背景技術：
：本公開涉及一種用于美白牙齒的口腔護理組合物。許多人并不滿意他們現(xiàn)在的牙齒顏色。因此，希望可通過使用牙齒美白產(chǎn)品來實現(xiàn)的更白的牙齒。美白效果可通過在化學上改變或移除污垢和/或改變牙齒顏色的視覺感知來產(chǎn)生。在文獻中已知的是，對白色物質的視覺感知可通過光學增亮劑、藍色顏料或藍色染料的沉積來改變，所述光學增亮劑、藍色顏料或藍色染料尤其是反射光或發(fā)射光的色調(diào)角(在cielab標度中的色調(diào)角)在200度至320度之間的一種。這種效果常用于衣物洗滌劑產(chǎn)品中以便使得白色衣物對人眼來講呈現(xiàn)為“更白的”。相同概念已被應用于牙齒美白。牙齒的自然灰白色或黃色可通過在牙齒上沉積藍色物質而呈現(xiàn)為更白的。ep1935395b1中公開了在牙膏中使用具有沉積助劑的顏料來使得牙齒看上去更白，所述沉積助劑諸如為(馬來酸酐與甲基乙烯基醚的共聚物)或羥丙基甲基纖維素。染料在本領域中也已知用于美白牙齒。例如，美國專利6,030,222公開了當與載體共混時在牙齒上沉積染料以實現(xiàn)美白。美國專利申請公布2012/0093905公開了與某些聚合物偶合的染料以用于美白牙齒。然而，染料具有與顏料明顯不同的性質。具體地講，染料在水中的溶解性遠高于顏料。染料的溶解性使得它們在水合環(huán)境中沉積并保持在牙齒上要更困難，如例如在ep1935395b1中所述。本領域中新增另外的牙齒美白組合物將是受人歡迎的。技術實現(xiàn)要素：本公開的實施方案涉及一種牙齒美白口腔護理組合物。該口腔護理組合物通過將包括水溶性美白薄膜的薄片、在cielab體系中具有在200度至320度范圍內(nèi)的色調(diào)角的染料和口腔可接受的載體媒介的成分合并而制備。水溶性美白薄膜的薄片包含：(a)含羥烷基纖維素的成膜聚合物，其中羥烷基纖維素具有約1毫帕秒(mpa.s)至約1000毫帕秒的粘度，如在20℃下使用烏式管粘度計以成膜聚合物的2重量％水溶液所測定；和(b)在cielab體系中具有在200度至320度范圍內(nèi)的色調(diào)角的顏料。由下文所提供的詳細說明，本發(fā)明的其他適用領域將變得顯而易見。應了解，詳細說明和特定實例雖然指示本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，但旨在僅用于說明的目的而無意限制本發(fā)明的范圍。具體實施方式以下對于優(yōu)選實施方案的描述在性質上僅是示例性的，并且絕不應限制本發(fā)明、其應用或用途。通篇使用的范圍用作描述范圍內(nèi)的每個值的簡略表達方式。范圍內(nèi)的任何值可選為范圍終點。另外，本文引用的所有參考文獻據(jù)此全文以引用方式并入。如果本公開中的定義和所引用參考文獻的定義發(fā)生沖突，則以本公開為準。除非另外規(guī)定，否則本文和在本說明書中其他處表達的所有百分比和量應理解為是指重量百分比。給定的量是基于材料的活性重量計。本公開的實施方案涉及一種牙齒美白口腔護理組合物。該組合物通過將包括水溶性聚合物薄片、在cielab體系中具有在約200度至約320度范圍內(nèi)的色調(diào)角的至少一種染料和口腔可接受的載體媒介的成分合并而制備。水溶性聚合物薄片包含：(a)含羥烷基纖維素的成膜聚合物，其中羥烷基纖維素具有約1毫帕秒(mpa.s)至小于約1000毫帕秒的粘度，如在20℃下使用烏式管粘度計以聚合物的2重量％水溶液所測定；和(b)在cielab體系中具有在約200度至約320度范圍內(nèi)的色調(diào)角的至少一種顏料。含顏料的薄片薄片可以按所需的方式制備。在一個實施方案中，薄片可由水溶性薄膜制成，在本文有時也稱為“薄膜薄片”。該薄片包含基質材料，基質材料包含水溶性羥烷基纖維素聚合物，而顏料則分散在該聚合物中。在制備根據(jù)本公開的薄膜薄片中，將羥烷基纖維素和顏料溶于可相容的溶劑(例如，水、乙酸乙酯、丙酮、諸如乙醇的醇，或其混合物)中以形成成膜組合物。任選地，可添加其他成分，例如，風味劑、濕潤劑(例如，丙二醇)、表面活性劑(例如，tween80)、甜味劑、活性劑等等。任選成分可存在于薄膜中，存在于口腔組合物的非薄膜部分中或兩者中，下文提供此類任選成分的更詳細描述。將成膜組合物澆注在可釋放的載體上并且干燥以形成薄膜基質材料片。載體材料必須具有一定的表面張力，該表面張力允許薄膜溶液在整個預期載體寬度上均勻分布，而不浸泡來在薄膜與載體襯底之間形成破壞鍵。適合的載體材料的實例包括玻璃、不銹鋼、特氟隆和聚乙烯浸漬的紙?？稍诟邷叵率褂酶稍锖嫦?、干燥終端、真空干燥器或任何其他適合的干燥設備來進行薄膜的干燥，所述干燥設備不會不利地影響構成薄膜的成分。可以采用任何合適的薄膜厚度。合適的厚度的實例在約1密耳至約5密耳、或約1密耳至約4密耳、或約1.5密耳至約5密耳、或約1.5密耳至約3密耳、或約2密耳至約3密耳或約2密耳的范圍內(nèi)。一旦形成薄膜，就由薄膜來制成薄膜薄片，例如通過將薄膜沖壓或切割成各種成形薄片來制成，所述成形薄片諸如為心形、正方形、矩形、三角形、星形、菱形、圓形等等。任選地，可使用本領域中已知的常規(guī)研磨技術將薄膜研磨成不規(guī)則形狀。