氮原子一起形成可用一個(gè)或更多個(gè)氮、氧或硫原子間斷的環(huán);如上定義的雜環(huán);磺酰胺基基團(tuán);羰基基團(tuán);(c1-c4)烷氧基羰基基團(tuán);甲酰胺基基團(tuán);或下式的基團(tuán):,其中r’’’表示氧或氮原子,q表示氧原子或nh或nh(c1-c4)烷基基團(tuán),且y表示羥基、氨基、c1-c4烷基、(c1-c4)烷氧基、(c1-c4)烷基氨基或二(c1-c4)烷基氨基基團(tuán)。在可用作根據(jù)本發(fā)明的染色組合物中的氧化顯色堿的式(i)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶中,可特別提及:-吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-2-(乙?;被?吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-2-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-羧酸;-2-甲氧基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)甲醇;-2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)乙醇;-2-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)乙醇;-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)甲醇;-3,6-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶;-3,4-二氨基吡唑并[1,5-a]吡啶;-吡唑并[1,5-a]吡啶-3,7-二胺;-7-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-吡唑并[1,5-a]吡啶-3,5-二胺;-5-(嗎啉-4-基)吡唑并[1,5-a]吡啶-3-基胺;-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇;-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-7-基)(2-羥基乙基)氨基]乙醇;-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-5-醇;-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-4-醇;-3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-6-醇;-3-氨基-吡唑并[1,5-a]吡啶-7-醇;-2-甲氧基-6,7-二甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺;-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇;-4-乙基-2-甲氧基-7-甲基吡唑并[1,5-a]吡啶-3-胺鹽酸鹽;-1-(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)吡咯烷-3-醇;-2,2'-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)亞氨基]二乙醇;-2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氨基]乙醇;-n2-(2-(吡啶-3-基)乙基)吡唑并[1,5-a]吡啶-2,3-二胺;和其加成鹽、其溶劑化物及其鹽的溶劑化物。在上述的堿中特別優(yōu)選2-[(3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶-2-基)氧基]乙醇和其加成鹽、其溶劑化物和其鹽的溶劑化物。大多數(shù)式(i)的3-氨基吡唑并[1,5-a]吡啶是藥學(xué)領(lǐng)域中已知的化合物并且特別在專利us5457200中有所描述。這些化合物可根據(jù)文獻(xiàn)中熟知且如在例如專利us5457200中描述的合成方法來(lái)制備。應(yīng)理解術(shù)語(yǔ)“陽(yáng)離子型環(huán)或雜環(huán)”意指包含一個(gè)或更多個(gè)季銨基團(tuán)的環(huán)。作為-n+r17r18r19型的基團(tuán)的實(shí)例,可提及三甲基銨、三乙基銨、二甲基乙基銨、二乙基甲基銨、二異丙基甲基銨、二乙基丙基銨、(β-羥基乙基)二乙基銨、二(β-羥基乙基)甲基銨或三(β-羥基乙基)銨基團(tuán)。作為陽(yáng)離子型雜環(huán)的實(shí)例,可提及咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、嗎啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓或苯并噁唑鎓雜環(huán)。