本發(fā)明涉及一種或多種特定吡啶鎓鹽用于處理角蛋白物質(zhì)、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的用途。本發(fā)明還涉及一種用于使用所述鹽且任選地在一種或多種化學(xué)氧化劑存在下處理角蛋白物質(zhì)的方法。本發(fā)明還涉及一種用于增亮角蛋白物質(zhì)的組合物,該組合物包含一種或多種如下文所定義的吡啶鎓鹽和一種或多種化學(xué)氧化劑。本發(fā)明還涉及一種或多種特定吡啶鎓鹽并且還涉及含有它們的組合物,尤其是包含生理學(xué)上可接受的介質(zhì)的組合物。
背景技術(shù):
:當(dāng)一個(gè)人希望改變頭發(fā)顏色時(shí),特別是當(dāng)她希望獲得比她原始顏色更淺的顏色時(shí),經(jīng)常必需進(jìn)行頭發(fā)增亮或漂白。為了做到這一點(diǎn),使用增亮或漂白產(chǎn)品。這個(gè)步驟任選地與頭發(fā)著色步驟組合。已知的是用含有一種或多種化學(xué)氧化劑的增亮或漂白組合物增亮或漂白角蛋白物質(zhì),特別是角蛋白纖維,并且尤其是人角蛋白纖維如頭發(fā)。在這些常規(guī)使用的化學(xué)氧化劑中,可以提及過氧化氫,通過水解可以產(chǎn)生過氧化氫的化合物,如過氧化脲或過酸鹽如過硼酸鹽、過碳酸鹽和過硫酸鹽,過氧化氫和過硫酸鹽是特別優(yōu)選的。該化學(xué)氧化劑的作用是降解頭發(fā)的黑色素,取決于該氧化劑的性質(zhì)和ph條件,這導(dǎo)致或多或少顯著的纖維增亮。這些增亮或漂白組合物以無水或水性形式并且以各種不同的遞送形式呈現(xiàn):例如以粉末、霜膏、凝膠、泡沫或糊劑的形式,含有堿性化合物如堿性胺或硅酸鹽,以及過氧化試劑如銨或堿金屬的過硫酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽(在與水性過氧化氫組合物一起使用時(shí)是稀釋的)。這些增亮或漂白組合物還可以由在使用時(shí)將含有該過氧化試劑的無水粉末與含有這些堿性化合物的水性組合物和含有過氧化氫的另一種水性組合物混合產(chǎn)生。此外,這些角蛋白物質(zhì)還可以使用常規(guī)方法漂白,該方法涉及將含有至少一種氧化劑的水性組合物放在所述物質(zhì)上。因此,對(duì)于相對(duì)溫和的增亮,該氧化劑通常是過氧化氫。當(dāng)所希望的是更大的增亮?xí)r,通常在過氧化氫的存在下使用過氧化鹽(peroxygenatedsalt),如過硫酸鹽。為了制成用于就增亮和/或速度而言更有效的角蛋白物質(zhì)的增亮或漂白產(chǎn)品,目前必要的是將過氧化氫與具有堿性ph的堿劑或過硫酸鹽組合以遞送足夠的活性氧的形成。然而,此種組合通常引起角蛋白物質(zhì),特別是角蛋白纖維的降解,并且可能也許導(dǎo)致不同程度的皮膚刺激。因此,存在使用以下化合物的真實(shí)需要,這些化合物不呈現(xiàn)上文提及的缺點(diǎn),即可以在比過硫酸鹽更安全的條件下產(chǎn)生尤其是角蛋白纖維的強(qiáng)有力的增亮,同時(shí)使它們的降解最小化。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,本申請(qǐng)人以出人意料的方式已經(jīng)發(fā)現(xiàn),使用一種或多種如下文定義的具有式(i)的吡啶鎓鹽特別地允許過氧化氫的氧化力的改進(jìn),這遞送角蛋白物質(zhì)尤其是角蛋白纖維的更大的增亮,同時(shí)使它們的降解最小化。換句話說,實(shí)施根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物改進(jìn)了過氧化氫的活性,而不必增加其濃度或者不必使用高濃度的過硫酸鹽,這使角蛋白物質(zhì)的敏化問題最小化。因此,根據(jù)該用途的一種或多種吡啶鎓鹽的使用導(dǎo)致角蛋白物質(zhì)的更大的增亮,而不必增加該氧化劑的強(qiáng)度。換句話說,與單獨(dú)使用化學(xué)氧化劑相比,使用一種或多種根據(jù)本發(fā)明的吡啶鎓鹽提高了化學(xué)氧化劑、特別是過氧化氫的氧化活性,導(dǎo)致角蛋白物質(zhì)的改進(jìn)的增亮。而且,這些具有式(i)的吡啶鎓鹽,特別是與過氧化氫組合,導(dǎo)致比在相同條件下使用的但在結(jié)構(gòu)上不同于本發(fā)明的那些的吡啶鎓鹽更強(qiáng)有力的角蛋白物質(zhì)增亮。因此,本發(fā)明具體地涉及一種或多種具有式(i)的化合物以及其加成鹽和溶劑化物用于處理角蛋白物質(zhì)、優(yōu)選是角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的用途:式(i),其中:●r1、r2、r3、r4和r5可以是相同或不同的,表示:-氫或鹵素原子;-直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和-nr7r8基團(tuán)取代;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c10羥烷基和-nr7r8基團(tuán)取代;-–co2r9取代基,-–cor10取代基,●或者兩個(gè)相鄰取代基r1和r2、r2和r3、r3和r4和/或r4和r5可以與它們附接到其上的碳原子一起形成包含5至10個(gè)成員的環(huán)烷基或包含6至10個(gè)成員的芳基,應(yīng)理解的是,所述環(huán)烷基或芳基任選地包含一個(gè)或多個(gè)雜原子并且任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