在一個實施方案中，薄膜薄片的粒度使得大于90％的顆粒都通過50目過濾器。在一些實施方案中，粒度在30目至100目之間，或在30目至80目之間，或在50目至80目之間。薄膜薄片相對于口腔組合物的總重量按以下濃度摻入本公開的口腔組合物中：約0.05重量％至5.0重量％，諸如約0.05重量％至2重量％，在另一個實施方案中約0.05重量％至1重量％，以及在另一個實施方案中約0.1重量％至約0.5重量％。本公開的薄膜薄片具有快速溶解速率，例如，約30秒或更短，在另一個實施方案中約1秒至30秒，在另一個實施方案中約1秒至25秒，在另一個實施方案中約1秒至20秒，在另一個實施方案中約2秒至15秒。出于本公開的目的，溶解速率定義為：薄膜薄片在刷牙過程中崩解并釋放出可觀察到的顏色所花的平均時長，如在包括8名或更多名使用包含薄膜薄片的牙膏的受試者的體內(nèi)研究中所測定。成膜聚合物包含羥烷基纖維素聚合物。在一個實施方案中，成膜聚合物基本上由羥烷基纖維素聚合物組成，也就是說，薄膜中不存在其他成膜聚合物，諸如淀粉或用于制備本公開的薄膜基質的成膜聚合物是水溶性羥烷基纖維素，諸如羥丙基甲基纖維素、羥乙基丙基纖維素和羥丁基甲基纖維素。烷基可以是例如c1-5烷基，諸如c1-4烷基。成膜纖維素聚合物是低粘度聚合物。低粘度意思是粘度在約1毫帕秒(mpa.s)至小于約1000毫帕秒的范圍內(nèi)，如在20℃下使用烏式管粘度計以聚合物的2重量％水溶液所測定。在更特定實施方案中，聚合物的粘度在20℃為約1mpa.s至約100mpa.s、更具體地講約1mpa.s至約20mpa.s并且在特定實施方案中約1mpa.s至約10mpa.s。在優(yōu)選實施方案中，羥烷基纖維素聚合物是羥丙基甲基纖維素聚合物(hpmc)。hpmc可以商標名稱methocele5lv購自dowchemicalcompany。methocele5lv是usp級的低粘度hpmc，其具有29.1％的甲氧基基團和9％的羥丙基基團取代。它為白色或灰白色自由流動的干燥粉末。如利用烏式管粘度計以2重量％水溶液所測量，它在20℃下具有5.1mpa.s的粘度。羥烷基纖維素以在薄膜的約10重量％至約80重量％并優(yōu)選地約30重量％至約60重量％范圍內(nèi)的量摻入薄膜中。按組合物的重量計，羥烷基纖維素聚合物以例如約0.01％至約10％，諸如約0.05％至約5％，或約0.1％至約1％的量摻入口腔組合物中。如在共同待審的申請no.pct/us2013/77373(其公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文)中所討論，hpmc聚合物能夠在摻入潔齒劑配方中時將藍色顏料遞送到牙齒。然而，當hpmc在本公開的薄片中與藍色顏料預混并濃縮時，hpmc遞送藍色顏料的能力似乎增強。當薄片溶解時，藍色顏料和hpmc在薄膜薄片中保持在一起直到刷動時。在一個實施方案中，按本公開的口腔組合物的重量計，薄膜薄片占約0.01％至約5％或更多，諸如約0.015％至約5％，或約0.015％至約3％。本公開的薄膜基質在使用期間溶解在水或水溶液(諸如唾液)中。在刷牙期間，機械動作有助于薄膜薄片的破裂，這使得薄膜薄片更易于溶解在水性環(huán)境中。在本公開的上下文中，“可溶性”羥烷基纖維素是可溶于水的材料。例如，按重量計，在25℃下，羥烷基纖維素可具有0.5％或更大，諸如5％或更大的溶解性。另外，這樣的材料在從溶液狀態(tài)干燥后保持可溶性，也就是說，其可在干燥后再次溶解。此類材料是成膜聚合物。需要水溶性以便避免聚合物堆積在牙齒上。羥烷基纖維素聚合物是沉積助劑。也就是說，它能夠增強顏料在牙齒上的沉積或放置，并因而增強由顏料導致的顏色變化?？梢圆捎萌魏魏线m量的顏料?？谇唤M合物中顏料的量可以為例如約0.01重量％至約0.3重量％、更具體地講約0.02重量％至約0.1重量％并且更具體地講約0.03重量％至約0.08重量％。顏料可在整個組合物中均勻分布，或顏料可分散于第二相(例如，單獨的部分)中，諸如分散于條帶或其他共擠出的第二相中。這種“雙相”組合物具有的優(yōu)點在于，各相可為不同的顏色，從而向消費者呈現(xiàn)視覺上更引入注意的產(chǎn)品。在一個實施方案中，顏料具有藍綠色或紫紅色顏色，諸如藍綠色至藍紫色，或藍色。已知適用于本公開的配方的顏料在colourindexinternational中列出。此類顏料的實例以顏料紫1直至顏料紫56和顏料藍1至83來列出。顏料紫的實例是顏料紫1、1：1、1：2、2、3、5：1、13、19、23、25、27、31、32、37、39、42、44和50。顏料藍的實例是顏料藍1、2、9、10、14、15、15：1、15：2、15：3、15：4、15：6、16、18、19、24：1、25、56、60、61、62和66。其他適合的顏料是顏料群青藍和群青紫。顏料可在cielab體系中具有約200度至約320度諸如約250度與約290度之間的色調(diào)角h。對色調(diào)角的詳細描述可在由wiley-vch出版的h.zollinger著的colourchemistry第3版的第57頁上找到。雖然優(yōu)選的單一顏料是藍色或紫色的，但是可通過混合在這個h范圍外的顏料來實現(xiàn)相同的效果；例如，這個色調(diào)角也可通過將紅色顏料和藍色顏料混合以產(chǎn)生藍色或藍紫色著色顏料而獲得。