專(zhuān)利名稱(chēng)：具有增強(qiáng)的沉積的皂基液體洗滌制劑的制作方法
具有增強(qiáng)的沉積的皂基液體洗滌制劑本發(fā)明涉及提供增強(qiáng)的沉積的皂基液體身體和面部洗滌組合物。特別地，其涉及這樣的組合物，其含有(1)調(diào)理和/或皮膚外觀增強(qiáng)(包括光學(xué)增強(qiáng))劑(例如光學(xué)增強(qiáng)劑例如二氧化鈦)；(2)化妝劑(例如氧化鐵類(lèi)顏料)；和/或(3)抗菌劑(例如銀、鋅、銅顆?；蛩鼈兊幕旌衔?。其進(jìn)一步涉及增強(qiáng)這些試劑沉積的方法。具體地，與未完全中和的脂肪酸一起使用高溶劑/低水組合物(其一起幫助結(jié)構(gòu)化組合物)并結(jié)合改性的有益試劑 (顆粒和油)，從出人意料地穩(wěn)定的組合物獲得了所述試劑的增強(qiáng)的沉積。其中皂占表面活性劑體系的50%或更多，優(yōu)選75%或更多，優(yōu)選90%或更多的用后洗去清潔劑組合物(wash-off cleanser composition)是基于傳統(tǒng)的脂肪酸皂(C8-C24脂肪酸的堿金屬或銨鹽)，并且所述皂對(duì)可能在這些組合物中使用的有益試劑油的沉積有益。 所述皂還提供了許多消費(fèi)者所喜愛(ài)的“非常干凈的”漂洗。但是，具有高濃度的有益試劑的皂基清潔劑在存貯下可能是物理不穩(wěn)定的。所述有益試劑典型地作為獨(dú)立相分散在制劑中(例如作為低于約100微米的細(xì)顆粒的乳液或分散體)，并且可以具有高于(對(duì)于大多數(shù)顆粒)或低于(對(duì)于皮膚增強(qiáng)油)本體相的密度。 皂基身體洗滌劑的高粘度典型地是由于液體/固體晶疇在本體內(nèi)的懸浮所致。該相空間填充所述體系并幫助提供霜膏質(zhì)地以及提供抵抗相分離的結(jié)構(gòu)。但是，當(dāng)在高溫存貯的時(shí)候，所述結(jié)晶相能夠熔融以產(chǎn)生較低粘度的膠束相，并且所述有益試劑趨于在頂部形成霜膏(大多數(shù)油)或沉淀到底部(大多數(shù)顆粒)。這在審美上令人不愉快并且能夠影響產(chǎn)品性能(不均勻的配料)。本發(fā)明通過(guò)要求幾種添加劑同時(shí)存在以提高在較高溫度皂基個(gè)人洗滌制劑的物理穩(wěn)定性，以及改善調(diào)理和/或皮膚外觀增強(qiáng)劑的沉積，克服了該穩(wěn)定性問(wèn)題。具體地，本發(fā)明需要10wt%到50wt%的C12-C18脂肪酸的脂肪酸共混物，其中所述共混物的中和度為70%到90%。其進(jìn)一步需要10-40%的經(jīng)限定的共溶劑(co-solvents)；濃度為18%或低于18%，優(yōu)選為16%或低于16%，更優(yōu)選為10%或低于10%的水；加入3-20%柔潤(rùn)劑或吸留油(例如極性油或非極性油例如礦物油或礦脂)；試劑例如皮膚外觀和/或光學(xué)增強(qiáng)劑(skin appearance and/or optical enhancing agent)(例如云母、滑石或二氧化鈦)、化妝劑(make-up agents)和/或上述抗菌劑；其中改性極性或非極性油和/或試劑以改善分散性和穩(wěn)定性(例如通過(guò)用疏水劑(hydrophobic agent)如多價(jià)皂和/或其它疏水劑處理，所述其它疏水劑例如是疏水改性的陽(yáng)離子或疏水改性的非離子聚合物)。僅通過(guò)這種臨界性(criticalities)的獨(dú)特組合申請(qǐng)人就出人意料地獲得了穩(wěn)定的高沉積組合物。注意到以下參考文獻(xiàn)
US 2004/0234565 Al公開(kāi)了用于改變皮膚顏色的組合物。將顏料分散在油相中，進(jìn)而將所述油相分散在含有合成表面活性劑的水相中并通過(guò)羧酸聚合物穩(wěn)定。US 2004/0223929 Al討論了分散在皮膚相容性油中的疏水改性的干擾(片狀)顆粒的組合，所述皮膚相容性油本身在含有合成表面活性劑的含水清潔相中被乳化。US 2005/0100570 Al要求保護(hù)由水相和分散的油相組成的個(gè)人清潔制劑。所述水相基于陰離子合成表面活性劑并呈現(xiàn)剪切變稀流變學(xué)。US 2006/0239953 Al描述了含有分散的潤(rùn)濕油相的可漂洗個(gè)人護(hù)理組合物。該相通過(guò)高模量油結(jié)構(gòu)劑例如礦脂、微晶蠟、聚乙烯或聚癸烯的共添加而被結(jié)構(gòu)化。US 2007/0207936 Al認(rèn)識(shí)到基于棒狀或蟲(chóng)狀膠束的具有高濃度柔潤(rùn)油 (emollient oil)的身體洗滌劑對(duì)于在升高的溫度存貯通常是不穩(wěn)定的。如果可以通過(guò)陽(yáng)