子、一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基、一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基、一個(gè)或多個(gè)羥基、一個(gè)或多個(gè)c1-c4羥烷基和一個(gè)或多個(gè)-nr7r8基團(tuán)取代;●alk表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c1-c10烷基取代基;●r6表示:-氫或鹵素原子,-直鏈或支鏈、飽和或不飽和的c1-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)選自氧和氮的雜原子中斷和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和-nr7r8基團(tuán)取代;-包含5至12個(gè)成員的芳基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子、一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基、一個(gè)或多個(gè)直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基、一個(gè)或多個(gè)羥基、一個(gè)或多個(gè)c1-c4羥烷基和一個(gè)或多個(gè)-nr7r8基團(tuán)取代;●x表示選自氧原子或硫原子的雜原子、或-nr11取代基;●r7、r8、r9、r10、和r11可以是相同或不同的,表示氫原子或者任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基;●應(yīng)理解,這些取代基r1或r5之一可以與該取代基r6形成任選地特別地被一個(gè)或多個(gè)氧代基團(tuán)取代的包含5至8個(gè)成員的雜環(huán);●q-表示確保具有式(i)的化合物中的電中性的陰離子或者有機(jī)或無機(jī)陰離子的混合物。因此,該一種或多種以這種方式定義的具有式(i)的化合物對(duì)應(yīng)于吡啶鎓鹽并充當(dāng)氧化活化劑。該一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物可以在一種或多種化學(xué)氧化劑存在下用于增亮角蛋白物質(zhì),優(yōu)選角蛋白纖維,特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)。因此,本發(fā)明還具體地涉及角蛋白物質(zhì)、優(yōu)選是角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的處理,包括將一種或多種具有式(i)的化合物以及其加成鹽和溶劑化物施用在所述物質(zhì)上。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的方法是施用所述具有式(i)的化合物和一種或多種化學(xué)氧化劑。此外,本發(fā)明涉及一種用于增亮角蛋白物質(zhì)、優(yōu)選是角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的組合物,該組合物包含一種或多種具有式(i)的化合物及其加成鹽和溶劑化物、以及一種或多種化學(xué)氧化劑。以相同方式,本發(fā)明還涉及所述組合物用于增亮角蛋白物質(zhì)、優(yōu)選是角蛋白纖維、特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)的用途。此外,本發(fā)明涉及一種或多種具有式(ii)的具體化合物及其加成鹽和溶劑化物如水合物:式(ii),其中:●r1和r5表示氫原子;●r2和r4可以是相同或不同的,表示:-氫原子,-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、和-nr7r8基團(tuán)取代;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、和-nr7r8基團(tuán)取代;-–co2h取代基,-–co2r9取代基,-–cor10取代基,●r3表示:-氫原子;-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和nr7r8基團(tuán)取代;-–co2r9取代基,-–cor10取代基,●alk表示亞甲基取代基,●r6表示甲基取代基,●r7和r8可以是相同或不同的,表示氫原子或者任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c10烷氧基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基;●r9和r10可以是相同或不同的,表示任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c10烷氧基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基;●q-表示確保具有式(ii)的化合物中的電中性的陰離子或者有機(jī)或無機(jī)陰離子的混合物,應(yīng)理解,式(ii)不表示以下具有式(iii)的化合物:式(iii),其中x-表示選自氯離子(cl-)、溴離子(br-)、碘離子(i-)、高氯酸根離子(clo4-)、甲基硫酸根離子(meso4-)和六氟磷酸根離子(pf6-)的陰離子。