在一個實施方案中，顏料是顏料藍15，諸如顏料藍15：1、15：2、15：3、15：4、15：5或15：6中的一種或多種。顏料藍15：1-15：6系列的色調(diào)角和顏色如在“theporphyrinhandbook”第19卷，applicationsofphthalocyanines，第133-134頁中所述而定義，該文獻的公開內(nèi)容據(jù)此全文以引用方式并入。顏料可以能夠反射足夠的光以使得可感知到所處理的牙齒比其初始顏色更白。優(yōu)選地，顏料是有色的以使得其天然顏色在紫紅色至綠藍色內(nèi)，諸如從紫色至藍色。在一個實施方案中，除了綠藍色至紫紅色顏料外，還使用紅色顏料。如果使用紅色顏料，則紅色染料可按約0.1∶1至約1∶1的紅色顏料∶綠藍色至紫紅色顏料的重量比存在，比如約0.1∶1至約1∶1的紅色顏料∶藍色顏料比。紅色顏料的實例包括紅30、紅40等等。顏料通常應被理解成改變反射光的顏色并且在相關溫度下不溶于相關介質中的材料。這與可溶性染料形成對比。在本公開的上下文中，“相關介質”是人類唾液(或許與水混合)，它是組合物所用到的液體介質，并且“相關溫度”是在刷牙過程中的口腔溫度，諸如高達約37℃。作為合理的近似，相關介質可被視為水且相關溫度為25℃。薄膜薄片中的羥烷基纖維素有助于顏料在牙齒上沉積，以使得與用對照配方以等效方式處理的牙齒所獲得的值相比，牙齒表面美白度提高至少20％，更優(yōu)選地至少100％，所述對照配方在不存在羥烷基纖維素的情況下使用相同量的顏料。在實施例中描述用于測定牙齒美白度的方法。δb*是沿黃-藍軸的顏色改變的量值，負δb*對應于降低的黃度。染料將染料與本公開的顏料組合物一起使用以實現(xiàn)改善的美白并不是簡單的事情。這至少是因為染料與顏料的性質明顯不同。具體地講，染料在水中的溶解性遠高于顏料。染料的溶解性使得它們沉積并保持在牙齒上要更困難，特別是在具有約20重量％至約30重量％的水或更多的水的水含量相對高的配方中。例如，ep1935395(其公開內(nèi)容全文以引用方式并入本文)討論了在染料從牙齒洗掉的情況下將染料用作美白劑可能是無效的。諸如pvm/ma的聚合物已用于幫助將藍色染料沉積在牙齒上。本公開的顏料配方在另一方面采用水溶性聚合物薄片。薄片在刷動下溶解，并且據(jù)發(fā)現(xiàn)有助于將顏料沉積在牙齒表面上。配方中相對高含量的水使得薄片在施加到牙齒的過程中(諸如在刷牙過程中)快速溶解。這是因為配方中的含水量雖然不足以實質性溶解薄片，但是接近溶解點，以使得在刷牙過程中當將水和/或唾液引入時，薄片快速溶解。用在這些配方中的高含量的水通常認為與染料的使用不相容，特別是在不存在聚合物粘合劑助劑諸如pvm/ma的情況下。然而，申請人已出人意料地發(fā)現(xiàn)，染料與本公開的顏料的組合可使美白效果強于單獨的顏料或染料。在本公開的組合物中使用的染料可以是將會提供所需美白效果的任何染料。在一個實施方案中，染料在cielab體系中具有約200度至約320度諸如約250度至約290度的色調(diào)角h。色調(diào)角的詳細說明可見于由wiley-vch(2001)出版的h.zollinger編著的colorchemistry(synthesis，properties，andapplicationsoforganicdyesandpigments)第3版第57頁。在一個實施方案中，染料具有藍色至藍紫色。雖然優(yōu)選的單一染料是藍色或紫色的，但是可通過混合在這個h范圍外的染料來實現(xiàn)相同的效果；例如，這個色調(diào)角也可通過將紅色染料和藍色染料混合以產(chǎn)生藍色或藍紫色著色染料而獲得。染料可以能夠反射足夠的光以使得人眼感知到所處理的牙齒比其初始顏色更白。例如，用于實現(xiàn)這一效果的染料可以是有色的以使得其天然顏色在紫紅色至綠藍色內(nèi)，諸如從紫色至藍色。如上所述，染料是水溶性的。在這種特定情形中，術語“水溶性的”通常意思是染料具有在25℃下至少10g/l、最優(yōu)選地在25℃至少100g/l的水溶解度(其中溶解度在未緩沖的蒸餾水中測定)。三芳基甲烷染料是適用于本公開的組合物的水溶性染料的實例。在一些實施方案中，適用于本文中的染料是陰離子三苯基甲烷染料，尤其是含有兩個至四個磺酸根基團的二氨基三苯基甲烷染料，諸如對應于通式(i)的那些染料：其中r1、r2、r3和r4是一價部分，其各自獨立地選自氫(-h)、羥基(-oh)、鹵素(例如-cl)和磺酸根(-so3-)基團，前提條件是r1至r4中的至少兩個是磺酸根基團。本文中適用的染料的實例是fd&c藍#1(也稱為亮藍fcf(藍1))以及對應于通式(i)的其他商業(yè)名稱，其中r2為-h并且r1、r3和r4為磺酸根基團。fd&c藍#1(cas號[3844-45-9])是引起食品和其他物質的顏色變化的著色劑。它由e數(shù)e133表示并且具有42090的顏色指數(shù)(ci42090)。它具有淡紅藍色粉末的外觀。它可溶于水，并且溶液在約628納米的波長下具有最大吸收。它是使用來自石油的芳族烴產(chǎn)生的合成染料。它通常為二鈉鹽。二銨鹽(d&c藍#4)具有cas號[2650-18-2]。