ZiiiiiiTlSI^ (sodium trideceth sulfate) > lauroamphoacetate 和鹽的特定組合將表面活性劑體系配制成層狀相就可以改善穩(wěn)定性。在混合所述制劑時(shí)必須保持非常低的剪切速率，以保持所述層狀相以球粒分散。US6987085 B2描述了具有20_50%脂肪酸和脂肪酸鹽的皮膚清潔劑，10-30%所述脂肪酸具有C2tl-C24鏈長(zhǎng)。所討論的體系所含的鏈長(zhǎng)為C16和更長(zhǎng)的脂肪酸比鏈長(zhǎng)為C15或更短的脂肪酸要多。保持所述脂肪酸的中和度為70-90%，并且二醇或二醇醚也以5-25%的濃度存在。該發(fā)明的水含量可以為20-70%。US 2007/0213242 Al指定了 1%濃度的山崳醇或山崳酸的氧乙烯化衍生物用于改
善皂基泡沫乳霜的高溫存貯穩(wěn)定性。US 2007/0213243 Al提議通過(guò)添加6_8%堿可溶脹的交聯(lián)丙烯酸類(lèi)乳液聚合物來(lái)解決皂基液體清潔劑的不良高溫存貯穩(wěn)定性問(wèn)題。首先將脂肪酸和丙烯酸完全中和，然后用檸檬酸回處理(back-treated)以降低pH到7. 7-8. 7的范圍，在該pH范圍獲得優(yōu)良的存貯穩(wěn)定性。US 2003/0078172 Al公開(kāi)了符合泡沫乳霜分類(lèi)的皮膚清潔劑一一種不透明的、粘稠的含水介質(zhì)，其含有脂肪酸(皂)或其它表面活性劑和其它添加劑的混合物。該發(fā)明將蠟例如巴西棕櫚蠟或蜂蠟(1-10%)和表面活性劑體系結(jié)合，其當(dāng)環(huán)境溫度升高到高于30°C 時(shí)形成直六方或立方結(jié)構(gòu)的次晶相。所述次晶相在高達(dá)至少45°C保持穩(wěn)定，并從而改善了所述泡沫乳霜的存貯穩(wěn)定性。所使用的表面活性劑是水溶性和水不溶性試劑的混合物，例如月桂酸和肉豆蔻酸的鉀鹽(可溶)以及棕櫚酸和硬脂酸的鉀鹽(不溶)。所述不溶的鹽有助于正六方相的形成。這些表面活性劑的濃度應(yīng)該總共為40-60%，其中5-35%是不溶材料和15-35%是可溶材料。溶劑例如甘油和/或聚乙二醇PEG 8可以以5到20%存在。本發(fā)明提供了即使在高溫存貯也穩(wěn)定的皂基液體組合物，并且其提供例如(1)調(diào)理和/或外觀增強(qiáng)劑；(2)化妝劑，和/或抗菌劑的增強(qiáng)的沉積。具體地，在一方面本發(fā)明包括
(1)10-50 Wt %，優(yōu)選25到40wt%,更優(yōu)選30到40wt%的C12-C18脂肪酸的脂肪酸共混
物；
(2)其中脂肪酸共混物的中和度為70%到90%；
(3)10-40wt%的共溶劑(例如選自包括甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和它們的混合物的組)；
(4)少于約18wt%，優(yōu)選少于16wt%，更優(yōu)選少于約10 wt%的水，從而共溶劑與水的比值位于0. 4到10，優(yōu)選0. 8到7，更優(yōu)選1. 0到5的范圍；
(5)3到20wt%的柔潤(rùn)劑(emollient)或吸留油(occlusive oils)(例如極性或非極性油如礦物油、礦脂等)；
(6)試劑，其可以含有(a)0.01到15襯％的調(diào)理和/或皮膚外觀和/或光學(xué)增強(qiáng)劑(例如光學(xué)顆粒如云母、滑石、二氧化鈦或它們的混合物)；(b)0. 1到60wt%的化妝劑(例如金屬氧化物，如鐵氧化物、銅酸(copper acid)或它們的混合物)；或(C)0.01到10wt%的抗菌劑(例如銀顆粒，鋅顆粒、銅顆?；蛩鼈兊幕旌衔?；和(7)其中(5)和(6)被改性，例如通過(guò)使用疏水劑例如多價(jià)皂和/或其它疏水劑例如經(jīng)疏水改性的陽(yáng)離子或經(jīng)疏水改性的非離子聚合物處理，以改善分散性和穩(wěn)定性。
