介入導(dǎo)管表面處理方法及介入導(dǎo)管的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種介入導(dǎo)管表面處理方法及介入導(dǎo)管，包括如下步驟：預(yù)處理、接枝改性處理；涂覆涂層和后處理。本發(fā)明有效解決了介入導(dǎo)管表面涂料潤(rùn)濕性和親水涂層牢固性不足的問(wèn)題，通過(guò)結(jié)合等離子體處理、接枝、涂層體系涂覆等手段，達(dá)到涂層與導(dǎo)管基材的共價(jià)鍵連接的目的，使經(jīng)過(guò)處理的介入導(dǎo)管在水環(huán)境中所受摩擦力降低90％以上。
【專利說(shuō)明】介入導(dǎo)管表面處理方法及介入導(dǎo)管

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及醫(yī)療器械領(lǐng)域，具體涉及一種介入導(dǎo)管表面處理方法及采用該方法處理得到的介入導(dǎo)管。

【背景技術(shù)】
[0002]血管內(nèi)介入診療技術(shù)廣泛應(yīng)用于臨床血管造影、血管成形術(shù)、血管內(nèi)血栓或異物的清除等方面，同傳統(tǒng)醫(yī)療技術(shù)相比，不僅操作方便，而且由于介入治療的創(chuàng)傷低，能夠減輕病人的痛苦，治療風(fēng)險(xiǎn)較小，治療費(fèi)用也相對(duì)較低，因此這項(xiàng)技術(shù)在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛的推廣和運(yùn)用。血管內(nèi)介入診療技術(shù)是借助于介入導(dǎo)管通過(guò)血管管腔到達(dá)體內(nèi)較遠(yuǎn)的病變部位，如冠狀動(dòng)脈等血管部位，再注入診療劑或置入器械，以達(dá)到對(duì)體內(nèi)較遠(yuǎn)部位實(shí)現(xiàn)診斷和微創(chuàng)治療的目的。血管內(nèi)介入導(dǎo)管是血管內(nèi)介入技術(shù)的主要器械之一，其種類可以有造影介入導(dǎo)管、藥物輸送介入導(dǎo)管、血管成形術(shù)介入導(dǎo)管等，這些介入導(dǎo)管應(yīng)具有優(yōu)良的可操作性和安全性，一般需要優(yōu)異的血液相容性、一定的血液軟化性、無(wú)有害物滲出、優(yōu)異的抗扭結(jié)性、優(yōu)良的機(jī)械性能、良好的可加工性、與X射線不透明劑具有良好的相容性等性能。
[0003]潤(rùn)滑性是血管內(nèi)介入導(dǎo)管十分重要的性能之一。當(dāng)導(dǎo)管在進(jìn)入、退出血管以及在血管中運(yùn)動(dòng)時(shí)，高潤(rùn)滑性可以抑制血液中的大分子如血漿蛋白、血小板等在材料表面的粘附，減少對(duì)血管壁和血細(xì)胞的損傷，減輕對(duì)血液層流的擾動(dòng)，可避免凝血反應(yīng)的發(fā)生。因此，對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行表面潤(rùn)滑處理是十分必要的。利用含有大量吡咯烷酮基團(tuán)、氧化乙烯基團(tuán)、羧基、酰胺基的聚合物在血液中表現(xiàn)的高親水性，將其作為涂層的成膜物可以達(dá)到高效潤(rùn)滑的目的，此類聚合物包括聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氧化乙烯(ΡΕ0)、丙烯酰胺類共聚物、丙烯酸類共聚物和馬來(lái)酸酐類共聚物等。
[0004] 對(duì)于親水潤(rùn)滑介入導(dǎo)管上的涂層，由于導(dǎo)管在人體內(nèi)要進(jìn)行運(yùn)動(dòng)以及停留一定時(shí)間，因此除了滿足高親水潤(rùn)滑性能，還需注重潤(rùn)滑性能的牢固和穩(wěn)定，涂層的親水部分和涂層整體部分都要在經(jīng)受反復(fù)摩擦后不脫落，并維持良好的綜合性能。這對(duì)于導(dǎo)絲、球囊導(dǎo)管、導(dǎo)引導(dǎo)管、血管鞘等介入器械尤其重要。通常利用共價(jià)鍵連接或交聯(lián)等手段可以對(duì)親水化合物起到一定的固定作用，此類技術(shù)也逐漸被廣泛使用。在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)固化的涂層體系中，依照是否參與反應(yīng)，親水化合物又可以分為反應(yīng)型和非反應(yīng)型，例如PVP、PE0為非反應(yīng)型，丙烯酸、馬來(lái)酸酐類的共聚物等為反應(yīng)型。甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物在醫(yī)藥和食品等領(lǐng)域已有廣泛應(yīng)用，其對(duì)人體無(wú)毒，酯化后具有親水性的羧基，也可用于親水涂層。
[0005]美國(guó)專利US5891109報(bào)道了將乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物、聚氨酯、甲乙酮組成的涂料，涂覆導(dǎo)管后經(jīng)高溫固化，再浸入乙醇或甲胺水溶液中開(kāi)環(huán)，得到親水潤(rùn)滑的導(dǎo)管。但此體系中乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物上的酸酐基團(tuán)只能與極少量的聚氨酯高溫分解出來(lái)的異氰酸酯基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，交聯(lián)程度并不高，因此涂層牢固性仍較差，且高溫固化的條件使其不適合用于大多數(shù)的高分子導(dǎo)管及器械。
[0006]美國(guó)專利US5229211公開(kāi)了一種介入醫(yī)療器械，器械表面具有馬來(lái)酸酐類共聚物與異氰酸酯預(yù)聚物經(jīng)共價(jià)鍵連接后得到的涂層，涂層的底材為聚合物，選自聚氯乙烯、聚氨酯、聚酰胺或聚酯，其在實(shí)施例中僅舉一例，即將聚氯乙烯、小分子化合物的4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、四氫呋喃組成溶液，涂覆導(dǎo)管，干燥后再涂覆甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐共聚物，固化后浸入鈉鹽溶液及熱水洗滌，得到親水潤(rùn)滑導(dǎo)管。但在此體系中底材沒(méi)有與其他組份通過(guò)化學(xué)反應(yīng)相連接，因而涂層牢固性仍然不足。此外，異氰酸酯化合物具有毒性，會(huì)對(duì)健康造成安全隱患。
[0007]由于親水高分子始終缺少對(duì)導(dǎo)管足夠的附著，涂層仍然存在耐磨性不足的問(wèn)題。尤其在以乙烯-四氟乙烯共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、聚丙烯、聚乙烯等材料作為基材的醫(yī)用介入導(dǎo)管中，例如血管鞘組件中的外鞘管、擴(kuò)張管或撕開(kāi)鞘等，以現(xiàn)有的技術(shù)若想形成牢固的親水涂層將更加困難。此外，在這些低表面張力的基材上涂覆時(shí)，涂料的潤(rùn)濕、流平、均勻等性能均會(huì)存在問(wèn)題，幾乎難以涂覆。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]鑒于上述涂層附著性不好的不足，本發(fā)明的目的是提供一種表面涂層附著良好的能夠獲得優(yōu)異的親水潤(rùn)滑性和耐磨性的介入導(dǎo)管表面處理方法。
[0009]本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0010]一種介入導(dǎo)管表面處理方法，包括如下步驟:
[0011]SlOO:預(yù)處理:對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行等離子體預(yù)處理；
[0012]S200:接枝改性處理:將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的介入導(dǎo)管在接枝改性溶液中浸泡一定時(shí)間后取出并進(jìn)行浸泡處理和干燥處理；
[0013]S300:涂覆涂層:將涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面并固化；
[0014]S400:后處理:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入濃氨水中，取出后進(jìn)行干燥處理。
[0015]其中，步驟SlOO中所述等離子體預(yù)處理為將介入導(dǎo)管放置在等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氣體后進(jìn)行等離子處理，其中放電功率為1W至300W，處理時(shí)間為Imin至5min。
[0016]其中,所述氣體為氦氣、氬氣、氧氣或氮?dú)庵械囊环N或幾種。
[0017]其中，步驟S200中，所述接枝改性溶液為甲基丙烯酸縮水甘油酯與第一有機(jī)溶劑組成的溶液，其中所述甲基丙烯酸縮水甘油酯在所述溶液中的質(zhì)量百分比濃度為5%至95%，接枝改性處理的溫度為30°C至90°C，介入導(dǎo)管的浸泡時(shí)間為2h至24h。
[0018]進(jìn)一步的，所述第一有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0019]其中，步驟S200中的干燥處理的干燥溫度為65°C至75°C，干燥時(shí)間為1h至14h。
[0020]其中，步驟S300中所述涂料溶液為聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與第二有機(jī)溶劑的混合溶液，其中所述第二有機(jī)溶液的質(zhì)量為所述涂料溶液總質(zhì)量的90%~99%。
[0021]其中，所述第二有機(jī)溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0022]其中，步驟S300中的固化溫度為75°C至85°C，固化時(shí)間為0.5h至1.5h ;步驟S400中的浸入濃氨水的時(shí)間為0.5h至1.5h,干燥溫度為55°C至65°C,干燥時(shí)間為Ilh至13h。
[0023]本發(fā)明還提供一種介入導(dǎo)管，其采用上述的介入導(dǎo)管表面處理方法進(jìn)行處理。
[0024]本發(fā)明的有益效果是:
[0025](I)本發(fā)明有效解決了介入導(dǎo)管表面涂料潤(rùn)濕性和親水涂層牢固性不足的問(wèn)題，通過(guò)結(jié)合等離子體處理、接枝、涂層體系涂覆等手段，達(dá)到導(dǎo)管基材表面與親水涂層之間共價(jià)連接的目的，使經(jīng)過(guò)處理的介入導(dǎo)管在水環(huán)境中所受摩擦力降低90%以上。
[0026](2)本發(fā)明可為介入導(dǎo)管表面提供牢固的親水潤(rùn)滑性能，尤其適合應(yīng)用于通常難以粘結(jié)的高分子材料基材，例如乙烯-四氟乙烯共聚物、六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、聚丙烯、聚乙烯等基材，適用范圍較廣，可用于的醫(yī)療器械包括血管鞘組件中的外鞘管、擴(kuò)張管、撕開(kāi)鞘，以及導(dǎo)絲、球囊導(dǎo)管、導(dǎo)引導(dǎo)管、血栓抽吸導(dǎo)管、外周中心靜脈導(dǎo)管、造影導(dǎo)管等。

【具體實(shí)施方式】
[0027]為了使本發(fā)明的介入導(dǎo)管表面處理方法的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。
[0028]需要說(shuō)明的是，在不沖突的情況下，本申請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征可以相互組合。
[0029]本發(fā)明通過(guò)對(duì)醫(yī)用介入導(dǎo)管表面進(jìn)行等離子體處理，并接枝甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)，使表面含有活性的環(huán)氧基團(tuán)(形成基材-GMA結(jié)構(gòu))，再涂覆聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐(PMVE/MA)的溶液后，聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐分子鏈上的酸酐基團(tuán)可與導(dǎo)管表面的環(huán)氧基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，通過(guò)共價(jià)鍵連接使親水高分子接枝在導(dǎo)管的表面上(形成基材-GMA-PMVE/MA結(jié)構(gòu))，而未反應(yīng)的酸酐基團(tuán)開(kāi)環(huán)后得到的羧酸鹽基團(tuán)使導(dǎo)管表面具有親水性(形成基材-gma-pmve/ma/nh4+結(jié)構(gòu))，從而獲得牢固的親水潤(rùn)滑效果。
[0030]本發(fā)明的介入導(dǎo)管表面處理方法，包括如下步驟:
[0031]SlOO:預(yù)處理:對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行等離子體預(yù)處理。
[0032]其中，所述等離子體預(yù)處理為將介入導(dǎo)管放置在等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氣體后進(jìn)行等離子處理，其中放電功率為1W至300W，處理時(shí)間為Imin至5min。本步驟中通入的氣體為氦氣、氬氣、氧氣或氮?dú)庵械囊环N或幾種。等離子體處理是利用氣體的等離子體轟擊材料表面，使材料表面的分子鏈斷裂、組合、產(chǎn)生自由基等，從而使材料表面得到改性。
[0033]S200:接枝改性處理:將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的介入導(dǎo)管在接枝改性溶液中浸泡一定時(shí)間后取出介入導(dǎo)管，然后放入丙酮中浸泡30min并重復(fù)三次以保證殘留的接枝改性溶液被完全洗去，之后將該介入導(dǎo)管置于真空烘箱中，在65°C至75°C最好為70°C下干燥1h至14h后取出。本步驟中所采用的接枝改性溶液為甲基丙烯酸縮水甘油酯與第一有機(jī)溶劑組成的溶液，其中所述甲基丙烯酸縮水甘油酯的質(zhì)量百分比濃度為5%至95%，接枝改性處理的溫度為300C至90°C，介入導(dǎo)管的浸泡時(shí)間為2h至24h，所述第一有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、N, N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。通過(guò)對(duì)介入導(dǎo)管表面進(jìn)行接枝改性處理，使得介入導(dǎo)管表面含有更多的活性環(huán)氧基團(tuán)。
[0034]S300:涂覆涂層:將涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面并固化；
[0035]S400:后處理:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后在60°C下干燥12h，即可得到表面具有優(yōu)異的親水潤(rùn)滑涂層和耐磨性的介入導(dǎo)管。本步驟的目的是使聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐中剩余的酸酐基團(tuán)開(kāi)環(huán)并形成銨鹽，進(jìn)而獲得親水功能。