鈣鹽和鉀鹽也是已知的。適用于本文的其他染料為fd&c藍#2(靛胭脂，ci73015，cas號[860-22-0])、ci食品藍5(ci42051；也稱為酸性藍3，cas號[3536-49-0])、酸性藍1(ci42045，cas號[129-17-9])等。在一些實施方案中，染料為fd&c藍#1、fd&c藍#2、d&c藍#4、ci食品藍5、酸性藍1或其混合物。也可使用染料的混合物，甚至當單種染料具有在所需范圍之外的色調(diào)角時，只要染料的混合物將在該范圍內(nèi)即可。例如，可以使用紅色染料，例如fd&紅#3、fd&c紅#40等。在一個實施方案中，fd&c藍#1與fd&c紅#40結合使用。可將任何合適量的染料用于口腔護理組合物中。示例量可以為約0.001重量％至約2重量％、約0.002重量％至約1.5重量％、約0.003重量％至約1.25重量％、約0.004重量％至約1重量％、約0.005重量％至約0.5重量％、約0.0075重量％至約0.25重量％、約0.01重量％至約0.1重量％、約0.02重量％至約0.07重量％或約0.03重量％至約0.05重量％。在一些實施方案中，染料在口腔護理組合物中的量為約0.03重量％。在一些實施方案中，染料在口腔護理組合物中的量為約0.05重量％。染料可在整個組合物中均勻分布，或染料可分散于第二相或部分中，諸如分散于條帶或其他共擠出的第二相中。這種“雙相”組合物具有的優(yōu)點在于，各相可為不同的顏色，從而向消費者呈現(xiàn)視覺上更引入注意的產(chǎn)品。美白增強粘合材料已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，許多成分當存在于本公開的組合物中時會增加染料沉積、附著和伴隨的牙齒美白。此類成分在本文稱為“美白增強生物粘合材料”。在本公開的組合物中，這些美白增強生物粘合材料可以是磷酸化丙烯酸共聚物、或乙烯基醚與馬來酸或馬來酸酐的共聚物。在一些實施方案中，乙烯基醚與馬來酸或馬來酸酐的共聚物為乙烯基甲基醚與馬來酸的共聚物(“pvm/ma”)。不同于使用染料和粘合材料的現(xiàn)有技術組合物，在本公開的組合物中，染料不共價鍵合到美白增強生物粘合材料(參見例如美國專利申請公布2012/0093905)。也就是說，可能的是，羥烷基纖維素用作本公開組合物中的染料的生物粘合劑。因此，在一個實施方案中，口腔護理組合物不含超過微量的生物粘合劑聚合物，其中生物粘合劑聚合物不同于羥烷基纖維素。本公開的美白增強材料可有助于染料沉積到牙齒上，以使得與用對照配方以等效方式處理的牙齒所獲得的美白度值相比，牙齒表面美白度提高至少20％或至少100％或至少400％，所述對照配方在不存在美白增強材料的情況下使用相同量的染料。在實施例中描述用于測定牙齒美白度的方法。在一些實施方案中，乙烯基醚與馬來酸或馬來酸酐的共聚物在組合物中的量為0.001重量％至10重量％、0.01重量％至6重量％、0.01重量％至5重量％、0.05重量％至5重量％、0.1重量％至5重量％、0.5重量％至5重量％、1重量％至4重量％、1重量％至2重量％共聚物、或約2重量％。本公開的其他組合物包含0.3重量％至0.8重量％的共聚物，更具體地講包含0.3重量％至0.6重量％的共聚物。在一個實施方案中，美白增強材料是乙烯基甲基醚與馬來酸的共聚物。在一些實施方案中，此類共聚物為馬來酸與甲基乙烯基醚的1∶4至4∶1共聚物，其分子量(mw)為30,000道爾頓至1,000,000道爾頓、最優(yōu)選地30,000道爾頓至500,000道爾頓。這些共聚物可例如作為系列共聚物而獲得。尤其優(yōu)選的共聚物包括s-96和s-97，其可以粉末和溶液的形式獲得。當使用溶液形式時，可添加適當計算的較高的量，以使得可以維持活性成分的水平。在一個實施方案中，美白增強材料是磷酸化丙烯酸聚合物。在一些實施方案中，組合物包含0.001重量％至10重量％、0.01重量％至6重量％、0.01重量％至5重量％、0.05重量％至5重量％、0.1重量％至5重量％、0.5重量％至5重量％、1重量％至4重量％、1重量％至2重量％的共聚物、或約2重量％的磷酸化丙烯酸聚合物。在一個實施方案中，僅微量的、或無任何本文所述的美白增強生物粘合劑材料被包含在本公開的配方中。出于本公開的目的，術語“微量”定義為相對于組合物的總重量而言低于0.0001重量％。口腔可接受的載體媒介本公開的口腔護理組合物包含將薄膜薄片摻入其中的媒介或基料。口腔可接受的載體媒介的實例包括載體聚合物、濕潤劑、水、磨料、增稠劑諸如二氧化硅或其兩種或更多種的任何組合。術語“口腔可接受的”指的是可在正常使用期間以安全方式用到或施加到口腔的聚合物或成分。載體聚合物載體聚合物可包括一種或多種陰離子或非離子聚合物，并且還可包括另外的聚合物以調(diào)整配方的粘度或增強其他成分的溶解度。適合的載體聚合物包括聚乙二醇、多糖(例如，纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素；或多糖膠，例如黃原膠或角叉菜膠)。酸性聚合物(例如聚丙烯酸酯凝膠)可以其游離酸或者部分或完全中和的水溶性堿金屬(例如鉀和鈉)或銨鹽的形式提供。