高濃度的脂肪酸的最初四個(gè)要求，包括較長(zhǎng)鏈的脂肪酸，其在低水、高多元醇環(huán)境中不完全中和，導(dǎo)致大量起到填充空間和結(jié)構(gòu)化所述制劑的作用的液體/固體結(jié)晶相。所述要求(1)-(4)將結(jié)晶相的反轉(zhuǎn)溫度(結(jié)晶相到各向同性相)升高到高于存貯中通常遇到的溫度。優(yōu)選將所述反轉(zhuǎn)溫度升高到35°C或更高。更優(yōu)選升高到40°C或更高，和最優(yōu)選升高到45 °C或更高。
第七條要求是用于所述有益試劑(例如顆粒)或油滴(第五和第六條要求)的穩(wěn)定劑，其防止這些物質(zhì)在身體/面部洗滌基料中凝聚。已知分散相的沉降或乳狀液分層速率隨被分散顆粒尺寸的二次方增大("Principles of Colloid and Surface Chemistry", P. C. Hiemenz和 R. Rajagopalan, Marcel Dekker, NY(1997) ISBN 0-8247-9397-8)。因此，通過(guò)防止顆粒尺寸增大，能夠無(wú)限期地延遲這些不希望的過(guò)程。所述穩(wěn)定劑由疏水劑例如多價(jià)皂和/或其它疏水劑例如疏水改性的陽(yáng)離子聚合物，或疏水改性的水溶性聚合物組成，所有這些都具有對(duì)油滴和有益顆粒兩者的親和力。
所述組合物可以是具有優(yōu)良穩(wěn)定性和沉積的身體/面部洗滌液體或泡沫(foam)； 或同時(shí)提供面部清潔和/或潤(rùn)濕的清潔化妝制劑(cleansing make-up)。
在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及使用本發(fā)明的組合物增強(qiáng)各種提到的試劑的沉積的方法。具體地，洗滌皮膚(例如以沐浴、淋浴或任何方式，通過(guò)其典型地施加液體皂組合物)一段時(shí)間，其中典型地施加組合物(例如從一秒到高達(dá)一小時(shí)，更典型地為五秒到五到十分鐘)。
通過(guò)閱讀以下詳細(xì)說(shuō)明和后附的權(quán)利要求，這些和其它方面、特征和優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將變得顯而易見(jiàn)。為了避免疑惑，本發(fā)明一個(gè)方面的任何特征可以用于本發(fā)明的任何其它方面。值得注意的是，在以下說(shuō)明中給出的實(shí)施例是為了說(shuō)明本發(fā)明而非為了將本發(fā)明限制在那些實(shí)施例本身。除了在實(shí)驗(yàn)實(shí)施例中，或另外說(shuō)明之處，文中使用的所有表示成分的量或反應(yīng)條件的數(shù)值都應(yīng)理解為在所有情況下都由術(shù)語(yǔ)“約”修飾。類(lèi)似地，除非另外說(shuō)明，否則所有百分?jǐn)?shù)都是整個(gè)組合物的重量/重量百分?jǐn)?shù)。
以格式“χ到y(tǒng)”表示的數(shù)值范圍應(yīng)理解為包括χ和y。當(dāng)以格式“χ到y(tǒng)”描述具體特征的多個(gè)優(yōu)選范圍時(shí)，應(yīng)該理解為也考慮了組合不同端點(diǎn)的所有范圍。當(dāng)在說(shuō)明書(shū)或權(quán)利要求中使用術(shù)語(yǔ)“含有(包括，包含)，，時(shí)，其并非意在排除任何沒(méi)有具體列舉的項(xiàng)、步驟或特征。除非另外說(shuō)明，否則以攝氏度(°C)表示所有溫度。除非另外說(shuō)明，否則所有測(cè)量都采用SI單位。引用的所有文獻(xiàn)一相關(guān)部分一都通過(guò)引用并入本文。
現(xiàn)在將參考附圖僅通過(guò)實(shí)施例的方式進(jìn)一步描述本發(fā)明，其中一

圖1示出了增大疏水改性的聚合物(具體為聚(1-乙烯基吡咯烷酮)-接枝-1-十六碳烯(poly(1-vinylpyrrolidone)-graft 1-hexadecene))的濃度對(duì)顆粒(二氧化鈦)懸浮的影響。具體地，高濃度導(dǎo)致增強(qiáng)的懸浮/穩(wěn)定性(由更小的透光率指示)；和一圖2是在漂浮測(cè)試規(guī)程的說(shuō)明中使用的甲醇/水混合物在20°C的表面張力。數(shù)據(jù)取自 “Handbook of Chemistry and Physics, 57th Edition”，編輯 R. C. West，CRC Press, 1976，F(xiàn)-44 頁(yè)。
。
