專利名稱：粉末固體化妝品及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粉末固體化妝品及其制備方法，特別是涉及對于粉末固體化妝品的妝容變花、泛油光的化妝持久性的改善。
背景技術(shù)：
以粉末粉底等為代表的粉末固體化妝品以往如下制備，使用亨舍爾混合機(jī)(注冊商標(biāo))、諾塔混合機(jī)(注冊商標(biāo))、螺條混合機(jī)、捏和機(jī)等攪拌混合機(jī)，將粉末成分與作為粘合劑的油性成分等混合，將該混合物用粉磨機(jī)(pulverizer))等粉碎機(jī)粉碎后，填充到金屬、樹脂制的中型皿中，或進(jìn)而進(jìn)行干式加壓成型，由此制備粉末固體化妝品。這些以往方法采用不添加溶劑來進(jìn)行粉末成分與作為粘合劑的少量油性成分的混合的干式混合、以及在干燥粉末的狀態(tài)下進(jìn)行加壓成型的干式成型的方式，被稱為干式制法，一直以來被采用。近年，對于粉末固體化妝品，開發(fā)了關(guān)于為了改善使用感等特性而進(jìn)行的混合、成型的各種方法。例如提出了進(jìn)行濕式混合，即向揮發(fā)性溶劑中添加粉末成分和油性成分、 制成漿料，接著在漿料的狀態(tài)下填充到容器中，通過真空吸引等除去溶劑來制成粉末固體 (濕式成型)的粉末固體化妝品的制備方法，稱為濕式制法。此外，還對在揮發(fā)性溶劑中混合粉末成分和油分的濕式混合時(shí)使用的各種裝置進(jìn)行了廣泛研究。例如提出了使用介質(zhì)攪拌磨在揮發(fā)性溶劑中粉碎高分子粉末得到粉碎溶液后，將該粉碎溶液與顏料等粉末用分散機(jī)等濕式混合機(jī)混合形成漿料，從得到的漿料除去揮發(fā)性溶劑形成干燥粉末，進(jìn)而通過粉碎機(jī)破碎后，進(jìn)行干式成型，得到固體狀的粉末固體化妝品的制備方法(專利文獻(xiàn)1)，將濕式混合時(shí)使用介質(zhì)攪拌磨得到的漿料填充到容器內(nèi)后，進(jìn)行吸引加壓的濕式成型，或從得到的漿料除去溶劑形成干燥粉末，進(jìn)而通過粉碎機(jī)破碎該干燥粉末后，進(jìn)行干式成型而得到的粉末固體化妝品的制備方法(專利文獻(xiàn)2、等。而且，隨著最近的使用者需求的多樣化、高度化，不僅對于粉撲沾取性的使用性、 對皮膚涂布時(shí)的使用觸感的滿意感實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步提高，而且在生產(chǎn)性、作業(yè)環(huán)境方面實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步提高，結(jié)果提出了使用珠磨機(jī)在濕式體系中高分散后，用急驟干燥器進(jìn)行干燥微細(xì)粒子化而得到的粉末固體化妝品的制備方法(W&D制法)(專利文獻(xiàn)3)。另一方面，一直以來提供了用于提供抑制妝容變花而化妝持久性優(yōu)異的彩妝化妝品的各種技術(shù)方案。例如已知通過在彩妝化妝品中配合球狀多孔性樹脂粉末，吸收汗、皮脂的方法(專利文獻(xiàn)4)。但是，僅通過吸收汗、皮脂，不能有效地防止粉底等粉末固體化妝品的經(jīng)時(shí)的妝容變花。此外，已知通過在化妝中配合活性鋅白以及吡哆醇和/或吡哆醇衍生物，以及在化妝中配合活性鋅白以及有機(jī)聚硅氧烷彈性體球狀粉末，吸附皮脂成分而使化妝持久性良好的方法(專利文獻(xiàn)5、6)等方法。然而，利用上述方法時(shí)，雖然都可以使化妝持久性有某種程度的改善，但是活性鋅白僅對作為皮脂成分的一部分的脂肪酸有作用?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1日本特開平9-30926號公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特許3608778號說明書專利文獻(xiàn)3日本特開2007-55990號公報(bào)專利文獻(xiàn)4日本特開昭55-172580號公報(bào)專利文獻(xiàn)5日本特開昭62-56415號公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開平9-67223號公報(bào)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)而提出的，其目的在于，提供妝容變花、泛油光防止效果等優(yōu)異的化妝持久性良好的粉末固體化妝品。為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明人著眼于將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在處方中配合該酰胺混合物，得到妝容變花、泛油光防止效果等優(yōu)異的化妝持久性良好的粉末固體化妝品，從而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的粉末固體化妝品的特征在于，含有粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。