專利名稱：：包含有機凝膠因子的牙科用組合物、產(chǎn)品及方法包含有機凝膠因子的牙科用組合物、產(chǎn)品及方法相關(guān)專利申請的交叉引用本申請要求享有2006年9月13日提交的序列號為No.60/825,491的美國臨時申請的優(yōu)先權(quán)，其全文以引用的方式并入本文。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及材料，特別是包括可聚合樹脂的牙科材料，以及制備和使用方法，所述可聚合樹脂包括可光聚合的樹脂?，F(xiàn)有的可聚合樹脂通常是可自由基聚合的單體(如，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和丙烯酰胺)。這些是與引發(fā)劑系統(tǒng)一起使用的，所述引發(fā)劑系統(tǒng)通常包含諸如叔胺等的還原劑和諸如過氧化物等的氧化劑為促進劑或活化劑。多種應(yīng)用當中需要另外的此類材料，特別是牙科應(yīng)用當中。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及可用于多種牙科應(yīng)用的包含有機凝膠因子及有機可聚合組分的組合物。在一個實施例中，本發(fā)明提供包含有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料的牙科用組合物。在另一實施例中，本發(fā)明提供包含有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多填充劑材料的可硬化牙科用組合物。在另一實施例中，本發(fā)明提供包含有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料的可硬化牙科用組合物。在另一實施例中，本發(fā)明提供包含有機可聚合組分和可聚合有機化牙科用組合物。在某些實施例中，可硬化組合物可以是可流動的。流動性材料具有較低的粘度，這樣可以用通常為20口徑或類似的窄尖端注射器在手動壓力下對其進行分配。流動性牙科用組合物的填充劑載量往往低于其他的非流動性牙科用組合物。在某些實施例中，可硬化組合物可以是可包裝的。可包裝的材料具有類似于牙科用汞合金的處理特性。特別地，它通常是可切開的，比標準的通用復(fù)合材料粘性大。可包裝的牙科用組合物往往具有比流動性牙科用組合物高的粘度和填充劑載量。在某些實施例中，可硬化組合物的形式可以為具有第一形狀的可硬化自支承(即，自立式)結(jié)構(gòu)。自支承結(jié)構(gòu)具有可以被改造成第二形狀的足夠的延展性，從而提供對裝置的簡化定制，如假牙裝置的簡化定制配合。一旦被改造成第二形狀，可以利用自由基固化機理在標準的光聚合條件下使組合物硬化以形成具有改善的機械性能的硬化組合物。值得注意的是，本發(fā)明的組合物經(jīng)對第二形狀的結(jié)構(gòu)的硬化，硬化的結(jié)構(gòu)并不需要附加的貼面材料。在另一實施例中，本發(fā)明提供正畸粘合劑，即，可以施加到正畸器具(包括但不限于正畸托架、頰面管、舌管和夾板)上以使器具與牙齒粘結(jié)的粘合劑。在某些實施例中，可硬化的組合物包含以下通式(化學(xué)式I)的有機凝膠因子15其中其中每個M獨立地為氫或可聚合基團；每個X獨立地為亞垸基、亞環(huán)垸基、亞芳基、亞芳烴基或其組合，n是l至3。這種有機凝膠因子也由本發(fā)明提供。在某些實施例中，可硬化牙科用組合物包含氨基糖有機凝膠因子。在某些實施例中，有機凝膠因子為通式LXXV的氨基糖有機凝膠因子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R'和R2獨立地選自氫原子、垸基、C(0)R3和S02R4;R3和W獨立地選自烷基、芳基和芳烷基；n是約2至約5的整數(shù)。在某些實施例中，有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組在某些實施例中，有機凝膠因子為通式LXXXIII的氨基糖有機凝膠因子<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R1、尺2和R3獨立地選自O(shè)H和NR5R6;R4選自O(shè)H、OP(0)(OH)2、os03H禾BNR5R6;R5和116獨立地選自氫原子、烷基、C(O)W和s02R8;W和RS獨立地選自烷基、芳基或芳垸基；前提條件是R1、R2、rS和W中的至少一個是NRSR6。