許多個(gè)人護(hù)理或洗滌組合物在清潔過(guò)程期間不提供調(diào)理劑(例如烴和硅油)，或皮膚外觀增強(qiáng)劑(例如顏料和顆粒)在皮膚上的充分的沉積。沒(méi)有這種沉積，大部分的有益試劑在清潔過(guò)程中被漂洗掉，從而不能提供顯著的益處。因此，在所述個(gè)人護(hù)理組合物中可能需要非常高濃度的有益試劑以遞送可感知的性能一這意味著增加的原材料成本和在其它方面的潛在有害性能例如起泡。
這種不良沉積的一個(gè)原因是在個(gè)人護(hù)理組合物中通常采用的清潔表面活性劑， 其起到從皮膚除去油、油脂和污垢的作用，但其也抑制所述有益試劑的沉積并且除去已經(jīng)沉積的試劑。對(duì)于該問(wèn)題的現(xiàn)有(部分)補(bǔ)救方法是使用特定的表面活性劑體系，其主要由合成陰離子表面活性劑(洗滌劑)組成，并結(jié)合乳化的油相，所述乳化的油相的內(nèi)相用結(jié)晶蠟和油結(jié)構(gòu)化。該方法已經(jīng)在幾個(gè)近來(lái)的US專(zhuān)利公開(kāi)例如US 2006/0239953 Al、 US2005/0100570 Al 和 US2007/0207936 Al 中說(shuō)明。
本發(fā)明利用主要地不含合成表面活性劑(洗滌劑)的表面活性劑體系，這意味著合成表面活性劑構(gòu)成所述制劑的總表面活性劑含量的少于25%，優(yōu)選少于10%。換句話(huà)說(shuō)， 脂肪酸皂占存在的總表面活性劑的75襯％或更多。更優(yōu)選地，皂將構(gòu)成所述制劑中總表面活性劑的90%或更多。在典型的身體/面部洗滌制劑中總表面活性劑濃度(皂加上其它表面活性劑)通常為15-40%。所述脂肪酸皂的鏈長(zhǎng)將典型地落在C12-Cw的范圍，身體洗滌制劑在該范圍內(nèi)具有較多的較短鏈長(zhǎng)，而面部洗滌制劑含較多的較長(zhǎng)鏈長(zhǎng)。
但是，富皂個(gè)人洗滌產(chǎn)品在升高的溫度存貯時(shí)通常呈現(xiàn)物理不穩(wěn)定性，并且可能因此不適于在溫暖氣候市場(chǎng)中銷(xiāo)售。該缺點(diǎn)已經(jīng)在近來(lái)的US專(zhuān)利公開(kāi)中討論，其中一個(gè)解決方法是包含濃度為1-30%的長(zhǎng)鏈脂肪酸皂或脂肪酸衍生物。要求保護(hù)的具體添加劑是C2q-Cm脂肪酸(US6, 987, 085 B2)和山崳醇(C22)的氧乙烯化衍生物(US 2007/0213242 Al)。本發(fā)明需要同時(shí)存在幾種添加劑，并且所述一種或多種有益試劑用疏水劑例如多價(jià)皂和/或其它疏水劑進(jìn)行處理。這些應(yīng)該被疏水改性以提高皂基個(gè)人洗滌制劑在較高溫度的物理穩(wěn)定性和/或分散性，并改善調(diào)理或皮膚外觀增強(qiáng)劑的沉積。
更具體地本發(fā)明包含(1)10-50wt% C12-Cw脂肪酸的脂肪酸共混物；優(yōu)選地，脂肪酸共混物的濃度將為20%到 40%,更優(yōu)選為30%到40% ；(2)其中脂肪酸共混物的中和度為70%到90%；優(yōu)選為75%到85%，最優(yōu)選為77%到81% ；(3)10-40wt%的共溶劑(例如選自包括甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和它們的混合物的組)；(4)少于約18wt%，優(yōu)選少于16wt%，更優(yōu)選地少于約10wt%的水，從而共溶劑對(duì)水的比值位于0. 4到10，優(yōu)選0. 8-7，最優(yōu)選1. 0到5的范圍；(5)3到20襯％的油或柔潤(rùn)劑(例如極性或非極性油例如礦物油或礦脂)；(6)試劑，其可以含有(a)0.01到15襯％的調(diào)理和/或皮膚外觀和/或光學(xué)增強(qiáng)劑(例如光學(xué)顆粒如云母、滑石、二氧化鈦或它們的混合物)；(b)0. 1到60wt%的化妝劑(例如金屬氧化物，如氧化鐵、銅酸或它們的混合物)；或(()0.01到10襯％的抗菌劑(例如銀顆粒、鋅顆粒、銅顆?；蛩鼈兊幕旌衔?；和(7)其中(5)和(6)被改性，例如通過(guò)用疏水劑例如多價(jià)皂和/或其它疏水劑如疏水改性的陽(yáng)離子或疏水改性的非離子聚合物處理，以改善分散性和穩(wěn)定性。
如以下實(shí)施例32中所描述，本發(fā)明的疏水改性的顆粒是呈現(xiàn)40毫牛頓/米(mN/ m)或更低，優(yōu)選地為30 mN/m或更低的臨界表面張力(通過(guò)所描述的漂浮測(cè)試規(guī)程測(cè)量) 的那些。本發(fā)明的顆粒全部符合該標(biāo)準(zhǔn)。