[0036]較佳的，所述涂料溶液的制備方法為:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與第二有機(jī)溶劑加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘左右即可。
[0037]進(jìn)一步的，所述第二有機(jī)溶劑為N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
[0038]上述第一有機(jī)溶劑和第二有機(jī)溶劑可以相同，也可以不同。
[0039]本發(fā)明還提供了一種采用上述方法處理的介入導(dǎo)管。
[0040]以下實(shí)施例中的原料均為市售。
[0041]實(shí)施例一
[0042]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與N，N- 二甲基甲酰胺加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中N，N- 二甲基甲酰胺的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的 90%。本實(shí)施例中聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐為西格瑪奧德里奇公司、數(shù)均分子量80000的產(chǎn)品。(以下實(shí)施例相同)。一般的涂料溶液在涂覆前配制。
[0043]制備過(guò)程:
[0044]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為10W，處理時(shí)間為lmin，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0045]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于5wt%濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的二氧六環(huán)溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為30°C，接枝時(shí)間為2h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在65°C下干燥14小時(shí)后取出；
[0046]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0047]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0048]介入導(dǎo)管潤(rùn)滑性測(cè)試方法如下:對(duì)介入導(dǎo)管的一半上進(jìn)行本發(fā)明的表面處理，而另一半介入導(dǎo)管不進(jìn)行處理。之后將介入導(dǎo)管一端垂直固定在拉伸機(jī)的下部夾具上，在介入導(dǎo)管表面夾持一個(gè)自制滑塊，該滑塊可旋擰在導(dǎo)管上并通過(guò)內(nèi)部的橡膠圈給予導(dǎo)管固定的壓力，滑塊內(nèi)部夾層可承載一定體積的去離子水，可對(duì)介入導(dǎo)管實(shí)施連續(xù)地浸潤(rùn)，用拉伸機(jī)中連接有力學(xué)傳感器的上部夾具夾持滑塊，滑塊從介入導(dǎo)管下部按照固定速度拉至介入導(dǎo)管上部，則傳感器的受力變化體現(xiàn)了介入導(dǎo)管在兩種表面受到的摩擦力，摩擦力數(shù)值的差異反映了導(dǎo)管的親水潤(rùn)滑性。記錄兩部分表面中心位置所對(duì)應(yīng)的摩擦力數(shù)值(涂層部分受力為Fprl，無(wú)涂層部分受力為Fpr2)，則可得到親水表面摩擦力減小的幅度，記為fp-r，fp-r = (Fpr2-Fprl)/Fpr2X 100%, fp-r 值越大，說(shuō)明潤(rùn)滑性越好。
[0049]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0050]實(shí)施例二
[0051]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與N，N- 二甲基乙酰胺加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中N，N- 二甲基乙酰胺的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的91%。
[0052]制備過(guò)程:
[0053]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為50W，處理時(shí)間為2min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0054]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于10wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的N，N- 二甲基乙酰胺溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為40°C，接枝時(shí)間為6h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0055]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于75°C下固化1.5h ；
[0056]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0057]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0058]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值為95%。
[0059]實(shí)施例三
[0060]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與N-甲基吡咯烷酮加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中N-甲基吡咯烷酮的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的92%。
[0061]制備過(guò)程:
[0062]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為100W，處理時(shí)間為3min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0063]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于20wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的N-甲基吡咯烷酮溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為50°C，接枝時(shí)間為10h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在75°C下干燥10小時(shí)后取出；
[0064]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于85°C下固化0.5h ；