在某些實施例中，有機凝膠因子為選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組本發(fā)明還提供牙科產(chǎn)品(特別是牙冠)以及制備牙科產(chǎn)品的方法。本發(fā)明還提供使用可硬化牙科用組合物和牙科產(chǎn)品的方法。在本文中，"有機凝膠因子"通常是這樣的低分子量有機化合物(通常不大于3000g/mo1)，其在溶于有機流體時形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而使有機流體固定并形成非流動性凝膠，當溫度變化到高于或低于混合物的凝膠點時，所述非流動性凝膠顯示出在液體與凝膠態(tài)之間的可逆熱轉(zhuǎn)變。在本文中，"可聚合組分"可以包括一種或多種樹脂，其每種可以包括一種或多種單體、低聚物和/或可聚合的聚合物。術(shù)語"自支承"表示當自由固定時(即，沒有包裝或容器的支承)，組合物是尺寸穩(wěn)定的，在室溫下可保持其形狀(例如牙冠的預(yù)成形的形狀)而不發(fā)生顯著的變形達至少兩周。優(yōu)選的是，本發(fā)明的這種自支承組合物在室溫下的尺寸穩(wěn)定可達至少一個月，更優(yōu)選達至少六個月。這一定義適用于沒有啟動引發(fā)劑系統(tǒng)的條件和沒有重力以外的外部力量的情況。術(shù)語"足夠的延展性"表示在適度的力量下(即，從輕輕的手指壓力到通過手動操作諸如牙科復(fù)合器具等的小手工具所施加的力)能夠?qū)ψ灾С薪Y(jié)構(gòu)進行定制成形并將其配合到例如患者的口腔中。術(shù)語"可硬化的"指的是能夠經(jīng)歷聚合和/或交聯(lián)反應(yīng)的組合物，包括(例如)涉及包含在組合物中的一種或多種材料的光聚合反應(yīng)和化學(xué)聚合技術(shù)(如氧化還原反應(yīng))。本發(fā)明的組合物具有許多潛在的應(yīng)用。這些應(yīng)用包括(但不限于)牙齒修復(fù)劑和假牙，包括(但不限于)臨時性、中間性/過渡性和永久性的牙冠及牙橋、嵌體、填補物、貼面、植入體、假牙和人工牙齒以及牙齒印模托、正畸器具(如保持器、夜用防護件)、正畸粘合劑、模擬牙體或夾板、頜面假體以及其他的定制結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的組合物也可以例如用作填充材料(特別是可包裝材料和流動性復(fù)合材料)。出現(xiàn)在具體實施方式和權(quán)利要求中的術(shù)語"包含"及其變型不具有限制性含義。單詞"優(yōu)選的"和"優(yōu)選地"指的是在某些情況下可以提供某種優(yōu)點的本發(fā)明的實施例。然而，在相同或另外的情況下，其他的實施例也可以是優(yōu)選的。此外，敘述一個或多個優(yōu)選的實施例并不意味著其他的實施例是不適用的，不旨在將其他的實施例排除在本發(fā)明的范圍之外。本文中使用的"一"、"一種"、"所述"、"至少一種"和"一種或多種"可互換使用。因此，例如，包含"一種"有機凝膠因子的組合物可以被解釋為表示該組合物包含"一種或多種"有機凝膠因子。術(shù)語"和/或"表示一種或所有所列出的要素，或者任意兩種或更多種所列出的要素之組合(例如，可流動的、可包裝的和/或自支承的組合物表示該組合物是可流動的、可包裝的或自支承的，例如該組合物可以是可包裝且自支承的)。另外在本文中，由端點表述的數(shù)值范圍包括該范圍內(nèi)所包含的所有數(shù)值(例如，1至5包括1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、5等)。當一個基團不止一次出現(xiàn)在本文中所述的化學(xué)式中時，無論是否明確指出，每個基團都是"獨立地"選取的。例如，當一個以上的M基團出現(xiàn)在化學(xué)式中時，每個M基團是獨立選取的。本文中使用的術(shù)語"室溫"指的是2(TC至25。C或22匸至25"C的溫度。本發(fā)明的上述