以相同方式,本發(fā)明還涉及一種包含一種或多種所述具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物的組合物。具體實(shí)施方式本發(fā)明的其他主題、特征、方面以及優(yōu)點(diǎn)將在閱讀以下的說明和實(shí)例之后變得更加清晰。在隨后內(nèi)容中并且除非另有說明,值的范圍的界限包括在該范圍內(nèi),特別是在表述“在...之間”和“從...至...的范圍內(nèi)”中。此外,在本說明書中使用的表述“至少一個(gè)(種)”等同于表述“一個(gè)(種)或多個(gè)(種)”。此外,表述“至少兩個(gè)(種)”等同于表述“兩個(gè)(種)或更多個(gè)(種)”。術(shù)語“確保具有式(i)和(ii)的化合物的電中性的陰離子或陰離子的混合物”是指衍生自有機(jī)或無機(jī)酸鹽的陰離子或陰離子基團(tuán),其使該化合物的陽離子電荷平衡;更具體地,該陰離子抗衡離子選自:i)鹵離子,如氯離子或溴離子;ii)硝酸根;iii)磺酸根,包括c1-c6烷基磺酸根:alk-s(o)2o-如甲烷磺酸根或甲磺酸根和乙烷磺酸根;iv)芳基磺酸根:ar-s(o)2o-如苯磺酸根和甲苯磺酸根(toluenesulfonate或tosylate);v)檸檬酸根;vi)琥珀酸根;vii)酒石酸根;viii)乳酸根;ix)烷基硫酸根:alk-o-s(o)o-如甲基硫酸根和乙基硫酸根;x)芳基硫酸根:ar-o-s(o)o-如苯硫酸根和甲苯硫酸根;xi)烷氧基硫酸根:alk-o-s(o)2o-如甲氧基硫酸根和乙氧基硫酸根;xii)芳氧基硫酸根:ar-o-s(o)2o-,xiii)磷酸根o=p(oh)2-o-、o=p(o-)2-oh、o=p(o-)3、ho-[p(o)(o-)]w-p(o)(o-)2,其中w是整數(shù);xiv)乙酸根;xv)三氟甲磺酸根;和xvi)硼酸根如四氟硼酸根,xvii)二硫酸根(o=)2s(o-)2或so42-和單硫酸根hso4-;xviii)碳酸根co32-或碳酸氫根hco3-;衍生自有機(jī)或無機(jī)酸鹽的陰離子抗衡離子確保分子的電中性;因此,應(yīng)理解的是,當(dāng)該陰離子包含若干陰離子電荷時(shí),那么相同的陰離子可用于同一分子中若干陽離子基團(tuán)的電中性,或者另外可用于若干分子的電中性。因此,根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)和(ii)的化合物的加成鹽被理解為是與有機(jī)酸或無機(jī)酸的加成鹽,以及與有機(jī)堿或無機(jī)堿的加成鹽。根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)和(ii)的化合物的加成鹽特別地選自與酸的加成鹽以及與堿的加成鹽,該酸如氫氯化物、氫溴化物、硫酸鹽、檸檬酸鹽、琥珀酸鹽、酒石酸鹽、乳酸鹽、甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、甲烷磺酸鹽、磷酸鹽以及乙酸鹽,該堿如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、胺類或烷醇胺類。此外,根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)和(ii)的化合物的溶劑化物更特別地表示所述化合物的水合物和/或所述化合物與直鏈或支鏈c1至c4醇(如甲醇、乙醇、異丙醇或正丙醇)的組合。優(yōu)選地,這些溶劑化物是水合物。具有式(i)的化合物的用途q-表示確保具有式(i)的化合物中的電中性的陰離子或者有機(jī)或無機(jī)陰離子的混合物。優(yōu)選地,q-是陰離子,選自鹵離子,特別是氯離子、溴離子和碘離子,硫酸根,磷酸根;碳酸根;碳酸氫根;甲烷磺酸根;對(duì)-甲苯磺酸根;樟腦磺酸根;酒石酸根;檸檬酸根;乳酸根;乙酸根。更優(yōu)先地,q-是選自對(duì)-甲苯磺酸根和鹵離子(特別是氯離子)的陰離子。優(yōu)選地,x表示氧原子。優(yōu)選地,alk表示直鏈c1-c10亞烷基取代基、直鏈c2-c10亞烯基取代基或直鏈亞炔基c2-c10取代基。優(yōu)先地,alk表示直鏈c1-c10亞烷基取代基,更優(yōu)先地直鏈c1-c4亞烷基取代基,尤其是亞甲基(–ch2-)取代基。優(yōu)選地,r1和r5表示氫原子。優(yōu)選地,r2和r4可以是相同或不同的,表示:-氫原子;-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代,其中r7和r8具有先前在式(i)中指出的定義;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代,其中r7和r8具有先前在式(i)中指出的定義;-–co2h取代基,以及-–co2r9取代基-–cor10取代基,其中r10具有先前在式(i)中指出的定義。更優(yōu)先地,r2和r4表示氫原子或直鏈c1-c4烷基,特別是甲基。優(yōu)選地,r3表示:-氫原子;-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代,其中r7和r8具有先前在式(i)中指出的定義;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和-nr7r8取代,其中r7和r8具有先前在式(i)中指出的定義,-–co2r9取代基,其中r9具有先前在式(i)中指出的定義,以及-–cor10取代基,其中r10具有先前在式(i)中指出的定義。