此外，上述粉末固體化妝品中，優(yōu)選含有上述酰胺混合物1.0 15質(zhì)量％。此外，上述粉末固體化妝品中，作為粉末成分，優(yōu)選含有球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子1 20質(zhì)量％。此外，上述粉末固體化妝品中，上述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子優(yōu)選是平均粒徑為3 20 μ m、比表面積為80 180m2/g、最多空孔徑為180 A以上的球狀多孔聚甲基丙烯
酸甲酯。此外，上述粉末固體化妝品中，優(yōu)選還含有以與上述酰胺混合物的總量計(jì)為 1. 0 15質(zhì)量％的有機(jī)改性粘土礦物。此外，上述粉末固體化妝品中，作為粉末成分，優(yōu)選含有氟化合物處理粉末5 97
質(zhì)量％。此外，上述粉末固體化妝品中，優(yōu)選上述氟化合物為1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙
氧基硅烷。此外，本發(fā)明的粉末固體化妝品的制備方法，為具有使粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步驟，并由通過上述混合步驟得到的粉末混合物制備粉末固體化妝品的方法，其特征在于，上述混合步驟中使用的裝置使用旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置進(jìn)行混合，上述旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置中，設(shè)置有多個(gè)翼的第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在以大致水平方向的同一軸線上分別具有各自的旋轉(zhuǎn)軸的方式對置的狀態(tài)下配置在混合室內(nèi)，由第一旋轉(zhuǎn)翼側(cè)的投入口供給原料的同時(shí)，使該第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在相互相同或相反方向上旋轉(zhuǎn)，由此混合原料，從第二旋轉(zhuǎn)翼側(cè)的排出口排出所混合的原料。此外，上述制備方法中，優(yōu)選使上述旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置中的第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在相互相反方向上旋轉(zhuǎn)來使用。此外，本發(fā)明的粉末固體化妝品的制備方法，為具有使粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在揮發(fā)性溶劑中混合形成漿料的漿料調(diào)制步驟，和將上述漿料干燥得到干燥粉末的干燥步驟，并由通過上述干燥步驟得到的干燥粉末制備粉末固體化妝品的方法， 其特征在于，上述干燥步驟中使用的干燥裝置為使上述漿料通過機(jī)械性剪切力形成微細(xì)液滴，對該微細(xì)液滴吹干燥氣體，由此干燥上述漿料的干燥裝置。此外，上述制備方法中，優(yōu)選上述干燥裝置為具有中空狀的筐體，通過設(shè)置在該筐體內(nèi)的剪切部件將漿料剪切使其形成微小液滴的剪切設(shè)備，向上述筐體內(nèi)的上述剪切部件供給漿料的供給設(shè)備，向上述筐體內(nèi)吹干燥氣體，對通過上述剪切設(shè)備形成了微小液滴的漿料供給干燥氣體、使該漿料與干燥氣體接觸的送風(fēng)設(shè)備，和捕集通過干燥上述漿料而產(chǎn)生的干燥粉末的捕集設(shè)備的干燥裝置。此外，上述制備方法中，優(yōu)選上述漿料調(diào)制步驟中，使用介質(zhì)攪拌磨，在揮發(fā)性溶劑中將粉末成分和油性成分混合，將該粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到漿料。根據(jù)本發(fā)明，通過配合將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物，可以得到妝容變花、皮膚的泛油光防止效果等優(yōu)異的粉末固體化妝品。


[圖1]本發(fā)明的制備方法(干式制法)中使用的旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置的一實(shí)施例的簡圖。[圖2]本發(fā)明的制備方法(濕式制法)中使用的裝置結(jié)構(gòu)的一實(shí)施例的結(jié)構(gòu)簡圖。[圖3]表示介質(zhì)攪拌磨的一例的圖。[圖4]表示介質(zhì)攪拌磨的一例的圖。
具體實(shí)施例方式以下對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行說明。酰胺混合物