發(fā)明內(nèi)容不旨在描述本發(fā)明的每個公開的實施例或每一實施方式。以下說明書將更具體地舉例說明示例性實施例。在本申請的若干處，通過列舉實例來提供指導(dǎo)，可以以各種組合的方式使用這些實例。在每種情況下，所述實例的列舉僅作為代表性的群組，不應(yīng)該被解釋為排它性列舉。具體實施例方式本發(fā)明涉及包含有機凝膠因子和可聚合組分的可硬化牙科用組合物，其可用于具有多種特性的多種牙科應(yīng)用中。例如，本發(fā)明的可硬化組合物可以是可流動的、可包裝的和/或自支承的。20本發(fā)明優(yōu)選的可硬化牙科用組合物是基于有機物的。也就是說，基于組合物的總重量，本發(fā)明的可硬化有機牙科用組合物包含的水不到50重量％，優(yōu)選不到45重量％，更優(yōu)選不到25重量％，甚至更優(yōu)選不到10重量％，甚至更優(yōu)選不到5重量％，甚至更優(yōu)選不到l重量%。硬化的牙科材料可以為由可聚合材料制備的多種材料中的任一種。它們可用于多種應(yīng)用中，包括口腔修復(fù)裝置，例如嵌體、填補物、貼面、牙冠(臨時性、中間性/過渡性或永久性的)、牙橋、植入體、假牙、人工牙齒、填充材料(特別是可包裝材料和流動性復(fù)合材料)、正畸器具(如保持器、夜用防護件)、正畸粘合劑、模擬牙體或夾板、牙齒印模托、頜面假體以及其他的定制結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的可硬化牙科用組合物例如可以是可流動的、可包裝的或自支承的。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，這樣的術(shù)語不一定是相互排斥的。也就是說，可能會有一些重疊的部分，這樣舉例來說，可包裝組合物在一定程度上可以是自支承的，反之亦然。一般來說，可包裝的和自支承的組合物在固化前的流變特性是非常相似的(如果不相同的話)。一般來說，可包裝性、可流動的水平以及自支承的能力可能與填充劑的含量和類型有關(guān)，但控制流變的是組分的總體組合。一般來說，與可包裝或自支承的組合物相比，流動性材料具有較低含量的填充劑(例如，60重量％或更少)，且與可包裝或自支承的組合物相比，可以使用較高含量的單顆粒(即，非凝聚)的填料。自支承組合物可以使用較高含量的凝聚性填充劑。然而應(yīng)該理解的是，這些不是必需的要求。在某些實施例中，可硬化牙科用組合物的形式為具有第一形狀的可硬化的自支承(即，自立式)結(jié)構(gòu)，該第一形狀優(yōu)選為牙冠的形狀。對于這種實施例，組分的選擇應(yīng)使得能夠相對容易地模制組合物以21形成初始的自支承結(jié)構(gòu)；自支承結(jié)構(gòu)在室溫下保持其第一形狀達至少兩周(在沒有啟動引發(fā)劑系統(tǒng)的條件和在沒有重力以外的外力的情況下)；自支承結(jié)構(gòu)具有(優(yōu)選在15。C至38'C的溫度下，更優(yōu)選在20'C至38"C的溫度下，最優(yōu)選在室溫條件下)能被改造成第二形狀的足夠的延展性。本發(fā)明的這種自支承組合物特別適合用于預(yù)成形的牙科產(chǎn)品。本文中的預(yù)成形牙科產(chǎn)品是提供給牙醫(yī)的所需之半成品形狀(第一形狀)的那種，而后可以對其進行修改(例如，模制、改造、修整)，用以配合到患者當中(第二形狀)。在本文中，預(yù)成形制品的半成品形狀為最終成形制品形態(tài)的復(fù)制，不是繩、小珠或薄片的形狀。通常情況下，這表示已經(jīng)將本發(fā)明的自支承組合物成型為一種形狀，優(yōu)選使用帶正和負印模的模具，將所得之成形材料從優(yōu)選為模具的成形裝置中脫出，無顯著的變形。雖然本發(fā)明的某些組合物特別適用于預(yù)成形牙冠及具有復(fù)雜形狀的其他預(yù)成形牙科產(chǎn)品，但相同或其他的組合物可以被用作制備填充物等的材料。與預(yù)成形牙冠或復(fù)雜形狀的其他預(yù)成形牙科制品的要求相比，當涉及模制、從模具中取出、包裝、運輸?shù)葧r，后者的要求則不那么嚴格，通常是因為提供給牙醫(yī)的填充材料是例如繩形式的，或者是分離的件，像塊、片等。一般來說，在蠟的熔點以下，本發(fā)明的可硬化自支承組合物具有類似于蠟的流變特性，因為能夠相對容易地使它們變形(即，它們是延展性的)，并且表現(xiàn)出低彈性回復(fù)。然而，本發(fā)明的可硬化自支承組合物在其軟化點以上不是自由流動的流體(即，液體)。也就是說，本發(fā)明的可硬化自支承組合物在適中(例如，手)的壓力下顯示出可測量的質(zhì)量流，但在其軟化點以上不顯示液體流。通過生成包括非共價結(jié)構(gòu)的形態(tài)可以保持本發(fā)明的某些可硬化組合物所需的自支承(即，自立式)結(jié)構(gòu)，所述非共價結(jié)構(gòu)可以是(連續(xù)或不連續(xù)的)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。