作為陽(yáng)離子型雜環(huán)的實(shí)例,可提及咪唑鎓、吡啶鎓、哌嗪鎓、吡咯烷鎓、嗎啉鎓、嘧啶鎓、噻唑鎓、苯并咪唑鎓、苯并噻唑鎓、噁唑鎓、苯并三唑鎓、吡唑鎓、三唑鎓或苯并噁唑鎓。式(ii)的化合物可任選地用強(qiáng)無(wú)機(jī)酸如例如hcl、hbr、hi、h2so4或h3po4,或有機(jī)酸如例如乙酸、乳酸、酒石酸、檸檬酸或琥珀酸、苯磺酸、對(duì)-甲苯磺酸、甲酸或甲磺酸成鹽。如果它們具有陰離子基團(tuán),如-co2h、-so3h、-po3h2或-po4h2基團(tuán),式(i)的化合物可用堿金屬或堿土金屬氫氧化物如氫氧化鈉或氫氧化鉀,用氨水或有機(jī)胺成鹽。式(i)或(ii)的化合物也可呈溶劑化物的形式,例如水合物或直鏈或支鏈醇如乙醇或異丙醇的溶劑化物。作為式(ii)的衍生物的實(shí)例,可提及下列化合物,其中x-如上定義:它們的加成鹽、它們的溶劑化物和它們的鹽的溶劑化物。平衡離子的性質(zhì)并不決定式(ii)的化合物的染色效力。當(dāng)r’1或r’2表示雜環(huán)時(shí),該雜環(huán)優(yōu)選為陽(yáng)離子型雜環(huán)或被陽(yáng)離子型基團(tuán)取代的雜環(huán)。舉例來(lái)說(shuō),可提及被季銨基團(tuán)取代的咪唑或咪唑鎓、被季銨基團(tuán)取代的哌嗪或哌嗪鎓、被季銨基團(tuán)取代的吡咯烷或吡咯烷鎓或被季銨基團(tuán)取代的二氮雜環(huán)庚烷或二氮雜環(huán)庚烷鎓。根據(jù)不同的實(shí)施方案,r’1或r’2表示-n+r17r18r19基團(tuán),r17、r18和r19為任選地被一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)取代的直鏈或支鏈c1-c5烷基,如三烷基銨、三(羥基烷基)銨、(羥基烷基)二烷基銨或二(羥基烷基)烷基銨。r’3、r’4和r’5基團(tuán)可獨(dú)立地為氫原子或任選地取代的c1-c4烷基基團(tuán)。舉例來(lái)說(shuō),可提及甲基、乙基、羥基乙基、氨基乙基、丙基或丁基基團(tuán)。根據(jù)具體實(shí)施方案,r’3、r’4和r’5獨(dú)立地表示氫原子或c1-c4烷基基團(tuán)。根據(jù)具體實(shí)施方案,r’4和r’5一起形成部分飽和或不飽和5-或6-元環(huán),特別是環(huán)戊烯或環(huán)己烯,其任選地被取代。根據(jù)具體實(shí)施方案,式(ii)化合物對(duì)應(yīng)于下式(ii’):(ii’)其中z1、r’1、r’3、r’4和r’5如上定義。根據(jù)該式的具體實(shí)施方案,z1表示共價(jià)鍵、-nr’6(ch2)q-基團(tuán)或-o(ch2)p-基團(tuán)和r’1是陽(yáng)離子型基團(tuán)。作為式(ii)的陽(yáng)離子型氧化顯色堿,更特別優(yōu)選下列堿:它們的加成鹽、它們的溶劑化物和它們的鹽的溶劑化物。根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種成色劑,如常規(guī)用于角蛋白纖維染色的那些。在這些成色劑中,可特別提及間苯二胺類、間氨基苯酚類、間二苯酚類、萘成色劑、雜環(huán)成色劑及它們的加成鹽、它們的溶劑化物和它們的鹽的溶劑化物。舉例來(lái)說(shuō),可提及1,3-二羥基苯、1,3-二羥基-2-甲基苯、4-氯-1,3-二羥基苯、2,4-二氨基-1-(?-羥基乙基氧基)苯、2-氨基-4-(?-羥基乙基氨基)-1-甲氧基苯、1,3-二氨基苯、1,3-雙(2,4-二氨基苯氧基)丙烷、3-脲基苯胺、3-脲基-1-二甲基氨基苯、芝麻酚、1-?-羥基乙基氨基-3,4-亞甲基二氧基苯、α-萘酚、2-甲基-1-萘酚、6-羥基吲哚、4-羥基吲哚、4-羥基-n-甲基吲哚、2-氨基-3-羥基吡啶、6-羥基苯并嗎啉、3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶、1-n-(?-羥基乙基)氨基-3,4-亞甲基二氧基苯、2,6-雙(?-羥基乙基氨基)甲苯、6-羥基吲哚啉、2,6-二羥基-4-甲基吡啶、1-h-3-甲基吡唑-5-酮、1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮、2,6-二甲基吡唑并[1,5-b]1,2,4-三唑、2,6-二甲基吡唑并[3,2-c]1,2,4-三唑、6-甲基吡唑并[1,5-a]苯并咪唑、它們與酸的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物,及它們的混合物。除如上定義的式(i)和(ii)的化合物、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物之外,根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含至少一種的附加的氧化顯色堿。