就疏水改性劑而言，典型地皂和其它非聚合物試劑將具有1到5的親水-親油平衡(HLB)值。典型地，此類(lèi)試劑在水中是完全不可分散的或是不良分散的。這例如描述在 Marcel Dekker, Inc. , NY (1966), Μ. J. Schick 編輯，Paul Becher 撰寫(xiě)的 “Nonionic Surfactants”中，在此通過(guò)引用并入本申請(qǐng)。疏水改性的陽(yáng)離子或非離子聚合物是含有疏水共聚單體的聚合物。疏水性是相對(duì)性質(zhì)(見(jiàn)US 2006/0266488 Al)，但優(yōu)選通過(guò)具有至少 6個(gè)或更多碳原子，優(yōu)選8個(gè)或更多碳原子的共聚單體體現(xiàn)。
本發(fā)明含有10_50wt%，優(yōu)選20_40wt%，更優(yōu)選30_40wt%的C12到C18脂肪酸的共混物。一種典型的共混物可以含有月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸和硬脂酸的混合物。
盡管如果需要所述組合物可以含有少量的合成陰離子(例如?；撬猁}，硫酸鹽) 和/或非離子表面活性劑，但是這些將典型地占所述組合物的少于5%，優(yōu)選為0. 5-4%。
以上提到的脂肪酸(脂肪酸共混物)的中和度是70到90%，優(yōu)選75到85%，更優(yōu)選77到81%。據(jù)信，在低水、高共溶劑體系中未完全中和的脂肪酸的組合有助于產(chǎn)生空間填充和結(jié)構(gòu)化所需的液體/固體結(jié)晶相。
如所述的那樣，使用10-40%的共溶劑。優(yōu)選的共溶劑(以產(chǎn)生適當(dāng)?shù)沫h(huán)境)包括甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和它們的混合物。
特別優(yōu)選的共溶劑是丙二醇和二丙二醇以及二乙二醇。如果使用二丙二醇、丙二醇或二乙二醇，優(yōu)選它們單獨(dú)地或以組合方式占共溶劑體系的>30%，優(yōu)選>40%，更優(yōu)選 >50%,因?yàn)檫@些提供特別出人意料的改善。
同樣如所述的那樣，還需要低水環(huán)境(18wt%或更少，優(yōu)選16wt%或更少，更優(yōu)選 10wt%或更少)以幫助獲得適當(dāng)?shù)囊后w/晶體結(jié)晶相。
就這點(diǎn)而言，本發(fā)明的另一個(gè)出人意料的方面是共溶劑對(duì)水的比值。當(dāng)該比值增大時(shí)(較高共溶劑，較低水)，沉積尤其被增強(qiáng)。優(yōu)選0.4到10的比值，優(yōu)選0.8到7，更優(yōu)選1到5。
所述制劑還需要3到20%的油和/或柔潤(rùn)劑(例如礦物油、礦脂)。所述油可以屬于吸留油的類(lèi)型，其被定義為在存貯和/或應(yīng)用溫度為液體或半固體的油，并且其對(duì)于在化妝品中應(yīng)用是安全的，對(duì)皮膚有益或?qū)ζつw是惰性的。用于本發(fā)明的相容性油的例子包括極性和非極性油例如烴油、硅油、酯油或它們的混合物。一些所述油被增稠以增強(qiáng)所述吸留油和產(chǎn)品的流變性能。兩種優(yōu)選的油包括礦物油和礦脂。通常，可以通過(guò)添加穩(wěn)定劑一對(duì)油滴和有益試劑具有親和力的疏水改性的水溶性聚合物-改性所述油。一種優(yōu)選的聚合物是聚(1-乙烯基吡咯烷酮)-接枝-1-十六碳烯(例如來(lái)自Sigma Aldrich Inc.).在一個(gè)實(shí)施方案中，所述制劑還需要0. 01到15wt%，優(yōu)選0. 2到10wt%的皮膚外觀和/ 或光學(xué)增強(qiáng)劑。所述試劑優(yōu)選是光學(xué)顆粒例如云母、滑石或二氧化鈦(TiO2)。在這種實(shí)施方案中使用的所述顆?；蝾伭?，以及在下文說(shuō)明的其它實(shí)施方案中使用的試劑的表面性能7說(shuō)明書(shū)6/13 頁(yè)應(yīng)該是天然疏水的或是疏水改性的。實(shí)施表面改性以改變物理性質(zhì)，并且可以包括使用氨基硅酮的親脂處理以簡(jiǎn)化顏料在無(wú)水體系中的分散，使用硅烷和聚甲基硅氧烷的疏水處理以最大化拒水性，全氟烷基磷酸酯(perfluoroalkyl phosphate)處理以使經(jīng)處理的顏料既疏油又疏水，和通過(guò)使用多價(jià)皂或使用聚合物/共聚物進(jìn)行處理的疏水改性，例如使用肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸等的鋁皂，或使用聚甲基硅氧烷、二氧化硅、丙烯酸酯、硅共聚合物、 巴西棕櫚蠟、聚乙烯等的改性。