[0065]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡1.5h，取出后于65°C下干燥13h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0066]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0067]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值為94%。
[0068]實(shí)施例四
[0069]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與N，N- 二甲基亞砜加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中N，N- 二甲基亞砜的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的93%。
[0070]制備過(guò)程:
[0071]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為150W，處理時(shí)間為4min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0072]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于30wt%濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的N，N-二甲基亞砜溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為60°C，接枝時(shí)間為14h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0073]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于75°C下固化1.5h ；
[0074]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡1.5h，取出后于55°C下干燥llh，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0075]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0076]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值為95%。
[0077]實(shí)施例五
[0078]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與乙酸乙酯加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中乙酸乙酯的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的94%。
[0079]制備過(guò)程:
[0080]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為200W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0081]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于40wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙酸乙酯溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為70°C，接枝時(shí)間為18h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在65°C下干燥14小時(shí)后取出；
[0082]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于75°C下固化
1.5h ；
[0083]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡1.5h，取出后于65°C下干燥llh，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0084]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0085]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0086]實(shí)施例六
[0087]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與醋酸丁酯加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中醋酸丁酯的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的95%。
[0088]制備過(guò)程:
[0089]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為250W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0090]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于50被％濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的醋酸丁酯溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為80°C，接枝時(shí)間為24h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0091]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0092]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡1.5h，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0093]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0094]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0095]實(shí)施例七
[0096]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與二氯甲烷加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中二氯甲烷的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的96%。
[0097]制備過(guò)程:
[0098]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為300W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0099]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于60wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的二氯甲烷溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為90°C，接枝時(shí)間為12h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0100]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0101]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0102]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0103]實(shí)施例八