本發(fā)明的粉末固體化妝品中使用的酰胺混合物，為使用六亞甲基二胺與雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物和氫化蓖麻油脂肪酸，通過常規(guī)方法進(jìn)行酰胺化反應(yīng)而得到的組合物。通過在處方中配合上述酰胺混合物，得到妝容變花、泛油光防止效果優(yōu)異的化妝持久性良好的粉末固體化妝品。對六亞甲基二胺與雙氨基甲基環(huán)己烷的混合比不特別限定，通常按照摩爾比計(jì)為1:9 9:1。此外，對于構(gòu)成上述酰胺混合物的酰胺，為通過INCI (國際化妝品原料
International Nomenclature of Cosmetic Ingredients), U "HEXAMETHYLENEBIS-HYDROXYSTEARAMIDE(將六亞甲基二胺用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)”及 "DIMETHYLENECYCLOHEXANE BIS-HYDROXYSTEARAMIDE (將雙氨基甲基環(huán)己烷用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺)，，的名稱分別注冊的酰胺(氫化蓖麻油脂肪酸的約90%由羥基硬脂酸構(gòu)成)。本發(fā)明的粉末固體化妝品中，上述酰胺混合物的配合量相對于化妝品總量優(yōu)選為 1. 0 15質(zhì)量％。若上述酰胺混合物的配合量小于1. 0質(zhì)量％，則有可能不能充分得到妝容變花、泛油光的改善效果，另一方面，若超過15質(zhì)量％，則存在使用性變差的趨勢。更優(yōu)選上述酰胺混合物的配合量相對于化妝品總量為2 10質(zhì)量％。粉末成分
作為本發(fā)明中使用的粉末成分，若為化妝品等中通?？梢允褂玫某煞謩t不特別限定。 可以舉出例如滑石、高嶺土、絹云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、燒成滑石、燒成絹云母、燒成白云母、燒成金云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、燒成硫酸鈣(熟石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉末、金屬皂(例如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁等)、氮化硼、光致變色性氧化鈦(將氧化鐵燒結(jié)而成的二氧化鈦)、還原鋅白，有機(jī)粉末(例如硅氧烷彈性體粉末、硅氧烷粉末、硅氧烷樹脂被覆硅氧烷彈性體粉末、聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯胍胺樹脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纖維素粉末等)，無機(jī)白色顏料(例如二氧化鈦、氧化鋅等)， 無機(jī)紅色系顏料(例如氧化鐵(氧化鐵紅)、鈦酸鐵等)，無機(jī)褐色系顏料(例如Y -氧化鐵等)，無機(jī)黃色系顏料(例如氧化鐵黃、黃土等)，無機(jī)黑色系顏料(例如氧化鐵黑、低價(jià)氧化鈦等)，無機(jī)紫色系顏料(例如錳紫(7 > 3 K 4才 > 〃卜)、鈷紫等)，無機(jī)綠色系顏料(例如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)，無機(jī)藍(lán)色系顏料(例如群青、普魯士藍(lán)等)，珠光顏料(例如氯氧化鉍，魚鱗箔，云母鈦，氧化鐵被覆云母鈦，低價(jià)氧化鈦被覆云母鈦，具有光致變色性的云母鈦，作為基板使用滑石、玻璃、合成氟金云母、二氧化硅、氯氧化鉍等替代云母而成的顏料，作為被覆物除了氧化鈦之外，被覆低價(jià)性氧化鈦、著色氧化鈦、氧化鐵、氧化鋁、二氧化硅、氧化鋯、氧化鋅、氧化鈷、鋁等而成的顏料，作為功能性珠光顏料，在珠光顏料表面上被覆樹脂粒子而成的顏料(日本特開平11_擬688)，在珠光顏料表面上被覆氫氧化鋁粒子而成的顏料(日本特開2002-146238)、在珠光顏料表面上被覆氧化鋅粒子而成的顏料(日本特開2003-261421)、在珠光顏料表面上被覆硫酸鋇粒子而成的顏料(日本特開 2003-61229)等)，金屬粉末顏料(例如鋁粉末、銅粉末等)，鋯、鋇或鋁色淀等有機(jī)顏料(例如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色2 號、紅色2 號、 紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號和藍(lán)色404號等有機(jī)顏料， 紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號和藍(lán)色1號等)，天然色素(例如葉綠素、β -胡蘿卜素等)等。球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子