本文中適用的陰離子聚合物可增強水溶性美白復合物的效果，所述陰離子聚合物的量例如為組合物的約0.001％至約5％、更具體地講約0.01％至5％、更具體地講約0.05％至4％、更具體地講約0.05％至3％。此類試劑的實例在美國專利no.5,188,821和5,192,531中進行了教導；并且包括合成的陰離子聚合聚碳酸酯，諸如馬來酸酐或馬來酸與另一可聚合烯屬不飽和單體的1∶4至4∶1共聚物，優(yōu)選具有約30,000至約1,000,000、最優(yōu)選約300,000至約800,000的分子量(m.w.)的甲基乙烯基醚/馬來酸酐。這些共聚物可例如作為獲得，例如，可得自isptechnologies，inc.，boundbrook，n.j.08805的an139(m.w.500,000)、an119(m.w.250,000)和優(yōu)選的s-97藥物級(m.w.700,000)。其他起作用的聚合物包括諸如馬來酸酐與丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、n-乙烯基-2-吡咯烷酮或乙烯的1∶1共聚物的那些，后者可例如以monsantoema編號1103、m.w.10,000以及ema等級61獲得；以及丙烯酸與甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸乙酯、異丁基乙烯醚或n-乙烯基-2-吡咯烷酮的1∶1共聚物。一般來講，適合的是含有活性碳-碳烯屬雙鍵和至少一個羧基的聚合的烯屬或烯系不飽和羧酸，即含有因為在相對于羧基的α-β位置中或作為未端亞甲基群組的一部分存在于單體分子中而容易在聚合中起作用的烯屬雙鍵的酸。此類酸的例證為丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯代丙烯酸、巴豆酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、肉桂酸、β-苯乙烯基丙烯酸、粘糠酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、戊烯二酸、烏頭酸、α-苯基丙烯酸、2-苯甲基丙烯酸、2-環(huán)己基丙烯酸、當歸酸、傘形酸、富馬酸、馬來酸以及酸酐?？膳c此類含羧基單體共聚的其他不同的烯屬單體包括乙烯基乙酸酯、氯乙烯、馬來酸二甲酯等。共聚物可包含對于水溶性來講足夠的含羧基鹽基團。另一類聚合劑包括含有取代丙烯酰胺的均聚物和/或不飽和磺酸及其鹽的均聚物的組合物，特別地其中聚合物是分子量為約1,000至約2,000,000的基于選自丙烯酰胺基烷基磺酸(諸如2-丙烯酰胺2甲基丙烷磺酸)的不飽和磺酸，其在授予zahid的于1989年6月27日的美國專利no.4,842,847(全文以引用方式并入本文)中進行了描述。另一類適用的聚合劑包括含有成比例的陰離子表面活性氨基酸的聚氨基酸，所述氨基酸諸如為天冬氨酸、谷氨酸和磷酸絲氨酸(除堿性氨基酸聚合物之外)，例如，如授予sikes等人(全文以引用方式并入本文)的美國專利no.4,866,161中所公開。在制備口腔護理組合物中，有時必須添加一些增稠材料來提供合乎需要的稠度或者穩(wěn)定或增強配方的性能。在某些實施方案中，增稠劑是羧基乙烯基聚合物、角叉菜膠、羥乙基纖維素和纖維素醚的水溶性鹽，諸如羧甲基纖維素鈉和羧甲基羥乙基纖維素鈉。羥烷基甲基纖維素也可存在于口腔組合物的非薄膜部分中。也可將天然膠諸如刺梧桐膠、阿拉伯樹膠和黃芪膠摻入。膠態(tài)硅酸鎂鋁或細分二氧化硅可用作增稠組合物的組分以便進一步改善組合物的質地。在某些實施方案中，使用量為總組合物的約0.05重量％至5重量％、更具體地講約0.5重量％至5重量％的增稠劑。用于本公開的口腔可接受的載體聚合物可以為水溶性的。適用于本公開的口腔可接受的載體聚合物通常將在25℃的溫度下在水中溶解或分散。除薄膜薄片中的羥烷基甲基纖維素之外，某些口腔可接受的載體聚合物也能夠幫助顏料在牙齒上的沉積，以使得牙齒表面美白得以增強。無論增強劑、沉積助劑、增稠劑等等還是其組合，本公開的組合物中的口腔可接受的載體媒介聚合物的量適合在約0.001％至約10％、更具體地講約0.005％至約5％、更具體地講約1％至約5％并且更具體地講約1％至約3％的范圍內(nèi)。濕潤劑在口腔組合物的某些實施方案內(nèi)，摻入濕潤劑來防止組合物在暴露于空氣之后硬化也是合乎需要的。某些濕潤劑也可將合乎需要的甜味或風味賦予潔齒劑組合物。以純的濕潤劑計，濕潤劑通常在一個實施方案中占潔齒劑組合物的約15％至約70％或在另一個實施方案中占約30％至約65％。適合的濕潤劑包括可食用的多羥基醇，諸如甘油、山梨糖醇、木糖醇、丙二醇以及其他多元醇和這些濕潤劑的混合物。甘油和山梨糖醇的混合物可用于某些實施方案以作為本文中的牙膏組合物的濕潤劑組分。磨料組合物可包含磷酸鈣磨料，例如，磷酸三鈣(ca3(po4)2)、羥磷灰石(ca10(po4)6(oh)2)或磷酸二鈣二水合物(cahpo4·2h2o，本文中也有時稱為dical)或焦磷酸鈣。除了磷酸鈣磨料外還可使用的或可代替磷酸鈣磨料使用的其他磨料包括例如二氧化硅磨料，諸如具有最多約20微米的平均粒度的沉淀二氧化硅，諸如由j.m.huber出售的zeodent其他適用的磨料也包括偏磷酸鈉、偏磷酸鉀、硅酸鋁、煅燒氧化鋁、膨潤土或其他硅質材料或其組合。