[0104]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與三氯甲烷加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中三氯甲烷的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的97%。
[0105]制備過(guò)程:
[0106]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為30W，處理時(shí)間為3min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0107]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于60wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的四氫呋喃溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為75°C,接枝時(shí)間為8h,反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0108]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0109]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0110]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0111]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0112]實(shí)施例九
[0113]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與丙酮加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中丙酮的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的98%。
[0114]制備過(guò)程:
[0115]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為70W，處理時(shí)間為3min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0116]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于80wt%濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的丁酮溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為65°C，接枝時(shí)間為5h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0117]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0118]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0119]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0120]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0121]實(shí)施例十
[0122]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與丁酮加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘， 得到涂料溶液。其中丁酮的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的99%。
[0123]制備過(guò)程:
[0124]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為90W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0125]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于90wt%&度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的丙酮溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為55°C，接枝時(shí)間為15h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0126]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0127]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0128]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0129]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0130]實(shí)施例1^一
[0131]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與四氫呋喃加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中四氫呋喃的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的99%。
[0132]制備過(guò)程:
[0133]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為110W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0134]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于95被％濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的三氯甲烷溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為45°C，接枝時(shí)間為17h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0135]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0136]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0137]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0138]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0139]實(shí)施例十二
[0140]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐、四氫呋喃和乙酸乙酯加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中四氫呋喃的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的30%，乙酸乙酯的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的69%。