舉例來(lái)說(shuō),氧化顯色堿選自對(duì)苯二胺類、聯(lián)苯基亞烷基二胺類、對(duì)氨基苯酚類、鄰氨基苯酚類、雜環(huán)堿類,它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在對(duì)苯二胺類中,舉例來(lái)說(shuō),可提及對(duì)苯二胺、對(duì)-亞甲苯基二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2,3-二甲基-對(duì)苯二胺、2,6-二甲基-對(duì)苯二胺、2,6-二乙基-對(duì)苯二胺、2,5-二甲基-對(duì)苯二胺、n,n-二甲基-對(duì)苯二胺、n,n-二乙基-對(duì)苯二胺、n,n-二丙基-對(duì)苯二胺、4-氨基-n,n-二乙基-3-甲基苯胺、n,n-雙-(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、4-n,n-雙(β-羥基乙基)氨基2-甲基苯胺、4-n,n-雙(β-羥基乙基)氨基-2-氯苯胺、2-(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、2-氟-對(duì)苯二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、n-(β-羥基丙基)-對(duì)苯二胺、2-羥基甲基-對(duì)苯二胺、n,n-二甲基-3-甲基-對(duì)苯二胺、n,n-(乙基、β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、n-(β,γ-二羥基丙基)-對(duì)苯二胺、n-(4'-氨基苯基)-對(duì)苯二胺、n-苯基-對(duì)苯二胺、2-(β-羥基乙基氧基)-對(duì)苯二胺、2-(β-乙?;被一趸?-對(duì)苯二胺、n-(β-甲氧基乙基)-對(duì)苯二胺、4-氨基苯基吡咯烷、2-噻吩基-對(duì)苯二胺、2-(β-羥基乙基氨基)-5-氨基甲苯、3-羥基-1-(4'-氨基苯基)吡咯烷、它們與酸的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在上面提及的對(duì)-苯二胺中,特別優(yōu)選對(duì)苯二胺、對(duì)-亞甲苯基二胺、2-異丙基-對(duì)苯二胺、2-(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、2-(β-羥基乙基氧基)-對(duì)苯二胺、2,6-二甲基-對(duì)苯二胺、2,6-二乙基-對(duì)苯二胺、2,3-二甲基-對(duì)苯二胺、n,n-雙(β-羥基乙基)-對(duì)苯二胺、2-氯-對(duì)苯二胺、2-(β-乙?;被一趸?-對(duì)苯二胺、它們與酸的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在聯(lián)苯基亞烷基二胺中,舉例來(lái)說(shuō),可提及n,n'-雙(β-羥基乙基)-n,n'-雙(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基丙醇、n,n'-雙(β-羥基乙基)-n,n'-雙(4'-氨基苯基)乙二胺、n,n'-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n'-雙(β-羥基乙基)-n,n'-雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n'-雙(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、n,n'-雙(乙基)-n,n'-雙(4'-氨基-3'-甲基苯基)乙二胺、1,8-雙(2,5-二氨基苯氧基)-3,6-二氧雜辛烷、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在對(duì)-氨基苯酚類中,舉例來(lái)說(shuō),可提及對(duì)-氨基苯酚、4-氨基-3-甲基苯酚、4-氨基-3-氟苯酚、4-氨基-3-氯苯酚、4-氨基-3-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-甲基苯酚、4-氨基-2-(羥基甲基)苯酚、4-氨基-2-(甲氧基甲基)苯酚、4-氨基-2-(氨基甲基)苯酚、4-氨基-2-[(β-羥基乙基)氨基甲基]苯酚、4-氨基-2-氟苯酚、它們與酸的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在鄰-氨基苯酚類中,舉例來(lái)說(shuō),可提及2-氨基苯酚、2-氨基-5-甲基苯酚、2-氨基-6-甲基苯酚、5-乙酰胺基-2-氨基苯酚、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在雜環(huán)堿類中,舉例來(lái)說(shuō),可提及吡啶衍生物、嘧啶衍生物和吡唑衍生物。