更優(yōu)先地,r3表示氫原子或–cor10取代基,其中r10表示直鏈c1-c10烷基取代基,特別是直鏈c1-c4烷基取代基。甚至更優(yōu)先地,r3表示氫原子或–coch3取代基。優(yōu)選地,r6表示:-氫原子;-直鏈c1-c10烷基取代基、直鏈c2-c10烯基取代基或直鏈c2-c10炔基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)選自氧和氮的雜原子中斷和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和-nr7r8取代,其中r7和r8具有先前在式(i)中指出的定義。更優(yōu)先地,r6表示直鏈c1-c6烷基取代基并且更特別是直鏈c1-c4烷基取代基如甲基或乙基,更優(yōu)先地甲基。優(yōu)選地,r7、r8、r9和r10可以是相同或不同的,表示任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基。更優(yōu)先地,r7、r8、r9和r10可以是相同或不同的,表示直鏈c1-c4烷基取代基。優(yōu)選地,r11表示氫原子。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,r1、r2、r3、r4和r5表示氫原子。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方式,r1和r5表示氫原子,r2和r4表示氫原子或直鏈c1-c4烷基取代基,特別是甲基取代基,r3表示氫原子或–cor10取代基,其中指示r10表示直鏈c1-c4烷基取代基,r6表示直鏈c1-c6烷基取代基,特別是直鏈c1-c4烷基取代基。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方式,x優(yōu)選地是氧原子。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方式,alk表示直鏈c1-c10亞烷基取代基,更優(yōu)先地直鏈c1-c4亞烷基取代基,尤其是亞甲基(–ch2-)取代基。優(yōu)選地,該一種或多種如上文定義的具有式(i)的化合物是選自該一種或多種具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物:式(ii),其中:●r1和r5表示氫原子;●r2和r4可以是相同或不同的,表示:-氫原子,-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基和-nr7r8基團(tuán)取代;-–co2h取代基,-–co2r9取代基,-–cor10取代基,●r3表示:-氫原子;-直鏈或支鏈c2-c10烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、和-nr7r8基團(tuán)取代;-直鏈或支鏈c1-c10烷氧基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基、c1-c10烷氧基、c1-c4羥烷基和-nr7r8基團(tuán)取代;-–co2r9取代基,-–cor10取代基,●alk表示亞甲基取代基,●r6表示甲基取代基,●r7和r8可以是相同或不同的,表示氫原子或者任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c10烷氧基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基;●r9和r10可以是相同或不同的,表示任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c10烷氧基和氨基取代的直鏈或支鏈c1-c10烷基取代基;●q-表示確保具有式(ii)的化合物中的電中性的陰離子或者有機(jī)或無機(jī)陰離子的混合物。優(yōu)先地,在式(ii)中,r2和r4可以是相同或不同的,表示氫原子或直鏈c1-c4烷基取代基,特別是甲基取代基。優(yōu)先地,在式(ii)中,r3表示氫原子或–cor10取代基,其中r10表示直鏈c1-c10烷基取代基,特別是直鏈c1-c4烷基取代基。優(yōu)先地,在式(ii)中,q-是選自對(duì)-甲苯磺酸根和鹵離子(特別是氯離子)的陰離子。該一種或多種具有式(i)的化合物是優(yōu)先地選自以下化合物:及其混合物。優(yōu)先地,該具有式(i)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。如先前所示,該一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物(優(yōu)選地化合物1至4)可以在一種或多種化學(xué)氧化劑存在下用于增亮角蛋白物質(zhì),優(yōu)選角蛋白纖維,特別是人角蛋白纖維如頭發(fā)。這些氧化劑是如下文描述的那些。含有具有式(i)的化合物的組合物因此,本發(fā)明涉及一種組合物,該組合物包含該一種或多種如上文定義的具有式(i)的化合物、優(yōu)選地具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物以及一種或多種化學(xué)氧化劑。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含一種或多種具有式(i)的化合物,該一種或多種化合物選自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓鹽(化合物1和2)、4-乙?;?1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓鹽(化合物3)、2-甲基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓鹽(化合物4)。