本文中適用的二氧化硅磨料拋光材料以及其他磨料通常具有在約0.1微米與約30微米之間、在約5微米與約15微米之間的范圍內(nèi)的平均粒度。二氧化硅磨料可來自沉淀二氧化硅或二氧化硅凝膠，諸如在授予pader等人的美國專利no.3,538,230和授予digiulio的美國專利no.3,862,307中所述的二氧化硅干凝膠，兩篇專利均以引用方式并入本文。特定的二氧化硅干凝膠由w.r.grace&co.davisonchemicaldivision以商標名出售。沉淀二氧化硅材料包括由j.m.hubercorp.以商標名出售的那些，包括帶有標示zeodent115和119的二氧化硅。這些二氧化硅磨料在授予wason的美國專利no.4,340,583中有所描述，該專利以引用方式并入本文。在某些實施方案中，適用于口腔護理組合物的實踐的磨料材料包括二氧化硅凝膠和沉淀非晶形二氧化硅，其具有小于約100cc/100g二氧化硅并且在約45cc/100g二氧化硅至約70cc/100g二氧化硅范圍內(nèi)的吸油值。吸油值使用astarub-outmethod(擦掉法)d281來測量。在某些實施方案中，二氧化硅是具有約3微米至約12微米和約5微米至約10微米的平均粒度的膠態(tài)顆粒。市售低吸油量二氧化硅磨料的實例以商標名sylodent由w.r.grace&co.，baltimore，md.21203的davisonchemicaldivision銷售。sylodent650是低吸油量二氧化硅磨料的實例，其為由膠態(tài)二氧化硅的顆粒構成的二氧化硅水凝膠，所述顆粒具有的水含量為29重量％，直徑平均為約7微米至約10微米，并且吸油量低于約70cc/100g二氧化硅。磨料以例如約10重量％至約60重量％，在其他實施方案中約20重量％至約45重量％，以及在另一個實施方案中約30重量％至約50重量％的濃度存在于口腔護理組合物中。水水也存在于本公開的口腔組合物中。用于商業(yè)口腔組合物的制備的水可以為去離子的并且不含有機雜質。按口腔組合物的重量計，水的量可在18％或更多，諸如約20％至約35％，諸如約20％至約30％的范圍內(nèi)。該量的水包括所添加的游離水加上與如山梨糖醇或本公開的任何組分的其他材料一起引入的量的水。在一個實施方案中，不包括添加的水。產(chǎn)品形式用于本公開的組合物的適合產(chǎn)品形式的實例包括潔齒劑、口香糖和錠劑。本公開的產(chǎn)品形式的類型是潔齒劑。術語“潔齒劑”通常表示用于清潔口腔的表面的配方。潔齒劑為不是故意吞下達到治療劑的全身施用的目的而是施加到口腔用于處理口腔并隨后吐出的口腔組合物。潔齒劑可與諸如牙刷的清潔工具結合使用，通常通過將潔齒劑施加到牙刷的刷毛并隨后刷動口腔的可接近表面來使用。優(yōu)選地，潔齒劑呈糊劑或凝膠(或其組合)的形式?；钚詣┰诒疚闹泄┤芜x使用的活性成分的有效濃度將取決于所使用的特定藥劑和遞送系統(tǒng)。應當理解的是，牙膏可在使用時用水稀釋。濃度還將取決于所選擇的確切的鹽或聚合物。例如，在以鹽形式提供活性劑的情況下，抗衡離子將影響鹽的重量，以使得如果抗衡離子較重，則將需要以重量計更多的鹽來在最終產(chǎn)品中提供相同濃度的活性離子。活性劑可包括氟離子源、防牙結石劑、氨基酸、美白劑、抗菌劑等等中的一種或多種。當存在時，精氨酸可以例如約0.1重量％至約20重量％(表示為游離堿的重量)的水平存在，例如，針對消費者牙膏來說約1重量％至約10重量％，或針對專業(yè)或處方治療產(chǎn)品來說，約7重量％至約20重量％?？咕鷦┛砂诒竟_的口腔組合物中，并且尤其是根據(jù)有效性和安全性的考慮是合乎需要的非陽離子鹵代二苯基醚藥劑，所述藥劑諸如為2′，4，4′三氯-2羥基-二苯基醚(三氯生)和2，2′-二羥基-5，5′二溴苯基醚。當存在于口腔組合物中時，抗菌劑以約0.05重量％至約2重量％并優(yōu)選地0.1重量％至約1重量％的濃度存在?？咕鷦┑乃綄l(fā)生變化。舉例來說，三氯生牙膏可含有約0.3重量％的三氯生。用于降低牙齒敏感度的藥劑也可以約0.1重量％至約10重量％的濃度包含在本公開的口腔組合物，所述藥劑諸如為氯化鉀、硝酸鉀和檸檬酸鉀。氟離子源口腔護理組合物還可以包含一種或多種氟離子源，例如，可溶性氟化物鹽?？刹捎枚喾N產(chǎn)氟離子的物質作為本發(fā)明組合物中的可溶性氟化物的來源。合適的產(chǎn)氟離子的物質的實例見于授予briner等人的美國專利no.3,535,421、授予parran，jr.等人的美國專利no.4,885,155和授予widder等人的美國專利no.3,678,154，這些專利以引用方式并入本文。代表性氟離子源包括但不限于氟化亞錫、氟化鈉、氟化鉀、單氟磷酸鈉、氟硅酸鈉、氟硅酸銨、胺氟化物、氟化銨及其組合。在某些實施方案中，氟離子源包括氟化亞錫、氟化鈉和單氟磷酸鈉及其混合物。在某些實施方案中，本公開的口腔護理組合物也可含有提供氟離子或氟的成分的來源，所述來源的量足以供應約25ppm至約25,000ppm的氟離子，通常為至少約500ppm，例如，約500ppm至約2000ppm，例如，約1000ppm至約1600ppm，例如，或約1450ppm。氟化物的適當含量將取決于特定應用。