在吡啶衍生物中,可提及例如在專利gb1026978和gb1153196中所述的化合物,如2,5-二氨基吡啶、2-[(4-甲氧基苯基)氨基]-3-氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在嘧啶衍生物中,可提及例如在專利de2359399;jp88-169571;jp05-63124;ep0770375或?qū)@暾?qǐng)wo96/15765中所述的化合物,如2,4,5,6-四氨基嘧啶、4-羥基-2,5,6-三氨基嘧啶、2-羥基-4,5,6-三氨基嘧啶、2,4-二羥基-5,6-二氨基嘧啶、2,5,6-三氨基嘧啶、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。在吡唑衍生物中,可提及在專利de3843892和de4133957和專利申請(qǐng)wo94/08969、wo94/08970、fr-a-2733749和de19543988中所述的化合物,如4,5-二氨基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑、3,4-二氨基吡唑、4,5-二氨基-1-(4'-氯芐基)吡唑、4,5-二氨基-1,3-二甲基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑、4,5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑、4-氨基-1,3-二甲基-5-肼基吡唑、1-芐基-4,5-二氨基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-(叔丁基)-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(叔丁基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-(β-羥基乙基)-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(4'-甲氧基苯基)吡唑、4,5-二氨基-1-乙基-3-(羥基甲基)吡唑、4,5-二氨基-3-羥基甲基-1-甲基吡唑、4,5-二氨基-3-羥基甲基-1-異丙基吡唑、4,5-二氨基-3-甲基-1-異丙基吡唑、4-氨基-5-(2'-氨基乙基)氨基-1,3-二甲基吡唑、3,4,5-三氨基吡唑、1-甲基-3,4,5-三氨基吡唑、3,5-二氨基-1-甲基-4-(甲基氨基)吡唑、3,5-二氨基-4-(β-羥基乙基)氨基-1-甲基吡唑、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。還可使用4,5-二氨基-1-(β-甲氧基乙基)吡唑。優(yōu)選使用4,5-二氨基吡唑,并且甚至更優(yōu)選4,5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑和/或它的鹽之一和/或它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。作為吡唑衍生物,還可提及二氨基-n,n-二氫吡唑并吡唑啉酮,特別是在申請(qǐng)fr-a-2886136中所述的那些,如下列化合物、它們的加成鹽、它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物:2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-乙基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-異丙基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-(吡咯烷-1-基)-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、4,5-二氨基-1,2-二甲基-1,2-二氫吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二乙基-1,2-二氫吡唑-3-酮、4,5-二氨基-1,2-二(2-羥基乙基)-1,2-二氫吡唑-3-酮、2-氨基-3-(2-羥基乙基)氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2-氨基-3-二甲基氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮、2,3-二氨基-5,6,7,8-四氫-1h,6h-噠嗪并[1,2-a]吡唑-1-酮、4-氨基-1,2-二乙基-5-(吡咯烷-1-基)-1,2-二氫吡唑-3-酮、4-氨基-5-[3-(二甲基氨基)吡咯烷-1-基]-1,2-二乙基-1,2-二氫吡唑-3-酮或2,3-二氨基-6-羥基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮。將優(yōu)選使用2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或它的鹽之一和/或它們的溶劑化物及它們的鹽的溶劑化物。