本發(fā)明的粉末固體化妝品中，作為上述粉末成分，優(yōu)選相對于化妝品總量含有球狀聚 (甲基)丙烯酸酯粒子1 20質(zhì)量％。通過配合球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子，可以進(jìn)一步降低經(jīng)時(shí)泛油光的產(chǎn)生。此外，球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的配合量更優(yōu)選為1 10質(zhì)量％。而且，作為上述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子，優(yōu)選使用內(nèi)部及表面具有空孔、平均粒徑為3 20 μ m、比表面積為80 180m2/g、最多空孔徑為180 A以上的多孔的球狀聚 (甲基)丙烯酸酯粒子。本發(fā)明中使用的上述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子例如由內(nèi)部和表面具有多個(gè)空孔的球狀的聚合物粒子構(gòu)成，通過在聚合引發(fā)劑和多孔化劑的存在下使含有選自(甲基) 丙烯酸酯類單體中的1種以上的單體混合物進(jìn)行自由基聚合來得到。該粒子可以通過懸浮聚合、乳液聚合、無皂聚合等通常的球狀聚合物合成方法來制備，但是本發(fā)明中，特別優(yōu)選通過以下記載的懸浮聚合法來制備。本發(fā)明中使用的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子可以在公知的懸浮聚合法中，使用含有選自丙烯酸酯類單體和甲基丙烯酸酯類單體(以下總稱為“(甲基)丙烯酸酯類單體”) 中的至少1種單體的單體相用混合物以及水來制備。上述單體相用混合物中，配合在內(nèi)部分散有水的同時(shí)聚合、形成在內(nèi)部和表面具有多個(gè)空孔的聚合物粒子的(甲基)丙烯酸酯類單體，促進(jìn)該(甲基)丙烯酸酯類單體的聚合的聚合引發(fā)劑，和使水分散在上述(甲基)丙烯酸酯類單體中的梳型高分子。作為上述(甲基)丙烯酸酯類單體，可以舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸硬脂酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸苯酯、α -氯丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、 甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯等α -亞甲基脂肪族單羧酸酯類，丙烯腈、甲基丙烯腈、 丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸酯衍生物，丙烯酸，甲基丙烯酸，富馬酸等，它們可以單獨(dú)或使用混合2種以上來使用。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用甲基丙烯酸甲酯作為單體、形成球狀聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)。此外，作為促進(jìn)上述(甲基)丙烯酸酯類單體的聚合的聚合引發(fā)劑，可以使用通常(甲基)丙烯酸酯類單體的懸浮聚合中使用的聚合引發(fā)劑，可以舉出例如過氧化苯甲酰、 過氧化月桂酰、過氧化辛酰、鄰氯過氧化苯甲酰、鄰甲氧基過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、 過氧化二碳酸二異丙酯、氫過氧化枯烯、過氧化環(huán)己酮、氫過氧化叔丁基、氫過氧化二異丙基苯等過氧化物類聚合引發(fā)劑，2，2’ -偶氮雙異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、 2，2，-偶氮雙甲基丁腈)、2，2，-偶氮雙(2，3，3-三甲基丁腈)、2，2，-偶氮雙O-異丙基丁腈)、1，1’ -偶氮雙(環(huán)己烷-I-甲腈)、2，2’ -偶氮雙甲氧基_2，4-二甲基戊腈)、2_(氨基甲?；嫉?異丁腈、4，4’ -偶氮雙(4-氰基戊酸)、二甲基-2，2’ -偶氮雙異丁酯等，它們可以單獨(dú)或混合2種以上來使用。而且，過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、2，2’ -偶氮雙異丁腈、2，2’ -偶氮雙(2，4_ 二
甲基戊腈)在易溶解在單體中、操作容易方面優(yōu)選。此外，上述聚合引發(fā)劑的配合量根據(jù)使用的單體不同而不同，但是通常相對于單體100質(zhì)量份為0. 01 1. 00質(zhì)量份。