總之，這些實(shí)施方案中的試劑意在包括表面被表面處理機(jī)構(gòu)處理的所有疏水改性的顆粒，包括由Kobo products,US cosmetics、Roana EMD、Cardre等處理的那些?？梢匀绫景l(fā)明中所描述的那樣測(cè)試疏水性。
如所述的那樣，在第二實(shí)施方案中所述組合物可以用于化妝劑(例如金屬氧化物顏料)的沉積。
如所提到的，調(diào)理和/或皮膚和/或光學(xué)增強(qiáng)劑的范圍可以為所述組合物的0. 01 到15%wt，優(yōu)選l-10wt%?；瘖y劑的范圍可以為所述組合物的0. 1到60wt%。
在第三實(shí)施方案中，所述制劑需要0. 01到10wt%的抗菌劑。這些可以以0. 01到 10wt%，優(yōu)選0. 1到7wt%的范圍使用。
可以用于該第三實(shí)施方案的顆粒包括銀顆粒。其它顆粒包括鋅、銅和鐵顆粒以及它們的混合物。此外，可以使用有機(jī)和其它無(wú)機(jī)抗菌顆粒和/或顏料。如所提到的那樣可以對(duì)所述顆粒的表面進(jìn)行改性。如所述的那樣，它們可以以0. 01到10wt%，優(yōu)選0. 1到7wt%， 更優(yōu)選0. 5到5wt%的濃度使用。
可以使用銀作為如何獲得抗菌效果的例子。銀例如以每十億份五份(ppb)的程度溶解在水中，使得水具有足夠毒性以殺死有機(jī)物例如大腸桿菌和傷寒沙門(mén)桿菌 (B-typhosus)。例如作為表面結(jié)合和細(xì)胞內(nèi)吸收的結(jié)果，銀阻礙大腸桿菌的生長(zhǎng)。在細(xì)菌表面上和在魚(yú)鰓上，銀阻礙氧氣的透過(guò)導(dǎo)致死亡。銀不與哺乳動(dòng)物細(xì)胞反應(yīng)。例如在實(shí)施例34和圖3中提到了銀的沉積。
要求(1)- )幫助升高結(jié)晶相回到各向同性(結(jié)晶比各向同性更穩(wěn)定)的溫度， 從而所述組合物在升高的溫度更穩(wěn)定。優(yōu)選在35°C或更高，優(yōu)選40°C和更優(yōu)選45°C和更高的溫度的反轉(zhuǎn)。
以下實(shí)施例意在進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明而非意在以任何方式限制本發(fā)明。
規(guī)程沉積測(cè)試規(guī)程一建立以下測(cè)試以對(duì)于受控條件下的顏料沉積提供可重現(xiàn)結(jié)果 在28. 4g(l盎司)杯中用3mL熱自來(lái)水(50°C )稀釋0. 2g純制劑，并通過(guò)用超聲處理器 (Sonics Vibra Cell)以20瓦特的輸出功率處理20秒而良好分散。將3 X 6cm2的Paraf ilm 片光滑面朝上放在平坦的工作臺(tái)面上，并用膠帶覆蓋一半表面，使3X3cm2的表面露出。通過(guò)移液管將0. 3g的所獲得的洗滌液體提供到所述Parafilm的中心，并使用戴手套的食指以(0.21b/in2)輕輕揉搓所述液體30s。被處理的地方應(yīng)該以膠帶覆蓋區(qū)域的邊緣為中心。 在穩(wěn)定的暖水流(40°C，流動(dòng)速率IOOcc/秒)下沖洗所述Parafilm 10秒并拍干。當(dāng)仔細(xì)除去膠帶時(shí)，在經(jīng)處理和未處理的Parafilm之間產(chǎn)生清晰的界面。用于形成所述洗滌液體的熱水的體積可以大范圍變化(例如I-IOmL)，但選擇3mL以最大化所測(cè)試的制劑的區(qū)別。
接著將所述Parafilm片安裝到Nikon Eclipse E600 Light Microscope 上，并使用Nikon Digital Camera DXM1200在IOOX放大倍率下拍攝經(jīng)處理區(qū)域的明場(chǎng)像。成像區(qū)域應(yīng)包括經(jīng)處理和對(duì)照Parafilm表面之間的界面。使用開(kāi)源圖像分析軟件包(Image J) 將顯微照片轉(zhuǎn)換成灰度等級(jí)并實(shí)施閾值化以區(qū)別沉積的顆粒。Image J從以下網(wǎng)址免費(fèi)獲得rsb. info. nih. gov/i j。在未處理的半張圖像上測(cè)定平均像素灰度等級(jí)，并用于校正經(jīng)處理的一半的平均像素灰度等級(jí)。從每張經(jīng)處理的Parafilm的不同部分拍攝幾張圖像，并且每個(gè)制劑制備幾張經(jīng)處理的Parafilm。從平均8到10張圖像獲得每個(gè)制劑的像素平均值和誤差棒。然后通過(guò)將所述像素平均值除以255(等于完全覆蓋)并然后乘以100計(jì)算表面覆蓋百分?jǐn)?shù)。