作為雜環(huán)堿類,將優(yōu)選使用4,5-二氨基-1-(β-羥基乙基)吡唑和/或2,3-二氨基-6,7-二氫-1h,5h-吡唑并[1,2-a]吡唑-1-酮和/或它們的鹽之一和/或它們的溶劑化物和/或它們的鹽的溶劑化物。氧化顯色堿和成色劑的加成鹽特別選自與酸的加成鹽,酸如鹽酸鹽、氫溴酸鹽、硫酸鹽、檸檬酸酯、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。一種或多種氧化顯色堿各自有利地地表示相對(duì)于組合物總重量的0.001重量%至10重量%,優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量的0.005重量%至6重量%、甚至更優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量的0.05重量%至1.5重量%。成色劑含量各自有利地表示相對(duì)于組合物總重量的0.001重量%至10重量%,優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量的0.005重量%至6重量%,甚至更優(yōu)選相對(duì)于組合物總重量的0.05重量%至1.5重量%。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可提供至少一種直接染料??墒褂玫闹苯尤玖侠鐬檫x自離子型或非離子型實(shí)體,優(yōu)選陽(yáng)離子型或非離子型實(shí)體的合成或天然染料。另外根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可包含至少一種直接染料,其可以特別選自硝基苯染料、偶氮直接染料或甲川直接染料。這些直接染料可以是非離子型、陰離子型或陽(yáng)離子型性質(zhì)。當(dāng)它們存在時(shí),一種或更多種直接染料更特別表示相對(duì)于組合物總重量的0.0001重量%至10重量%,且優(yōu)選0.005重量%至5重量%。根據(jù)本發(fā)明的組合物還包含至少一種氧化劑。一種或更多種氧化劑例如選自過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫脲、堿金屬溴酸鹽或鐵氰化物、過(guò)氧化鹽如例如過(guò)硫酸鹽或過(guò)硼酸鹽、過(guò)酸及它們的前體,和堿金屬或堿土金屬過(guò)碳酸鹽。優(yōu)選地,該氧化劑不選自過(guò)氧化鹽。有利地,該氧化劑是過(guò)氧化氫。更特別地,氧化劑含量表示相對(duì)于組合物總重量的0.1重量%至20重量%,優(yōu)選0.5重量%至10重量%。根據(jù)本發(fā)明的特定實(shí)施方案,組合物包含至少一種堿化劑。這種劑可選自無(wú)機(jī)或有機(jī)或混合堿性試劑、或其混合物。一種或多種無(wú)機(jī)堿性試劑優(yōu)選選自氨水、堿性碳酸鹽或碳酸氫鹽如碳酸鈉或碳酸鉀和碳酸氫鈉或碳酸氫鉀、氫氧化鈉或氫氧化鉀,或其混合物。一種或多種有機(jī)堿性試劑優(yōu)選選自25℃時(shí)pkb小于12、優(yōu)選小于10、甚至更優(yōu)選小于6的有機(jī)胺。應(yīng)該注意的是,pkb對(duì)應(yīng)于最高堿性的官能團(tuán)??商峒暗幕旌匣衔锇ㄇ懊嫣峒暗陌放c酸如碳酸或鹽酸的鹽。一種或多種有機(jī)堿性試劑例如選自鏈烷醇胺、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸及下式(iii)的化合物:其中w為任選地被羥基基團(tuán)或c1-c6烷基基團(tuán)取代的c1-c6亞烷基殘基并且rx、ry、rz和rt是相同的或不同的,表示氫原子、c1-c6烷基基團(tuán)、c1-c6羥基烷基基團(tuán)或c1-c6氨基烷基基團(tuán)。作為此類胺的實(shí)例,可提及1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺或亞精胺。理解術(shù)語(yǔ)“鏈烷醇胺”是指包含伯胺、仲胺或叔胺官能團(tuán)和一個(gè)或更多個(gè)具有一個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)的直鏈或支鏈c1-c8烷基基團(tuán)的有機(jī)胺。包含一個(gè)至三個(gè)相同或不同的c1-c4羥基烷基基團(tuán)的鏈烷醇胺如單-、二-或三鏈烷醇胺特別適用于本發(fā)明的實(shí)施。在這種類型的化合物中,可提及單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、n-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙烷二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙烷二醇和三(羥基甲基)氨基甲烷。更特別地,可使用的氨基酸是天然或合成來(lái)源的,為其l、d或消旋形式,并且包含更特別選自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能團(tuán)的至少一種酸官能團(tuán)。