上述梳型高分子在主鏈上具有許多線狀側(cè)鏈突出的三叉分支點(diǎn)，通常具有 2000 100000的重均分子量。作為上述梳型高分子，若為分子內(nèi)具有親水性部和疏水性部的梳型高分子則不特別限定，但是從使分散在單體中的水易穩(wěn)定為粒狀方面考慮，優(yōu)選為在具有親水性部的主鏈上接枝鍵合構(gòu)成疏水性部的多個(gè)側(cè)鏈而成的梳型高分子，例如可以使用具有1個(gè)以上的聚(羰基-C3 C6-亞烷基氧基)鏈，各鏈具有3 80個(gè)的羰基-C3 C6-亞烷基氧基， 且通過酰胺或鹽交聯(lián)基團(tuán)與聚(乙烯亞胺)結(jié)合的聚(乙烯亞胺)、或由其酸鹽或聚(低級亞烷基)亞胺與具有游離羧酸基的聚酯的反應(yīng)產(chǎn)物形成，各聚(低級亞烷基)亞胺鏈與至少2個(gè)以上的聚酯鏈結(jié)合而成的梳型高分子。作為這種梳型高分子，例如可以使用由英國 LUBRIZOL公司市售的“ S0LSPERSE ”系列。上述梳型高分子材料優(yōu)選酸值為20 80。若酸值小于20則有可能不能在聚合物粒子的內(nèi)部和表面形成多個(gè)空孔，若超過80則聚合變得不穩(wěn)定，有可能不能以粒子狀物形式得到聚合物。而且，上述酸值可以基于JIS K 0070，以中和上述梳型高分子Ig中含有的游離羧酸所需的KOH的mg數(shù)來測定。上述梳型高分子材料的配合量相對于單體100質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 01 3. 00質(zhì)量份。若上述配合量小于0.01質(zhì)量份，則有可能不能在聚合物粒子的內(nèi)部和表面形成多個(gè)空孔，即使配合超過3質(zhì)量份，也有可能得不到與配合量相配的空孔形成效果(空孔的形成容易性)，而且還有可能降低聚合物的純度而損害聚合物的特性。此外，上述單體相用混合物中，除了上述之外，還可以在不損害發(fā)明效果的范圍內(nèi)加入上述單體的交聯(lián)劑、其它的單體或低聚物等。作為這種交聯(lián)劑，可以將具有2個(gè)以上聚合性雙鍵的交聯(lián)劑，例如，將二乙烯基苯、二乙烯基萘及它們的衍生物等芳族二乙烯基化合物，乙二醇二甲基丙烯酸酯、三甘醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等二乙烯性羧酸酯，N，N-二乙烯基苯胺、二乙烯基醚、 二乙烯基亞硫酸酯等二乙烯基化合物以及具有3個(gè)以上乙烯基的化合物等單獨(dú)或混合2種以上來使用。此外，作為其它的單體或低聚物，可以使用苯乙烯及其衍生物、丁酸乙烯酯等乙烯酯類。在分散上述單體相用混合物的水中，可以配合分散穩(wěn)定劑、水系介質(zhì)用的表面活性劑。作為上述分散穩(wěn)定劑，可以使用通常在聚合物的懸浮聚合中使用的分散穩(wěn)定劑， 例如可以使用甲基纖維素、羥乙基纖維素、聚乙烯醇等水溶性高分子，磷酸鈣、氫氧化鎂、焦磷酸鎂、硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化硅等水難溶性無機(jī)鹽。特別是在可以容易地從聚合后的聚合物除去、可以在窄的粒度分布下將聚合物粒子聚合方面，優(yōu)選在常溫的水中的溶解度為 3mg以下程度的水難溶性無機(jī)鹽，進(jìn)一步優(yōu)選溶解度為2. 5mg的磷酸鈣。上述分散穩(wěn)定劑通常相對于得到的聚合物粒子100質(zhì)量份，以0. 1 20. 0質(zhì)量份的比率配合到水中。作為上述水系介質(zhì)用表面活性劑，可以使用通常在聚合物的懸浮聚合中使用的水系介質(zhì)用表面活性劑，從可以在窄的粒度分布下將聚合物粒子聚合方面考慮，特別優(yōu)選十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、二乙基磺基琥珀酸鈉等陰離子類表面活性劑，通常相對于水以0. 005 0. 3質(zhì)量％的濃度配合。接著，對球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的具體的制備方法進(jìn)行說明。將上述單體相用混合物和水分別用各自的容器調(diào)節(jié)為規(guī)定配合量來混合。即，一方面，作為單體相用混合物，將(甲基)丙烯酸酯類單體、梳型高分子、聚合引發(fā)劑、交聯(lián)劑、 其它的單體、低聚物等以規(guī)定的比率混合攪拌。作為此時(shí)使用的混合攪拌設(shè)備，雖然可以使用通常的混合機(jī)(mixer)、均化器(homogenizer)，但是優(yōu)選采用使整體變得均一的混合攪拌設(shè)備。此外，由于混合攪拌而單體相用混合物的溫度升高，有可能引發(fā)(甲基)丙烯酸酯類單體的聚合時(shí)，優(yōu)選使用冷卻設(shè)備等抑制溫度升高的同時(shí)進(jìn)行混合攪拌。此外，另一方面，作為水相用材料，向水中以規(guī)定的比率加入分散穩(wěn)定劑、水系介質(zhì)用表面活性劑，進(jìn)行混合攪拌。作為此時(shí)使用的混合攪拌設(shè)備，可以使用通常的混合機(jī)、 均化器，優(yōu)選采用使整體變得均一的混合攪拌設(shè)備。