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含至少一種化合物,該至少一種化合物選自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的鹽(化合物1和2),特別是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物。根據(jù)本發(fā)明的組合物使用較少的化學(xué)氧化劑增亮角蛋白物質(zhì),特別是角蛋白纖維并且優(yōu)選人角蛋白纖維如頭發(fā)。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施方式,該染料組合物包含至少一種化學(xué)氧化劑。術(shù)語“化學(xué)氧化劑”是指除大氣中的氧之外的氧化劑。本發(fā)明的組合物優(yōu)先地含有一種或多種化學(xué)氧化劑。本發(fā)明中使用的該一種或多種氧化劑是例如過氧化氫,過氧化脲,堿金屬溴酸鹽、過酸鹽如過硼酸鹽和過硫酸鹽,過酸,以及氧化酶,其中可以提及的是過氧化物酶,2-電子氧化還原酶如尿酸酶,以及4-電子加氧酶如漆酶。過氧化氫是特別優(yōu)選的。更特別地,該一種或多種化學(xué)氧化劑選自過氧化氫,過氧化脲,堿金屬溴酸鹽、過氧化物鹽(peroxygenatedsalt),例如過硫酸鹽或過硼酸鹽,過酸及其前體和堿金屬或堿土金屬過碳酸鹽。該一種或多種化學(xué)氧化劑有利地由過氧化氫組成。該一種或多種具有式(i)的化合物以及其加成鹽和溶劑化物可以是以相對(duì)于該組合物的總重量,范圍是按重量計(jì)從0.01%至10%的含量、優(yōu)選地以按重量計(jì)范圍是按重量計(jì)從0.5%至2%的含量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。優(yōu)先地,該化學(xué)氧化劑是過氧化氫。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含一種或多種具有式(i)、優(yōu)選地具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物以及至少一種化學(xué)氧化劑如過氧化氫。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方式,該組合物優(yōu)選地附加地包含一種或多種過硫酸鹽。換句話說,該組合物可以優(yōu)先地包含過氧化氫和過硫酸鹽的混合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含一種或多種具有式(i)、優(yōu)選地具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物以及作為化學(xué)氧化劑的過氧化氫;所述組合物不含過硫酸鹽。根據(jù)這些實(shí)施方式,該具有式(ii)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的鹽,優(yōu)選地1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓鹵化物如1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。該一種或多種化學(xué)氧化劑可以是按以下含量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中:相對(duì)于該可立即使用的組合物的總重量,范圍是該可立即使用的組合物的按重量計(jì)從0.5%至9%的含量、優(yōu)選地按重量計(jì)范圍是按重量計(jì)從1.5%至9%的含量。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種堿劑,特別是有機(jī)堿劑或無機(jī)堿劑。該一種或多種無機(jī)堿劑優(yōu)選地選自氨水,鹵化銨并且特別是氯化銨,堿金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽如碳酸鈉或碳酸鉀以及碳酸氫鈉或碳酸氫鉀,氫氧化鈉或氫氧化鉀,或其混合物。該一種或多種有機(jī)堿劑優(yōu)選地選自在25℃下具有小于12、優(yōu)選小于10并且甚至更有利地小于6的pkb的有機(jī)胺。應(yīng)指出它涉及對(duì)應(yīng)于具有最高堿度的官能團(tuán)的pkb。此外,這些有機(jī)胺不包含任何包含多于十個(gè)碳原子的烷基或烯基脂肪鏈。該一種或多種有機(jī)堿劑選自,例如,烷醇胺、氧乙烯化的和/或氧丙烯化的乙二胺、氨基酸和具有下式(iii)的化合物:式(iii),其中w是二價(jià)c1-c6亞烷基取代基,任選地被一個(gè)或多個(gè)羥基或c1-c6烷基取代基取代,和/或任選地被一個(gè)或多個(gè)雜原子如o、或-nru中斷;rx、ry、rz、rt和ru可以是相同或不同的,表示氫原子或c1-c6烷基、c1-c6羥烷基或c1-c6氨基烷基取代基??梢蕴峒暗木哂惺?iii)的胺的實(shí)例包括1,3-二氨基丙烷、1,3-二氨基-2-丙醇、精胺和亞精胺。術(shù)語“烷醇胺”是指包含伯、仲或叔胺官能團(tuán)、以及一個(gè)或多個(gè)帶有一個(gè)或多個(gè)羥基取代基的直鏈或支鏈c1-c8烷基的有機(jī)胺。