漂浮測(cè)試規(guī)程一為了計(jì)量增強(qiáng)用顆粒的疏水改性程度，如M. C. Williams和D. W. Fuerstenau (“A simple flotation method for rapidly assessing the hydrophobicity of coal particles，，，International Journal of Mineral Processing，20 卷，153-157 頁(yè)(1987))所描述，通過(guò)測(cè)量用于漂浮的臨界表面張力估計(jì)分離的顆粒的表面能。在該測(cè)試中，將尺寸相近的顆粒的單層仔細(xì)沉積在甲醇/水混合物的表面上。所述顆粒通常漂浮在所述表面上，或立刻被所述液體吸入并下沉。改變甲醇對(duì)水的比例，結(jié)果所述溶液的表面張力如圖 2 中所示變化(數(shù)據(jù)來(lái)自 “Handbook of Chemistry and Physics, 57th Edition，，， R. C. Weast 編輯，CRC Press, 1976，F(xiàn)-44 頁(yè))。
可以將漂浮(視覺(jué)確定)的顆粒的大約分?jǐn)?shù)對(duì)與適當(dāng)?shù)募状?水混合物對(duì)應(yīng)的表面張力作圖。對(duì)于給定的表面張力漂浮的顆粒是疏水性的，而下沉的那些是親水性的。取 50%的顆粒下沉/漂浮的表面張力作為漂浮臨界表面張力。
從更為人們所知的潤(rùn)濕臨界表面張力(A.W. Adamson, "Physical Chemistry of Surfaces, 3rd Edition”，Wiley, 1976)類(lèi)推，將該漂浮臨界表面張力作為對(duì)顆粒表面能的估計(jì)。推理過(guò)程是除非其表面張力小于顆粒的表面能，否則液體將不會(huì)潤(rùn)濕所述顆粒(使其下沉)。因此，潤(rùn)濕臨界表面張力越低，顆粒越疏水。實(shí)際上，發(fā)現(xiàn)疏水改性的顆粒具有 40mN/m或更低，更優(yōu)選30mN/m和更低的臨界表面張力。該測(cè)試用于顯示本發(fā)明的經(jīng)處理顆粒確實(shí)變成經(jīng)疏水改性的。實(shí)施例
實(shí)施例1該實(shí)施例證明了使用疏水改性的水溶性聚合物，TiO2在礦物油中的穩(wěn)定化。所述聚合物是從Sigma-Aldrich Inc.購(gòu)買(mǎi)的聚(1_乙烯基吡咯烷酮)_接枝-十六碳烯的試樣。該聚合物以大于10%的濃度溶于礦物油(白石蠟油，賽波特粘度180-190)中。制備1%聚合物在礦物油中的溶液并用于制備在礦物油中的0. 5%、0. 2%、0. 1%、0. 05%,0. 0 和0. 01%的進(jìn)一步的稀釋物。使用超聲探頭(購(gòu)自Sonics Vibra-Cell的Ultrasonic Processor)平行制備肉豆蔻酸鋁包覆的TiO2在礦物油中的洲分散體。然后，使用含有聚合物的礦物油溶液中的一種將0. 2g該分散體稀釋成5g并使用三個(gè)、十秒脈沖以80%的功率設(shè)定徹底超聲化。 將每種試樣的3mL部分轉(zhuǎn)移到圓柱形比色皿，并使用Cary 330 Bio/UV Spectrophotometer 測(cè)量所述試樣在450nm處的初始透光率。該測(cè)試之后，在Eppendorf 5804 Centrifuge上以IOOOrpm(180rcf)將各個(gè)比色皿離心30分鐘。然后測(cè)量比色皿透光率，并使所述試樣經(jīng)受第二次在離心機(jī)中的30分鐘處理。重復(fù)該順序過(guò)程，并在圖1中示出測(cè)量的透光率與離心循環(huán)的趨勢(shì)。
如所見(jiàn)，在低至0. 10%聚合物的濃度，甚至在高次數(shù)的離心循環(huán)后透光率值仍保持低值。這說(shuō)明所述TiO2保持在懸浮液中。獨(dú)立的實(shí)驗(yàn)說(shuō)明該聚合物在這些條件下一直到低至0. 01%的聚合物濃度提供了一些益處。