然后，向如上所述調(diào)制的水中注入上述單體相用混合物，用均化器等混合攪拌，形成懸浮液(水相/單體相/水相乳液)。此時(shí)，通過使用均化器作為攪拌設(shè)備，改變攪拌時(shí)間、轉(zhuǎn)數(shù)等攪拌條件，由此可以容易地對單體相的粒子尺寸、即內(nèi)部和表面具有多個(gè)空孔的聚合物粒子的粒子尺寸進(jìn)行調(diào)節(jié)。本發(fā)明中使用的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制備中，優(yōu)選將上述粒子尺寸調(diào)節(jié)為平均粒徑3 20 μ m。若上述平均粒徑小于3 μ m,則將該粒子配合到化妝品中時(shí)不能發(fā)揮充分的皮脂吸收性，有可能得不到優(yōu)異的化妝持久性，若上述平均粒徑超過20μπι，則存在配合化妝品的使用觸感降低的趨勢。將上述懸浮液導(dǎo)入到高壓釜等加溫裝置中，進(jìn)行攪拌的同時(shí)加溫，進(jìn)行單體相的聚合。將如此得到的聚合物過濾，將該過濾物水洗后干燥，可以得到內(nèi)部和表面具有多個(gè)空孔的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子。此外，根據(jù)需要，還可以在水洗前進(jìn)行除去上述分散穩(wěn)定劑的步驟。如此得到的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子在粒子內(nèi)部和表面形成多個(gè)將通過混合微分散在單體相中的梳型高分子作為模板的空孔的粒子。本發(fā)明中使用的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的制備中，作為在聚合物粒子的內(nèi)部和表面形成多個(gè)空孔的(多孔化)材料，除了上述梳型高分子之外，還可以使用作為成孔劑(porogen)已知的公知的材料。作為成孔劑，可以舉出例如甲苯、異辛烷、甲基異丁基酮、 碳酸鈣、磷酸三鈣、各種直鏈狀聚合物等，它們可以使用1種或2種以上。此外，當(dāng)然球狀聚 (甲基)丙烯酸酯粒子的制備方法，與上述方法無關(guān)，還可以根據(jù)所使用的多孔化材料進(jìn)行適當(dāng)變更。此外，球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的內(nèi)部和表面的空孔的孔徑或形狀、該粒子的比表面積可以根據(jù)多孔化材料的種類利用公知的方法進(jìn)行調(diào)節(jié)。即，球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子的空孔的孔徑和比表面積的調(diào)節(jié)可以通過根據(jù)所使用的材料的特性適當(dāng)選擇多孔化材料在聚合物粒子合成步驟的適用方法(包括攪拌條件)或適用量等來進(jìn)行。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用粒子的比表面積形成為80 180m2/g的球狀聚(甲基) 丙烯酸酯粒子。若上述比表面積小于80m2/g，則利用空孔實(shí)現(xiàn)的皮脂吸收效果不充分，有可能得不到優(yōu)異的化妝持久性。另一方面，若比表面積超過180m2/m，則空孔變得過密，而聚合物粒子本身的皮脂吸收容量降低，而且使用性有可能變差。此外，本發(fā)明中使用的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子中，該粒子內(nèi)部和表面的空孔的最多空孔徑優(yōu)選為180A以上。若最多空孔徑為180A以上，則粒子的吸油量(作為皮脂成分的油酸)達(dá)到100 300ml/100g，可以大幅防止皮脂所導(dǎo)致的妝容變花。若最多空孔徑小于180A，則由于空孔小，吸油效率和吸油量降低，有可能得不到充分的化妝持久性效果。而且，上述最多空孔徑?jīng)]有上限，但是若考慮到粒子的強(qiáng)度、化妝品配合時(shí)的使用觸感等，則優(yōu)選為180 400A左右。本發(fā)明中，具有內(nèi)部和表面的空孔的球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子若具有上述粒徑和比表面積，則還可以使用市售的粉末。作為這種粉末，例如可以適用積水化成品工業(yè)株式會社制的“歹”水。'J 7 —MBP-8HP，，。氟化合物處理粉末
本發(fā)明中使用的粉末成分可以使用表面未處理的粉末成分或通過硅氧烷、氟化合物、 脂肪酸皂等實(shí)施了表面處理的粉末成分，特別優(yōu)選配合通過氟化合物進(jìn)行了表面處理的粉末成分。通過在粉末固體化妝品中配合氟化合物處理粉末，賦予防水、防油性，不易被汗、 皮脂溶解。作為對粉末表面進(jìn)行處理的氟化合物，可以舉出例如全氟烷基磷酸酯· 二乙醇胺鹽、全氟烷基硅烷、丙烯酸全氟烷基乙基酯等，全氟聚醚二烷基磷酸及其鹽、全氟聚醚二烷基硫酸鹽及其鹽、全氟聚醚二烷基羧酸及其鹽等具有全氟聚醚基的化合物。特別優(yōu)選為分子中具有CF2-、CF3-> CF3CF2-, CF2CF2-中的任意一種全氟烷基的氟化合物。作為氟化合物，可以特別優(yōu)選使用下述通式(I)所示的1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。CF3CF2CF2CF2CF2CF2CH2CH2Si (OEt) 3 (I)