選自包含1至3個(gè)相同或不同的c1-c4羥烷基取代基的烷醇胺如單烷醇胺、二烷醇胺或三烷醇胺的有機(jī)胺特別適合于進(jìn)行本發(fā)明。在這種類型的化合物之中,可以提及的是單乙醇胺(mea)、二乙醇胺、三乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、n,n-二甲基氨基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、3-氨基-1,2-丙二醇、3-二甲基氨基-1,2-丙二醇和三(羥甲基)氨基甲烷。更具體地,可使用的氨基酸是天然或合成來源的,處于它們的l,d或消旋形式,并且包括至少一個(gè)酸官能團(tuán),所述酸官能團(tuán)更具體地選自羧酸、磺酸、膦酸或磷酸官能團(tuán)。這些氨基酸可以是處于中性或離子形式。作為可用于本發(fā)明的氨基酸,尤其可以提及天冬氨酸、谷氨酸、丙氨酸、精氨酸、鳥氨酸、瓜氨酸、天冬酰胺、肉堿、半胱氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、n-苯丙氨酸、脯氨酸、絲氨酸、牛磺酸、蘇氨酸、色氨酸、酪氨酸和纈氨酸以及其鹽。有利地,這些氨基酸是堿性氨基酸,它們包括一個(gè)另外的胺官能團(tuán)(任選被包含在環(huán)或脲基官能團(tuán)中)。此類堿性氨基酸優(yōu)選地選自對(duì)應(yīng)于下面的式(iv)的那些,以及還有其鹽r-ch2-ch(nh2)-c(o)-oh(iv)其中r表示基團(tuán),該基團(tuán)選自咪唑基,優(yōu)選咪唑基-4-基;氨基丙基;氨基乙基;-(ch2)2nh-c(o)-nh2;以及–(ch2)2-nh-c(nh)-nh2。該有機(jī)胺還可以選自雜環(huán)類型的有機(jī)胺。除了已經(jīng)在氨基酸中提及的組氨酸之外,可以特別提及的是吡啶、哌啶、咪唑、三唑、四唑和苯并咪唑。該有機(jī)胺還可以選自氨基酸二肽。作為可用于本發(fā)明的氨基酸二肽,尤其可以提及的是肌肽、鵝肌肽和鯨肌肽(baleine)。該有機(jī)胺還可以選自包含胍官能團(tuán)的化合物。作為可用于本發(fā)明的這種類型的胺,除了作為一種氨基酸已經(jīng)提及的精氨酸之外,可以尤其提及的是肌酸、肌酸酐、1,1-二甲基胍、1,1-二乙基胍、胍基乙酸、二甲雙胍、胍基丁胺、n-脒基丙氨酸、3-胍基丙酸、4-胍基丁酸和2-([氨基(亞氨基)甲基]氨基)乙烷-l-磺酸。可以提及的混合化合物包括先前提及的胺與酸如碳酸或鹽酸的鹽??梢蕴貏e使用碳酸胍或單乙醇胺鹽酸鹽。優(yōu)選地,該一種或多種存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的堿劑選自氨水,烷醇胺,中性或離子形式的氨基酸、特別是堿性氨基酸,并且優(yōu)選地對(duì)應(yīng)于具有式(iv)的那些。更優(yōu)先地,存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的該一種或多種堿劑選自氨水、烷醇胺及其混合物。更優(yōu)先地,存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的該一種或多種堿劑選自氨水和氯化銨。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式,該一種或多種堿劑是無機(jī)的。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式,該一種或多種堿劑是有機(jī)的,例如烷醇胺,特別是單乙醇胺。存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的該一種或多種堿劑的量的范圍可以是相對(duì)于該組合物的總重量按重量計(jì)從0.01%至30%、并且優(yōu)選地按重量計(jì)從0.1%至20%。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有大于或等于4的ph。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的組合物的ph從7至11、更優(yōu)先地從8至10并且更優(yōu)先地從8.5至9.5變化。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,根據(jù)本發(fā)明的組合物包含一種或多種具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物、一種或多種化學(xué)氧化劑和一種或多種選自氨水和鹵化銨如氯化銨的堿劑。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方式,該具有式(ii)的化合物優(yōu)選地選自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓的鹵化物并且更優(yōu)先地1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓氯化物(化合物1)。根據(jù)這個(gè)實(shí)施方式,該化學(xué)氧化劑優(yōu)選地是過氧化氫。