優(yōu)選的是，所得到的由可硬化自支承組合物形成的硬化組合物(即，硬化結(jié)構(gòu))的彎曲強度為至少25兆帕(MPa)，更優(yōu)選為至少40MPa，甚至更優(yōu)選為至少50MPa，最優(yōu)選為至少60MPa。對于某些應(yīng)用(例如，牙冠或填充物)來說，所得到的由可硬化自支承組合物形成的硬化組合物(即，硬化結(jié)構(gòu))為牙釉質(zhì)樣的固體，優(yōu)選具有至少100MPa的抗壓強度。對于諸如牙齒印模托等的其他應(yīng)用來說，可以使用抗壓強度較低的材料。對于某些應(yīng)用(例如，牙冠或填充物)來說，所得到的由可硬化自支承組合物形成的硬化組合物(即，硬化結(jié)構(gòu))為牙釉質(zhì)樣的固體，優(yōu)選具有至少20MPa的徑向拉伸強度。對于諸如牙齒印模托等的其他應(yīng)用來說，可以使用徑向拉伸強度較低的材料。對于某些應(yīng)用(例如，牙冠或填充物)來說，所得到的由可硬化自支承組合物形成的硬化組合物(即，硬化結(jié)構(gòu))為牙釉質(zhì)樣的固體，優(yōu)選具有至少lOOOMPa的彎曲模量。對于諸如牙齒印模托等的其他應(yīng)用來說，可以使用彎曲模量較低的材料。有機凝膠因子許多種有機凝膠因子可用于本發(fā)明的可硬化組合物中。有機凝膠因子通常為低分子量的有機化合物(即，帶含有機部分的化合物)，包括有機金屬化合物。"通常為低分子量"表示該化合物具有的分子量通常不大于3000、優(yōu)選不大于2000、甚至更優(yōu)選不大于1000克每摩爾(g/mo1)。它們在溶于有機流體(例如，一種或多種流體可聚合組分)時形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，從而使有機流體固定并形成非流動性凝膠。一種材料是相對于其所在的系統(tǒng)而被認為是有機凝膠因子。也就是說，舉例而言，在特定的一種可硬化組合物中，一種材料可以起到有機凝膠因子的作用，使得形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和由此產(chǎn)生的非流動性凝膠；然而，同樣的材料在另一種可硬化組合物中可能不起有機凝膠因子的作用?；诒疚闹械慕虒?dǎo)內(nèi)容，本領(lǐng)域技術(shù)人員無需進行過度的試驗便可以很容易地確定一種材料是否是有機凝膠因子。例如，可以使?jié)撛诘挠袡C凝膠因子在所關(guān)注的可硬化組合物中經(jīng)受膠凝化測試以確定該材料在該系統(tǒng)中是否為有機凝膠因子。非流動性凝膠通常包括共存的固樣相和液相，其中固樣相在整個液相當中形成了三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并且防止液相在宏觀程度上的流動。對于有機凝膠因子與可聚合組分的混合物(沒有填充劑材料和任選的添加劑)來說，當溫度變化到高于或低于混合物的凝膠點時，混合物顯示出在液體與凝膠態(tài)之間的可逆熱轉(zhuǎn)變。雖然不打算受理論的約束，但據(jù)信當有機凝膠因子自組裝成纖維樣的結(jié)構(gòu)時導(dǎo)致凝膠形成，所述纖維樣的結(jié)構(gòu)然后發(fā)生纏結(jié)形成網(wǎng)絡(luò)。分子聚集的動力可以是物理的非共價相互作用，例如氫鍵、芳香性相互作用、離子鍵、配位鍵、倫敦色散相互作用、n鍵疊加、疏溶劑效應(yīng)或其他物理相互作用。應(yīng)該理解的是，雖然燒成法二氧化硅可以用作本文中所述的填充劑材料，但有機凝膠因子不包括諸如燒成法二氧化硅等的增稠劑。有機凝膠因子可以是或者不是可聚合的。用于牙科用組合物的優(yōu)選有機凝膠因子是可聚合的，這樣使得可以在硬化期間將它們結(jié)合到樹脂系統(tǒng)當中。這可以減少在口腔里使用的條件下有機凝膠因子的浸出量。典型的有機凝膠因子描述在美國專利公開Nos.2004/0065227(Breton等人)和2003/0207179(Uetani等人)以及Terech等人在Chem.Rev.，97，3133-3159(1997)、deLoos等人在J.Am.Chem.Soc.，119，12675-12676(1997)、Makarevic等人在Chem.Eur丄，7，3328-3341(2001)、Wang等人在Chem.Eur丄，8，1954-1961(2002)上發(fā)表的文章和日本專利公開No.2003-277723。根據(jù)需要，可以使用有機凝膠因子的各種組合。