此外，作為其它的氟化合物，具體地說，可以舉出例如以下的通式(II) (IV)所示的氟化合物。(通式(II)中，η為3 25的整數(shù))。
(通式(III)中，m、n為5 20的整數(shù))。
權(quán)利要求
1.粉末固體化妝品，其特征在于，含有粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。
2.如權(quán)利要求1所述的粉末固體化妝品，其特征在于，含有1.0 15質(zhì)量％所述酰胺混合物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的粉末固體化妝品，其特征在于，作為粉末成分，含有1 20 質(zhì)量％球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
4.如權(quán)利要求3所述的粉末固體化妝品，其特征在于，所述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒徑為3 20 μ m、比表面積為80 180m2/g、最多空孔徑為180 A以上的球狀多孔聚甲基丙烯酸甲酯。
5.如權(quán)利要求1 4中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品，其特征在于，還含有以與所述酰胺混合物的總量計(jì)為1. 0 15質(zhì)量％的有機(jī)改性粘土礦物。
6.如權(quán)利要求1 5中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品，其特征在于，作為粉末成分， 含有5 97質(zhì)量％氟化合物處理粉末。
7.如權(quán)利要求6所述的粉末固體化妝品，其特征在于，所述氟化合物為 1H, 1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
8.粉末固體化妝品的制備方法，其為具有使粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物混合的混合步驟，并由通過所述混合步驟得到的粉末混合物制備粉末固體化妝品的方法，其特征在于，所述混合步驟中使用的裝置使用旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置進(jìn)行混合，所述旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置中，設(shè)置有多個(gè)翼的第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在以大致水平方向的同一軸線上分別具有各自的旋轉(zhuǎn)軸的方式對置的狀態(tài)下配置在混合室內(nèi)，由第一旋轉(zhuǎn)翼側(cè)的投入口供給原料的同時(shí)，使該第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在相互相同或相反方向上旋轉(zhuǎn)，由此混合原料， 從第二旋轉(zhuǎn)翼側(cè)的排出口排出所混合的原料。
9.如權(quán)利要求8所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，使所述旋轉(zhuǎn)翼對置型混合裝置中的第一旋轉(zhuǎn)翼和第二旋轉(zhuǎn)翼在相互相反方向上旋轉(zhuǎn)來使用。
10.如權(quán)利要求8或9所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，配合1.0 15 質(zhì)量％所述酰胺混合物。
11.如權(quán)利要求8 10中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，作為粉末成分，配合1 20質(zhì)量％球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
12.如權(quán)利要求11所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒徑為3 20 μ m、比表面積為80 180m2/g、最多空孔徑為180 A以上的球狀聚甲基丙烯酸甲酯。
13.如權(quán)利要求8 12中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，還配合以與所述酰胺混合物的總量計(jì)為1. 0 15質(zhì)量％的有機(jī)改性粘土礦物。