[0141]制備過(guò)程:
[0142]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為130W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0143]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于35被％濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的N，N-二甲基甲酰胺溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為45°C，接枝時(shí)間為17h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；
[0144]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0145]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0146]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0147]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0148]實(shí)施例十三
[0149]準(zhǔn)備工作:制備涂料溶液:將聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐、N，N-二甲基甲酰胺和醋酸丁酯加入到容器中，在室溫下攪拌30分鐘，得到涂料溶液。其中N，N- 二甲基甲酰胺的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的30 醋酸丁酷的質(zhì)量為涂料溶液總質(zhì)量的69%。
[0150]制備過(guò)程:
[0151]SlOO:將介入導(dǎo)管放置于等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氬氣后進(jìn)行等離子體處理，放電功率為130W，處理時(shí)間為5min，處理完成后將該介入導(dǎo)管取出；
[0152]S200:將步驟SlOO得到的介入導(dǎo)管浸泡于35wt%濃度的甲基丙烯酸縮水甘油酯的N，N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃的混合溶液中進(jìn)行接枝改性，接枝溫度為45°C，接枝時(shí)間為17h，反應(yīng)完成后取出介入導(dǎo)管，在裝有丙酮的容器中浸泡30min并重復(fù)三次，之后將導(dǎo)管放置于真空烘箱中，在70°C下干燥12小時(shí)后取出；其中甲基丙烯酸縮水甘油酯的N, N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃的混合溶液中N，N-二甲基甲酰胺和四氫呋喃的質(zhì)量比為1:4；
[0153]S300:將上述涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面，于80°C下固化Ih ；
[0154]S400:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入至濃氨水中，在室溫下浸泡lh，取出后于60°C下干燥12h，即可得到表面具有親水潤(rùn)滑涂層的介入導(dǎo)管。
[0155]潤(rùn)滑性測(cè)試方法與實(shí)施例一相同。
[0156]經(jīng)測(cè)試，本實(shí)施例中介入導(dǎo)管所受摩擦力降低程度f(wàn)p-r值高于90%。
[0157]以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【權(quán)利要求】
1.一種介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，包括如下步驟: SlOO:預(yù)處理:對(duì)介入導(dǎo)管進(jìn)行等離子體預(yù)處理； S200:接枝改性處理:將經(jīng)過(guò)預(yù)處理后的介入導(dǎo)管在接枝改性溶液中浸泡一定時(shí)間后取出并進(jìn)行浸泡處理和干燥處理； S300:涂覆涂層:將涂料溶液涂覆至步驟S200得到的介入導(dǎo)管的表面并固化； S400:后處理:將步驟S300得到的介入導(dǎo)管浸入濃氨水中，取出后進(jìn)行干燥處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，步驟SlOO中所述等離子體預(yù)處理為將介入導(dǎo)管放置在等離子體發(fā)生機(jī)的樣品室內(nèi)，通入氣體后進(jìn)行等離子處理，其中放電功率為1W至300W，處理時(shí)間為Imin至5min。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，所述氣體為氦氣、氬氣、氧氣或氮?dú)庵械囊环N或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，步驟S200中，所述接枝改性溶液為甲基丙烯酸縮水甘油酯與第一有機(jī)溶劑組成的溶液，其中所述甲基丙烯酸縮水甘油酯在所述溶液中的質(zhì)量百分比濃度為5%至95%，接枝改性處理的溫度為30°C至90°C,介入導(dǎo)管的浸泡時(shí)間為2h至24h。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，所述第一有機(jī)溶劑為二氧六環(huán)、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，步驟S200中的干燥處理的干燥溫度為65°C至75°C,干燥時(shí)間為1h至14h。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，步驟S300中所述涂料溶液為聚甲基乙烯基醚-馬來(lái)酸酐與第二有機(jī)溶劑的混合溶液，其中所述第二有機(jī)溶液的質(zhì)量為所述涂料溶液總質(zhì)量的90%~99%。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，所述第二有機(jī)溶劑為N, N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基亞砜、乙酸乙酯、醋酸丁酯、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、丁酮和四氫呋喃中的一種或幾種。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的介入導(dǎo)管表面處理方法，其特征在于，步驟S300中的固化溫度為75°C至85°C，固化時(shí)間為0.5h至1.5h ;步驟S400中的浸入濃氨水的時(shí)間為0.5h至1.5h，干燥溫度為55°C至65°C，干燥時(shí)間為IIh至13h。
10.一種介入導(dǎo)管，其特征在于，所述介入導(dǎo)管采用權(quán)利要求1至9任一項(xiàng)所述的介入導(dǎo)管表面處理方法進(jìn)行處理。
【文檔編號(hào)】A61L29/14GK104130438SQ201410336604
【公開(kāi)日】2014年11月5日 申請(qǐng)日期:2014年7月15日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月15日
【發(fā)明者】王興元, 賈登強(qiáng) 申請(qǐng)人:北京迪瑪克醫(yī)藥科技有限公司