合適的這類化合物包括例如基于糖的化合物，如二亞芐基山梨醇和a-甘露(甲基4,6-0-亞芐基-a-D-吡喃甘露糖苷)；取代的脂肪酸以及脂肪酸的一價、二價或三價金屬鹽，如12-羥基十八烷酸的鋰鹽；以及類固醇基化合物，如脫氧膽酸、原膽酸、石膽酸和它們的鹽，以及膽甾醇酯及其衍生物。其他合適的有機凝膠因子包括基于蒽基(即，基于蒽)的化合物以及具有以下通式(化學(xué)式II和III)的蒽基-和附加蒽醌的類固醇基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中Xi和X2彼此獨立地為氮原子、-CH-基團或-C(O)-基團；R,和R2彼此獨立地可以為垸基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的烷基，且其中垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基等的官能團)、芳基(包括取代或未取代的芳基，且其中芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基等的官能團)或它們的組合。合適的蒽化合物、蒽醌化合物和吩嗪化合物的一些具體例子包括但不限于(分別為化學(xué)式IV至XIV):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其他合適的有機凝膠因子包括基于偶氮苯類固醇的化合物，例如具有連接在類固醇部分的C3上的高極性偶氮苯基團的分子。合適的基于偶氮苯類固醇的化合物的一些具體例子包括(但不限于)由以下化學(xué)式(分別為化學(xué)式XV至XVIII)表示的那些XVIII其中R(在化學(xué)式XVI中)為具有1至18個碳原子的直鏈或支鏈垸基；R'和R"(在化學(xué)式XVII中)彼此獨立地為具有1至18個碳原子的直鏈或支鏈烷基；n(在化學(xué)式XVIII中)為整數(shù)1至4。合適的有機凝膠因子的其他例子包括基于氨基酸的化合物，如4-[[(l-萘氨基)羰基]氨基]苯甲酸2-辛基十二垸基酯；有機金屬化合物，例如2,3,6,7,10,11-六戊氧基三亞苯基-和六(正-己氧基)三亞苯基-取代的金屬卟啉，例如諸如Cu、Mn、Co和Zn的金屬的中位-四(對羧苯基)卩卜啉的長鏈酯；以及大環(huán)化合物，如在酚環(huán)的對位上具有長的鏈烷醇基鏈的杯[n]芳烴(其中n=4-8)。合適的有機凝膠因子的其他例子包括部分氟化的高分子量垸烴。在此背景下，"高分子量"表示為至少400g/mo1的分子量、在某些情況下為至少800克/摩爾以及在某些情況下為至少1,500克/摩爾的分子量。合適的部分氟化的高分子量烷烴包括以下通式(化學(xué)式XIX)的那些F(CF2)n(CH2)mH其中n是整數(shù)6至24，代表-CF2-重復(fù)單元的數(shù)目，m是整數(shù)6至20，代表-CH2-重復(fù)單元的數(shù)目。合適的部分氟化的高分子量垸烴的一些具體例子包括但不限于以下的物質(zhì)(分別為化學(xué)式XX至XXIII):F(CF2)8(CH2)12H;F(CF2)10(CH2)12H;F(CF2)15(CH2)12H;和F(CF2)12(CH2)8H。合適的有機凝膠因子的其他例子包括具有共價鍵合于其上的一個雜原子(即，除碳或氫以外的原子)的高分子量烷烴。在此背景下，"高分子量"表示具有至少10個碳原子、在某些情況下具有14個或更多碳原子的化合物。對于此定義的目的而言，抗衡離子不被視為是雜原子；例如，如果該化合物為具有一個氮原子的季銨化合物，則與荷正電的氮原子關(guān)聯(lián)的陰離子不被視為是雜原子。具有一個雜原子的合適的高分子量烷烴的一些具體例子包括但不限于以下物質(zhì)(分別為化學(xué)式xxiv至xxvm):XXIV30其中(化學(xué)式XXVIII的)A-是陰離子，可以為例如鹵素、擬鹵素、PF6、BF4、C104、羧酸根或其混合物。合適的有機凝膠因子的其他例子包括手性酒石酸鹽化合物。合適的手性酒石酸鹽化合物包括通式XXIX的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中(在化學(xué)式XXIX中)n是整數(shù)4至20，m是整數(shù)2至6。手性酒石酸鹽化合物的一些具體例子包括N,N'-雙十六垸基-N,N，N'，N'-四甲基-1,2-乙二銨-L-酒石酸鹽、N,N'-雙十六垸基-N，N,N',N'-四甲基-1，2-乙二銨-0-酒石酸鹽、N,N'-雙十八垸基-N，N，N',N'-四甲基-l,2-乙二銨-L-酒石酸鹽和N,N'-雙十八烷基-N，N,N',N'-四甲基-l,2-乙二銨-L-酒石酸鹽。