供一般消費者使用的牙膏可具有例如約1000ppm至約1500ppm，其中兒童牙膏略低。供專業(yè)應用的潔牙劑或涂布劑可具有例如多達約5,000或甚至約25,000ppm的氟化物。氟離子源可按以下水平添加到本公開的組合物中：在一個實施方案中約0.01重量％至約10重量％，或約0.03重量％至約5重量％，以及在另一個實施方案中約0.1重量％至約1重量％。用于提供適當水平的氟離子的氟化物鹽的重量將基于鹽中的抗衡離子的重量而明顯地變化。發(fā)泡劑本公開的口腔護理組合物還可包含當刷動口腔時增加所產(chǎn)生的泡沫的量的試劑。增加泡沫量的試劑的說明性實例包括但不限于聚氧乙烯和某些聚合物，包括但不限于海藻酸鹽聚合物。聚氧乙烯可增加由本公開的口腔護理載體組分所產(chǎn)生的泡沫的量和泡沫的濃密程度。聚氧乙烯也通常被稱為聚乙二醇(“peg”)或聚環(huán)氧乙烷。適合于本公開的聚氧乙烯將具有約200,000至約7,000,000的分子量。在一個實施方案中，分子量將為約600,000至約2,000,000，以及在另一個實施方案中約800,000至約1,000,000。是由unioncarbide生產(chǎn)的高分子量聚氧乙烯的商標名。按本公開的口腔護理組合物的口腔護理載體組分的重量計，聚氧乙烯可以約1％至約90％，在一個實施方案中約5％至約50％，以及在另一個實施方案中約10％至約20％的量存在?？谇蛔o理組合物中起泡劑的量為約0.01重量％至約0.9重量％、約0.05重量％至約0.5重量％以及在另一個實施方案中約0.1重量％至約0.2重量％。防牙結石劑口腔組合物可以包含至少一種防牙結石組合物，諸如在題為″antibacterialanti-plaqueanticalculusoralcomposition″的美國專利no.5,292,526中所列舉的防牙結石組合物中的一種或多種，該專利以引用方式并入本文。在各種實施方案中，防牙結石組合物包含一種或多種多磷酸鹽。防牙結石組合物可包含以有效防牙結石量存在于口腔組合物中的至少一種完全或部分中和的堿金屬或銨三聚磷酸鹽或六偏磷酸鹽。防牙結石組合物也可包含在防牙結石量下有效的至少一種水溶性、線型、分子脫水多磷酸鹽。防牙結石組合物也可包含鉀鹽和鈉鹽的混合物，所述鉀鹽和鈉鹽中的至少一種作為多磷酸鹽防牙結石劑以有效防牙結石量存在。防牙結石組合物也可含有以鈉鹽和鉀鹽的混合物存在的有效防牙結石量的線型分子脫水多磷酸鹽防牙結石劑。其他適用的防牙結石劑包括聚羧酸酯聚合物和聚乙烯基甲基醚/馬來酸酐(pvme/ma)共聚物，諸如gantrez.rtm。表面活性劑適用于本公開的組合物可含有陰離子和/或非離子表面活性劑，例如：i.高級脂肪酸單硫酸單甘油酯的水溶性鹽，諸如氫化椰子油脂肪酸的單硫酸化單甘油酯的鈉鹽，諸如n-甲基n-椰油基?；撬徕c、椰油酸單甘油酯硫酸鈉，ii高級烷基硫酸鹽，諸如月桂基硫酸鈉，iii.高級烷基醚硫酸鹽，例如，式ch3(ch2)mch2(och2ch2)noso3x的高級烷基醚硫酸鹽，其中m為6-16，例如10，n為1-6，例如2、3或4，并且x為na或k，例如月桂基聚氧乙烯(2)醚硫酸鈉(ch3(ch2)10ch2(och2ch2)2oso3na)，iv.高級烷基芳基磺酸鹽，諸如月桂基苯磺酸鈉(月桂基苯磺酸鈉)，v.高級烷基磺基乙酸鹽，如月桂基磺基乙酸鈉(月桂基磺基乙酸鈉)、1，2二羥基丙烷磺酸的高級脂肪酸酯、磺基月桂酸鹽(sulfocolaurate)(n-2-乙基月桂酸鉀磺基乙酰胺)和月桂基肌氨酸鈉?！案呒壨榛币馑际抢鏲6-30烷基。在特定實施方案中，陰離子表面活性劑選自月桂基硫酸鈉和月桂基醚硫酸鈉。陰離子表面活性劑可以有效的(例如，大于配方的0.01重量％)，但不處于將刺激口腔組織的濃度下(例如，小于10％)的量存在，并且最佳濃度取決于特定配方和特定表面活性劑。在一個實施方案中，陰離子表面活性劑以約0.3重量％至約4.5重量％(例如，約1.5重量％)存在于牙膏中。非離子表面活性劑包括非陰離子聚氧乙烯表面活性劑，諸如泊洛沙姆407、硬脂基聚氧乙烯30、聚山梨醇酯20和peg-40蓖麻油；以及兩性表面活性劑，諸如椰油酰胺丙基甜菜堿(tegobaine)和椰油酰胺丙基甜菜堿月桂基葡糖苷，氧化乙烯與各種含氫化合物的縮合產(chǎn)物，所述含氫化合物可與氧化乙烯反應并具有疏水性長鏈(例如，約12至20個碳原子的脂族鏈)，所述縮合產(chǎn)物(“乙沙姆”)含有親水性聚氧乙烯部分，諸如聚(氧化乙烯)與脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺和其他脂肪部分的縮合產(chǎn)物，以及與氧化丙烯和聚氧化丙烯的縮合產(chǎn)物(例如，pluronic.rtm.材料)。本公開的組合物可任選地含有表面活性劑的混合物，例如，包含陰離子表面活性劑和可為陰離子、陽離子、兩性離子或非離子的其他表面活性劑。通常，表面活性劑是在寬的ph范圍內(nèi)合理穩(wěn)定的那些表面活性劑。表面活性劑更全面地例如在授予agricola等人的美國專利no.3,959,458、授予haefele的美國專利no.3,937,807和授予gieske的美國專利no.4,051,234中進行了描述，這些專利以引用方式并入本文。