14.如權(quán)利要求8 13中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，作為粉末成分，配合5 97質(zhì)量％氟化合物處理粉末。
15.如權(quán)利要求14所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述氟化合物為 1H, 1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
16.粉末固體化妝品的制備方法，其為具有使粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物在揮發(fā)性溶劑中混合形成漿料的漿料調(diào)制步驟，和將所述漿料干燥得到干燥粉末的干燥步驟，并由通過所述干燥步驟得到的干燥粉末制備粉末固體化妝品的方法，其特征在于，所述干燥步驟中使用的干燥裝置為使所述漿料通過機(jī)械性剪切力形成微細(xì)液滴，對該微細(xì)液滴吹干燥氣體，由此干燥所述漿料的干燥裝置。
17.如權(quán)利要求16所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述干燥裝置為具有中空狀的筐體，通過設(shè)置在該筐體內(nèi)的剪切部件將漿料剪切使其形成微小液滴的剪切設(shè)備，向所述筐體內(nèi)的所述剪切部件供給漿料的供給設(shè)備，向所述筐體內(nèi)吹干燥氣體，對通過所述剪切設(shè)備形成了微小液滴的漿料供給干燥氣體、使該漿料與干燥氣體接觸的送風(fēng)設(shè)備，和
18.如權(quán)利要求16或17所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述漿料調(diào)制步驟中，使用介質(zhì)攪拌磨，在揮發(fā)性溶劑中將粉末成分和油性成分混合，將該粉末成分破碎和/或粉碎和/或分散而得到漿料。
19.如權(quán)利要求16 18任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，含有1. 0 15質(zhì)量％所述酰胺混合物。
20.如權(quán)利要求16 19中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于， 作為粉末成分，含有1 20質(zhì)量％球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子。
21.如權(quán)利要求20所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子是平均粒徑為3 20 μ m、比表面積為80 180m2/g、最多空孔徑為180 A以上的球狀聚甲基丙烯酸甲酯。
22.如權(quán)利要求16 21中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于， 進(jìn)一步配合以與所述酰胺混合物的總量計(jì)為1. 0 15質(zhì)量％的有機(jī)改性粘土礦物。
23.如權(quán)利要求16 22中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于， 作為粉末成分，配合5 97質(zhì)量％氟化合物處理粉末。
24.如權(quán)利要求16 22中任意一項(xiàng)所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于， 在所述漿料調(diào)制步驟時(shí)，進(jìn)一步配合0. 1 10質(zhì)量％氟化合物。
25.如權(quán)利要求23或M所述的粉末固體化妝品的制備方法，其特征在于，所述氟化合物為1H，1H, 2H, 2H-全氟辛基三乙氧基硅烷。
全文摘要
提供妝容變花、泛油光防止效果等優(yōu)異的化妝持久性良好的粉末固體化妝品。該粉末固體化妝品的特征在于，含有粉末成分、作為粘合劑的油性成分、和將六亞甲基二胺和雙氨基甲基環(huán)己烷的混合物用氫化蓖麻油脂肪酸酰胺化而得到的酰胺混合物。優(yōu)選含有上述酰胺混合物1.0～15質(zhì)量%。作為粉末成分，優(yōu)選含有球狀聚(甲基)丙烯酸酯粒子1～20質(zhì)量%。優(yōu)選含有以與上述酰胺混合物的總量計(jì)為1.0～15質(zhì)量%的有機(jī)改性粘土礦物。作為粉末成分，優(yōu)選含有氟化合物處理粉末5～97質(zhì)量%。
文檔編號A61K8/19GK102395351SQ20108001695
公開日2012年3月28日 申請日期2010年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月16日
發(fā)明者倉橋琢磨, 園山悠治, 白尾幸子, 草場健太郎, 金子勝之 申請人:株式會社資生堂