氨基酸可為中性或離子形式。作為可用于本發(fā)明的氨基酸,尤其可提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉堿、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、n-苯基丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、牛磺酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸和纈氨酸。有利的是,氨基酸為堿性氨基酸,其包含任選地包括在環(huán)中或在脲基官能團(tuán)中的附加的胺官能團(tuán)。此類堿性氨基酸優(yōu)選選自對(duì)應(yīng)于下式(iv)的那些:其中r表示選自以下的基團(tuán):-(ch2)3nh2-(ch2)2nh2-(ch2)2nhconh2對(duì)應(yīng)于式(iv)的化合物為組氨酸、賴氨酸、精氨酸、鳥氨酸和瓜氨酸。有機(jī)胺也可選自雜環(huán)型的有機(jī)胺。除了已在氨基酸中提及的組氨酸之外,可特別提及吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。有機(jī)胺也可選自氨基酸二肽類。作為可用于本發(fā)明的氨基酸二肽類,尤其可提及肌肽、鵝肌肽和baleine。有機(jī)胺選自包含胍官能團(tuán)的化合物。作為可用于本發(fā)明的這種類型的胺,除了已作為氨基酸提及的精氨酸之外,尤其可提及肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲雙胍、胍丁胺、n-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亞氨基)甲基]氨基)乙烷-1-磺酸??商貏e提及胍碳酸鹽或單乙醇胺鹽酸鹽作為混合化合物的用途。本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含一種或更多種鏈烷醇胺和/或一種或更多種堿性氨基酸、更有利地一種或更多種鏈烷醇胺。甚至更優(yōu)選有機(jī)胺為單乙醇胺。有利的是,若堿性試劑存在,根據(jù)本發(fā)明的組合物顯示相對(duì)于所述組合物重量的0.01重量%至30重量%且優(yōu)選0.1重量%至20重量%的堿性試劑含量。組合物還可包括各種常規(guī)用于染色毛發(fā)或使毛發(fā)發(fā)亮的組合物中使用的輔助劑,如陰離子型、陽(yáng)離子型或非離子型表面活性劑或它們的混合物;增稠劑;陰離子型、陽(yáng)離子型或非離子型聚合物或它們的混合物;抗氧化劑;滲透劑;螯合劑;芳香劑;崩解劑;成膜劑;神經(jīng)酰胺;防腐劑;或遮光劑。上述輔助劑通常各自以相對(duì)于組合物重量的0.01重量%至20重量%的量存在。根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含水和/或至少一種有機(jī)溶劑。作為有機(jī)溶劑,例如可提及單獨(dú)的或混合物形式的直鏈或支鏈單醇或二醇,其優(yōu)選為飽和的并且包含2至10個(gè)碳原子如乙醇、異丙醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、丁二醇、二丙二醇和丙二醇;芳族醇,如苯甲醇或苯基乙醇;包含兩個(gè)以上羥基官能團(tuán)的多元醇如甘油;或多元醇醚類,如,例如乙二醇單甲基、單乙基和單丁基醚,丙二醇或其醚,如,例如丙二醇單甲基醚和二乙二醇烷基醚,特別是c1-c4醚,如,例如二乙二醇單乙基醚或單丁基醚。有機(jī)溶劑,當(dāng)它們存在時(shí),通常表示相對(duì)于染色組合物總重量的1重量%至40重量%、且優(yōu)選為相對(duì)于染色組合物總重量的5重量%至30重量%。優(yōu)選地,本發(fā)明的組合物包含水,例如相對(duì)于組合物總重量的10至70%,甚至更優(yōu)選20至55%。根據(jù)本發(fā)明的染色組合物可以呈各種形式,如呈液體、霜?jiǎng)┗蚰z劑的形式,或呈適用于使角蛋白纖維且尤其是人毛發(fā)染色的任何其它形式。有利的是,根據(jù)本發(fā)明的組合物呈凝膠或霜?jiǎng)┑男问?。根?jù)本發(fā)明的組合物的ph通常為3至12,優(yōu)選為5至11且優(yōu)先為7至11,均包括限值??山柚谕ǔS糜谑菇堑鞍桌w維染色的酸化劑或堿化劑將其調(diào)節(jié)至所需值。堿化劑例如為前述的那些??商峒暗乃峄瘎┑膶?shí)例包括無(wú)機(jī)或有機(jī)酸,例如鹽酸、正磷酸、羧酸例如酒石酸、檸檬酸或乳酸、或磺酸。本發(fā)明的組合物可通過(guò)將至少兩種或甚至三種不同的組合物、或任選地三種以上不同的組合物混合而獲得。通過(guò)混合產(chǎn)生的本發(fā)明的組合物的一種或更多種組合物可以是無(wú)水的。應(yīng)該注意的是,在臨施加至人角蛋白纖維之前制備根據(jù)本發(fā)明的組合物。