在某些實施方案中，適用于本文中的陰離子表面活性劑包括在烷基中具有約10至約18個碳原子的烷基硫酸酯的水溶性鹽以及具有約10至約18個碳原子的脂肪酸的磺化單甘油酯的水溶性鹽。月桂基硫酸鈉、月桂酰肌氨酸鈉以及椰子基單甘油酯磺酸鈉為這一類型的陰離子表面活性劑的實例。在一個實施方案中，組合物包含月桂基硫酸鈉。表面活性劑或相容表面活性劑的混合物可以按總組合物的重量計以約0.1％至約5.0％，在另一個實施方案中約0.3％至約3.0％，以及在另一個實施方案中約0.5％至約2.0％存在于本公開的組合物中。調(diào)味劑本公開的口腔護理組合物也可包含調(diào)味劑。用于本公開的實踐中的調(diào)味劑包括但不限于精油以及各種調(diào)味醛、酯、醇以及類似物質。精油的實例包括留蘭香、胡椒薄荷、冬青、黃樟、三葉草、鼠尾草、桉樹、牛至屬植物、肉桂、檸檬、酸橙、柚子和橙的油。諸如薄荷醇、香芹酮以及茴香腦等化學品也適用。某些實施方案采用薄荷油和綠薄荷油。調(diào)味劑可以按約0.1重量％至約5重量％和約0.5重量％至約1.5重量％的濃度摻入口腔組合物中。單個口腔護理組合物中調(diào)味劑的劑量為約0.001重量％至0.05重量％以及在另一個實施方案中約0.005重量％至約0.015重量％。其他任選成分除上述組分之外，本公開的實施方案還可以含有多種任選的潔齒劑成分，其中一些在下文描述。任選成分包括例如但不限于氣泡劑、甜味劑和另外的著色劑。這些和其他任選的組分在授予majeti的美國專利no.5,004,597、授予agricola等人的美國專利no.3,959,458和授予haefele的美國專利no.3,937,807中有進一步描述，所有這些專利均以引用方式并入本文。在一個實施方案中，該薄片相對于其總重量具有小于1重量％的淀粉，諸如0.1％或更低、或0.01％或更低。術語“不含淀粉”在本文定義為表示不向成膜成分添加淀粉，并且所得的薄膜不含可測量的淀粉量。本公開也包括用于暫時美白牙齒的方法，其包括將有效量的本公開的組合物施用于有需要的受試者的口腔。組合物的美白效果被視為暫時的，因為其美白效果將例如在施加之后的約兩周內(nèi)，在不做另外處理的情況下隨著時間明顯減弱。通過以下非限制性實施例，進一步示出與本公開一致的實施方案。實施例實施例1-制備包令顏料的薄片將表1所示列表的成分混合在一起以形成液體成膜組合物。通過成膜組合物，澆注包含藍色顏料15的含顏料的薄膜。配方中的唯一成膜材料是hpmc聚合物，具體地講以商標名methocele5由dowcorning銷售的hpmc聚合物。methocele5是一種低分子量hpmc，其在20℃和10s-1的剪切速率下具有4-6mpa.s的粘度(對于2％的溶液來說)。表1成分重量％hpmce555.2藍色顏料1516.9紅303.4丙二醇20.7tween803.8在澆注后，將所得的薄膜研磨成包含顏料的小薄片。實施例2-潔齒劑配方制備將實施例1的小薄片摻入由表2中所列的成分制備的潔齒劑配方。表2：配方組成制備了表2的包含藍色顏料hmpc薄膜(0.05％藍色顏料)的潔齒劑基料組合物的三個單獨的樣品。樣品1不含添加的fd&c藍#1，并用作對照樣品。fd&c藍#1分別以0.05％和0.10％的量添加到樣品2和3。實施例3-美白測試移除人的第三磨牙的牙根，并且將每顆牙齒從冠部到根部對分。使用熱壓印化合物將每一半牙齒安裝在甲基丙烯酸酯樹脂中，然后固定在刷盤中，使釉質側面朝外。每個托盤安裝四顆牙齒。將牙齒用1∶2(w/w)的二氧化硅牙膏漿液刷10分鐘以移除任何外在表面污垢、用去離子水沖洗并用冷空氣干燥。利用分光光度計(spectroshademicro，mhttechnologies)記錄基線cielab測量值。然后將如上準備的牙齒浸入唾液(每個托盤9ml)并在37℃和溫和攪拌下老化15分鐘。然后將得自以上樣品1至3中每一個的測試牙膏(6g)添加到已含9ml唾液的單獨的托盤。將牙齒用每種樣品牙膏刷2分鐘，用100ml去離子水沖洗，用冷空氣干燥，并記錄cielab測量值。在刷動后，將牙齒再次在唾液中老化。在唾液中老化10分鐘和30分鐘后記錄cielab測量值。沖洗牙齒，用冷空氣干燥，然后在浸泡循環(huán)中的每個時間點記錄cielab測量值。報告δb*，其為在cielab色空間中在黃-藍軸上的變化。這是可借以量化藍色試劑的沉積的量度。下表3中報告的δb*是移除表面污垢后牙齒的b*值與用得自以上樣品1、2和3中每一者的產(chǎn)品刷動后的b*值之差。還報告了美白度指數(shù)(wio)的變化來證實藍色試劑的沉積引起牙齒美白度的增加。表3向具有由hmpc薄膜提供的0.05％藍色顏料15的口腔護理組合物添加fd&c藍#1增加了配方的整體美白效力，如從表3中的數(shù)據(jù)所見。這種美白增強是令人驚訝的，因為已知單獨的藍色染料在具有相對高水含量的配方(諸如像上述配方一樣含有約20％或更多的水)中在不使用諸如pvm/ma的聚合物的情況下并不能良好地粘附到牙齒。因此，上述實施例證實了含有fd&c藍#1染料和hpmc聚合物薄膜中的顏料15的口腔護理組合物(其中該組合物不含pvm/ma共聚物)與包含單獨的藍色顏料的相同口腔組合物相比提供了優(yōu)異的藍色化合物向牙齒表面的沉積，并因而改善了美白。當前第1頁12