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以任選地包含一種或多種不同于本發(fā)明化合物的添加劑,并且其中可特別地提及有機(jī)溶劑,陽離子、陰離子、非離子、兩性的聚合物或其混合物,去頭屑劑,抗皮脂溢劑,用于防止脫發(fā)和/或用于促進(jìn)頭發(fā)重新生長(zhǎng)的試劑,維生素和維生素原(包括泛醇),防曬霜,無機(jī)或有機(jī)顏料,螯合劑,增塑劑,增溶劑,酸化劑,無機(jī)或有機(jī)增稠劑,尤其是聚合物增稠劑,遮光劑或珠光劑,抗氧化劑,羥基酸,香料,防腐劑,顏料和神經(jīng)酰胺。不用說,本領(lǐng)域的技術(shù)人員將會(huì)謹(jǐn)慎選擇這種或這些任選的另外的化合物,這樣使得與根據(jù)本發(fā)明的組合物固有相關(guān)的有利特性不會(huì)受到或者不會(huì)實(shí)質(zhì)上受到該一種或多種所設(shè)想的添加的不利影響。相對(duì)于該組合物的總重量,以上輔助劑對(duì)于其中每一種而言的存在量可以通常為按重量計(jì)在0與20%之間。根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)先地包含生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。出于本發(fā)明的目的,術(shù)語“生理學(xué)上可接受的介質(zhì)”旨在表示適合于組合物的局部給藥的介質(zhì)。生理學(xué)上可接受的介質(zhì)優(yōu)先地是化妝上或皮膚學(xué)上可接受的介質(zhì),即不具有令人不愉快的氣味或外觀并且與局部給藥途徑完全相容的介質(zhì)。在其中該組合物旨在用于局部給藥(即用于通過在考慮中的角蛋白材料的表面上施用的給藥)的目前情況下,當(dāng)它不導(dǎo)致對(duì)于使用者來說不可接受的刺痛、緊致或發(fā)紅時(shí),此類介質(zhì)具體被認(rèn)為是生理上可接受的。根據(jù)本發(fā)明的處理方法用于角蛋白物質(zhì)的處理方法是,任選地在一種或多種化學(xué)氧化劑的存在下,將一種或多種如上文定義的具有式(i)的化合物施用在所述物質(zhì)上。優(yōu)選地,在一種或多種化學(xué)氧化劑、更優(yōu)先過氧化氫存在下,施用該一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方式,該處理方法是將如先前定義的組合物施用在角蛋白物質(zhì)上。優(yōu)選地,該處理方法是將如先前定義的組合物施用在干或濕角蛋白纖維上。將該組合物保留在這些纖維上在適當(dāng)?shù)胤匠掷m(xù)總體上從1分鐘至1小時(shí)、優(yōu)選地從5分鐘至30分鐘的時(shí)間段。在該方法過程中,溫度是常規(guī)地在室溫(15與25℃之間)與80℃之間并且優(yōu)選地在室溫與60℃之間。優(yōu)先地,在室溫下施用該組合物。處理后,將這些角蛋白物質(zhì)任選地用水沖洗、任選地用洗發(fā)劑洗滌并且然后用水沖洗,然后將其干燥或靜待干燥。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以通過混合至少兩種組合物制備。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以尤其通過混合兩種組合物獲得:-包含一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物的組合物(a),以及-包含一種或多種化學(xué)氧化劑的組合物(b)。具有式(ii)的化合物和相應(yīng)的組合物如先前所示,本發(fā)明還涉及如先前定義的具有式(ii)的化合物及其加成鹽和溶劑化物,應(yīng)理解,式(ii)不表示如先前定義的具有式(iii)的化合物。該具有式(ii)的化合物不同于:-以下具有式(iii)的化合物:●x-表示選自氯離子(cl-)、溴離子(br-)、碘離子(i-)、高氯酸根離子(clo4-)、甲基硫酸根離子(meso4-)、六氟磷酸根離子(pf6-)、苦味酸根離子(c6h2n3o7-)、甲磺酸根離子(ch3so3-)和三氟甲烷磺酸根離子(cf3so3-)的陰離子;-以下具有式(iv)的化合物:-以下具有式(v)的化合物:-具有式(vi)和(vii)的化合物:-具有式(viii)的化合物:-具有式(ix)的化合物:優(yōu)先地,在式(ii)中,r2和r4可以是相同或不同的,表示氫原子或直鏈c1-c4烷基取代基,特別是甲基取代基。更優(yōu)先地,r2和r4表示氫原子。優(yōu)先地,在式(ii)中,r3表示氫原子或–cor10取代基,其中r10表示直鏈c1-c10烷基取代基,特別是直鏈c1-c4烷基取代基。更優(yōu)先地,r3表示–cor10取代基,其中r10表示直鏈c1-c4烷基取代基,優(yōu)選–coch3。優(yōu)先地,在式(ii)中,q-是選自對(duì)-甲苯磺酸根和鹵離子(特別是氯離子)的陰離子。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式,該具有式(ii)的化合物表示以下化合物:式(ii’),其中q-是除了氯離子(cl-)之外如先前定義的陰離子抗衡離子,并且r表示氫原子或甲基。優(yōu)選地,該具有式(ii)或(ii’)的化合物是1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸鹽(化合物2)和4-乙?;?1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。本發(fā)明還涉及一種組合物,該組合物包含一種或多種如先前定義的具有式(ii)或(ii’)的化合物。