根據(jù)第一可選形式,根據(jù)本發(fā)明的組合物通過(guò)將包含至少一種脂肪物質(zhì)、至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑的第一組合物與包含至少一種氧化劑的第二組合物混合而獲得。根據(jù)本發(fā)明的第二可選形式,根據(jù)本發(fā)明的組合物通過(guò)將包含至少一種脂肪物質(zhì)的第一組合物、包含至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑的第二組合物和包含至少一種氧化劑的第三組合物混合而獲得。將上述組合物的成分及其含量確定為根據(jù)本發(fā)明的最終組合物的在前詳述的特征的函數(shù)。在上述可選形式的每一種中,氧化組合物優(yōu)選為含水組合物。特別地,其包含多于5重量%的水,優(yōu)選多于10重量%的水且甚至更有利地多于20重量%的水。其還可包含一種或更多種選自前文所列的那些的有機(jī)溶劑;當(dāng)它們存在時(shí),這些溶劑更特別表示相對(duì)于氧化組合物重量的1重量%至40重量%且優(yōu)選5重量%至30重量%。氧化組合物還優(yōu)選包含一種或更多種酸化劑。在酸化劑中,可提及的實(shí)例包括無(wú)機(jī)或有機(jī)酸、例如鹽酸、正磷酸、硫酸、羧酸,例如乙酸、酒石酸、檸檬酸或乳酸、和磺酸。通常,當(dāng)其含水時(shí)氧化組合物ph小于7。優(yōu)選地,氧化組合物包含在水溶液中的作為氧化劑的過(guò)氧化氫,更特別地,其濃度為相對(duì)于氧化組合物重量的0.1重量%至50重量%,更特別是0.5重量%至20重量%和甚至更優(yōu)選1重量%至15重量%。根據(jù)本發(fā)明的染色方法因此在于將根據(jù)本發(fā)明的組合物施加至干或濕的人角蛋白纖維。該方法過(guò)程中的溫度通常為室溫(15-25℃)至80℃,優(yōu)選室溫至60℃。在留置1分鐘至1小時(shí)優(yōu)選5分鐘至30分鐘的時(shí)間后,將角蛋白纖維優(yōu)選地用水漂洗,且任選地用香波洗滌,接著用水漂洗,之后干燥或允許干燥。本發(fā)明還涉及兩隔室裝置,其在一個(gè)隔室中包括包含至少一種脂肪物質(zhì)、至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑的第一組合物,并且在另一個(gè)隔室中包括包含至少一種氧化劑的第二組合物,意欲在臨施加至人角蛋白纖維之前將這兩個(gè)隔室中的組合物混合以得到根據(jù)本發(fā)明的組合物。最終,本發(fā)明涉及三隔室裝置,其在一個(gè)隔室中包括包含至少一種脂肪物質(zhì)的第一組合物,在另一個(gè)隔室中包括包含至少一種特定吡唑并吡啶氧化顯色堿和至少一種成色劑的第二組合物,并且在第三隔室中包括包含至少一種氧化劑的第三組合物,意欲在臨施加至人角蛋白纖維之前將這三個(gè)隔室中的組合物混合以得到根據(jù)本發(fā)明的組合物。下列實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明本發(fā)明,但并不顯示限制性質(zhì)。實(shí)施例實(shí)施例1:制備以下三種組合物。在使用時(shí)將3種組合物以下述比例混合:10g組合物1+4g組合物2+16g組合物3,并且在室溫下將由此獲得的混合物每1g毛發(fā)10g混合物的比率施加至含有90%天然白色毛發(fā)的灰白色毛發(fā)縷上持續(xù)30分鐘。然后將毛發(fā)漂洗,用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌并且干燥。視覺(jué)評(píng)價(jià)毛發(fā)著色。色調(diào)高度加亮區(qū)實(shí)施例1栗褐色銅紅色實(shí)施例2:制備以下三種組合物。在使用時(shí)將3種組合物以下述比例混合:10g組合物1+4g組合物2+16g組合物3,并在室溫下將由此獲得的混合物以每1g毛發(fā)10g混合物的比率施加至含有90%天然白色毛發(fā)的灰白色毛發(fā)縷上持續(xù)30分鐘。然后將毛發(fā)漂洗,用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌,并且干燥。視覺(jué)評(píng)價(jià)毛發(fā)著色。色調(diào)高度加亮區(qū)實(shí)施例2栗褐色碧藍(lán)色實(shí)施例3:制備以下三種組合物。在使用時(shí)將3種組合物以下述比例混合:10g組合物1+4g組合物2+16g組合物3,并在室溫下將由此獲得的混合物以每1g毛發(fā)10g混合物的比率施加至含有90%天然白色毛發(fā)的灰白色毛發(fā)縷持續(xù)30分鐘。然后將毛發(fā)漂洗,用標(biāo)準(zhǔn)香波洗滌,并且干燥。視覺(jué)評(píng)價(jià)毛發(fā)著色。色調(diào)高度加亮區(qū)實(shí)施例3栗褐色鮮紫色當(dāng)前第1頁(yè)12
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