制劑實(shí)施例2-4—二丙二醇(DPG)對(duì)水的比值對(duì)沉積的影響，對(duì)比實(shí)施例A和B在以下實(shí)施例中，面部泡沫制劑的共溶劑濃度順序增加和水濃度按比例降低，
權(quán)利要求
1.液體皂組合物，其含有(a)10到50wt%的C12-C18脂肪酸的脂肪酸共混物；(b)其中脂肪酸共混物的中和度為70到90%；(c)10到40wt%的共溶劑；(d)少于約18wt%的水；(e)3到20wt%的柔潤(rùn)劑或吸留油；(f)選自由以下組成的組的試劑(i)0.01到15wt%的皮膚外觀和/或光學(xué)增強(qiáng)劑；(ii)0.1到60wt%的化妝劑；(iii)0. Ol到10wt%的抗菌劑和(iv)它們的混合物；和(g)其中(e)和(f)通過(guò)用多價(jià)皂和/或選自疏水改性的陽(yáng)離子聚合物、疏水性非離子聚合物和它們的混合物的疏水劑處理而改性，其中共溶劑(c)對(duì)水(d)的比值為0. 4到10。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中共溶劑選自甘油、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二丙二醇和它們的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中所述油是選自烴油、硅油、酯油和它們的混合物的極性或非極性油。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其中油是礦物油或礦脂。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其中皮膚外觀增強(qiáng)劑是光學(xué)增強(qiáng)顆粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述顆粒選自云母、滑石、二氧化鈦和它們的混合物。
7.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其中化妝劑選自氧化鐵類(lèi)顏料、氧化銅類(lèi)顏料和它們的混合物。
8.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其中抗菌劑選自無(wú)機(jī)和有機(jī)抗菌顆粒。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的組合物，其中所述顆粒是選自銀、鋅、銅、鐵和它們的混合物的金屬顆粒。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其含有20到40wt%的脂肪酸。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的組合物，其中中和度為75%到85%。
12.增強(qiáng)皮膚外觀增強(qiáng)劑、化妝劑或抗菌劑的沉積的方法，所述方法包括用包含以下的液體皂組合物洗滌皮膚(a)10到50wt%的C12-C18脂肪酸的脂肪酸共混物；(b)其中脂肪酸共混物的中和度為70到90%；(c)10到40wt%的共溶劑；(d)少于約18wt%的水；(e)3到20wt%的非柔潤(rùn)劑或吸留油；(f)0.01到15wt%的⑴皮膚外觀和/或光學(xué)增強(qiáng)劑；(ii)0. 1到60wt%的化妝劑；或(iii)O.1到10wt%的抗菌劑；和(g)其中(e)和(f)通過(guò)用多價(jià)皂和/或選自疏水改性的陽(yáng)離子聚合物、疏水性非離子聚合物和它們的混合物的疏水劑處理而改性；其中共溶劑(c)對(duì)水(d)的比值為0. 4到10。
全文摘要
本發(fā)明涉及皂基液體身體和面部洗滌組合物。使用高溶劑、低水組合物和未完全中和的脂肪酸以幫助結(jié)構(gòu)化所述組合物，并結(jié)合經(jīng)改性的有益試劑，實(shí)現(xiàn)了增強(qiáng)的各種試劑的沉積。
文檔編號(hào)A61K8/31GK102481464SQ200980151368
公開(kāi)日2012年5月30日 申請(qǐng)日期2009年10月20日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月21日
發(fā)明者O. 卡納利 J., 沙 P., 邱 Q. 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司