優(yōu)選地,該化合物包含一種或多種具有式(ii)或(ii’)的化合物,該一種或多種化合物選自1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸鹽(化合物2)和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。該一種或多種具有式(ii)的化合物以及其加成鹽和溶劑化物可以是以相對(duì)于該組合物的總重量,范圍是按重量計(jì)從0.01%至10%的含量、優(yōu)選地以范圍是按重量計(jì)從0.5%至2%的含量存在于根據(jù)本發(fā)明的組合物中。該組合物優(yōu)先地包含生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。用于制備這些具有式(ii)的化合物的方法這些具有式(ii)的化合物可以通過使吡啶衍生物(1)與衍生物(2)季銨化獲得,其中q表示離去基團(tuán),如鹵素原子,特別是氯、溴和碘,烷基磺酸根或芳基磺酸根。此種反應(yīng)總體上在極性質(zhì)子溶劑例如乙醇存在下進(jìn)行,并且可以在室溫(27℃)下完成,并通過加熱(在溶劑回流下)加速。這些具有式(ii)的化合物還可以通過簡(jiǎn)單地交換抗衡陰離子獲得:特別地,這些方法制備了1-(2-氧代-丙基)吡啶鎓甲苯-4-磺酸鹽(化合物2)和4-乙酰基-1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)。本發(fā)明還涉及一種或多種如先前定義的具有式(i)的化合物作為氧化活化劑的用途。特別地,在一種或多種化學(xué)氧化劑存在下使用該一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物來改進(jìn)角蛋白物質(zhì)、優(yōu)選人角蛋白纖維如頭發(fā)的增亮。換句話說,使用該一種或多種根據(jù)本發(fā)明的具有式(i)的化合物來改進(jìn)一種或多種化學(xué)氧化劑的氧化活性。優(yōu)選地,該化學(xué)氧化劑是過氧化氫。以下實(shí)例用于說明本發(fā)明,然而并不具有限制的性質(zhì)?!裨谶@些實(shí)例中,這些發(fā)綹的顏色是按ciel*a*b*體系、使用美能達(dá)(minolta)分光光度計(jì)cm2600d色度計(jì)評(píng)估的?!裨谶@個(gè)l*a*b*體系中,三個(gè)參數(shù)分別指示顏色強(qiáng)度(l*)、綠色/紅色軸線(a*)和藍(lán)色/黃色軸線(b*)。l*的值越高,則顏色越淺。a*的值越高,則顏色越紅,并且b*的值越高,則顏色越黃。實(shí)例實(shí)例1:合成4-乙?;?1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓氯化物(化合物3)根據(jù)專利wo02/18311a1中描述的程序,向加熱至70℃的0.5g的4-乙?;拎?4.1毫摩爾)在2.5g無水乙醇中的溶液中加入0.40g氯丙酮(6.2毫摩爾)。在75℃下將整體加熱持續(xù)22小時(shí)。然后將該反應(yīng)介質(zhì)蒸發(fā)并用15ml乙酸乙酯洗滌兩次。獲得了呈粘性棕色液體的成品(0.5g,57%)。光譜測(cè)定法和光譜學(xué)結(jié)果與化合物(3)的結(jié)構(gòu)相符。實(shí)例2:合成1-(2-氧代-丙基)-吡啶鎓甲苯-4-磺酸鹽(化合物2)向7.38g的1-(2-氧代丙基)吡啶鎓氯化物(4.3毫摩爾)在40ml水中的溶液中加入12g甲苯磺酸銀(4.3毫摩爾)。在避光下,在環(huán)境溫度下在1h攪拌后過濾白色沉淀。將該濾液蒸發(fā)至干。獲得了呈黃棕色硬化油的成品(11.4g,86%)。光譜測(cè)定法和光譜學(xué)結(jié)果與化合物2的結(jié)構(gòu)相符。實(shí)例3:在這個(gè)實(shí)例中,研究了通過根據(jù)本發(fā)明的吡啶鎓鹽產(chǎn)生的氧化力的改進(jìn)效果。i.合成黑色素的制備用于該評(píng)估的合成黑色素是根據(jù)以下程序通過聚合5,6-二羥基吲哚與過氧化氫獲得的:向加熱至80℃的456g水中加入100g的5,6-二羥基吲哚。在10分鐘攪拌后,加入1ml的20%氨水溶液,然后將該介質(zhì)在80℃下保持30分鐘。然后滴加152g的30%過氧化氫,并在80℃下將該攪拌保持2.5小時(shí)。冷卻后,將形成的懸浮液過濾并用水洗滌。這產(chǎn)生了86g合成黑色素。ii.測(cè)試的組合物在這個(gè)實(shí)例中使用的組合物已經(jīng)從以下成分獲得(所示出的百分比是相對(duì)于該組合物總重量的重量百分比)。組合物b和c是根據(jù)本發(fā)明的組合物。對(duì)比組合物d包含以下吡啶鎓鹽:iii.程序?qū)τ诘趇i部分中的表格中描述的每種組合物應(yīng)用以下程序。向根據(jù)第i部分獲得的1mg合成黑色素中加入1ml水、1ml氨水和氯化銨緩沖液(在ph=9.5下)和1ml所研究的組合物(組合物a、b、c和d)。測(cè)量在五十分鐘培育之后獲得的增亮(l*)。iv.結(jié)果組合物a組合物b組合物c組合物d增亮水平(l*)36687162觀察到的獲得的增亮對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的組合物b和c比對(duì)于組合物a和d更高。特別地,觀察到改進(jìn)過氧化氫的氧化力并因此提高其活性的吡啶鎓鹽的存在(在組合物a與組合物b和c之間的比較)。此外,觀察到與具有不同結(jié)構(gòu)的吡啶鎓鹽相比,根據(jù)本發(fā)明的吡啶鎓鹽的存在改進(jìn)了過氧化氫的氧化力。當(dāng)前第1頁12