合適的有機凝膠因子的其他例子包括基于丁烯羥酸內(nèi)酯的手性化合物?；诙∠┝u酸內(nèi)酯的手性化合物的一些具體例子包括由以下化學(xué)式(化學(xué)式XXXI)表示的那些XXXI其中化學(xué)式XXXI的R5為以下基團(分別為化學(xué)式XXXII至XXXVIII)的任一種XXXIIXXXIIIXXXIVXXXVIII這些手性材料以多種立體異構(gòu)體的形式存在。32合適的有機凝膠因子的其他例子包括基于脲的化合物。合適的基于脲的化合物包括以下通式(分別為化學(xué)式XXXIX至XLII)的那些:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中(化學(xué)式XXXIX的)X為氫原子、鹵素原子、硝基、垸氧基、氨基等；(每個化學(xué)式的)R6和R7彼此獨立地可以為氫原子、烷基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的烷基，且其中在垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、芳基(包括取代或未取代的芳基，且其中在芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或烷基和芳基的組合；(化學(xué)式XLII的)R8可以為亞垸基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的亞垸基，且其中在亞垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、亞芳基(包括取代或未取代的亞芳基，且其中在亞芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或它們的組合。基于脲的化合物的一些具體例子包括以下物質(zhì)(分別為化學(xué)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>ooN人'HHO-(CH2)〉NANHHXLvmXLIX合適的有機凝膠因子的其他例子包括巴比妥酸鹽。合適的巴比妥酸鹽包括以下通式(化學(xué)式L)的那些-o其中R9、R10和R11彼此獨立地可以為氫原子、烷基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的烷基，且其中在垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、芳基(包括取代或未取代的芳基，且其中在芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或垸基和芳基的組合。巴比妥酸鹽的一些具體例子包括以下物質(zhì)(化學(xué)式LI和LII):o35合適的有機凝膠因子的其他例子包括基于酰胺的手性化合物。合適的基于酰胺的手性化合物包括以下通式(化學(xué)式LIII和LIV)的那些R13q>LIV其中(每個化學(xué)式的)R12、R13和R14彼此獨立地可以為氫原子、垸基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的烷基，且其中在垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、芳基(包括取代或未取代的芳基，且其中在芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或烷基和芳基的組合；(每個化學(xué)式的)n為1、2或3;(每個化學(xué)式的)Q為化學(xué)鍵、O、S、NH或垸基取代的氮；(化學(xué)式LIV的)R15為亞垸基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的亞垸基，且其中在亞垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、亞芳基(包括取代或未取代的亞芳基，且其中在亞芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或它們的組合。在化學(xué)式LIII和LIV中，虛線的和楔形的鍵并不意味著氨基酸是具有特定手性的；因此，所述結(jié)構(gòu)可以包括D或L構(gòu)型的異構(gòu)體?；邗０返氖中曰衔锏囊恍┚唧w例子包括以下物質(zhì)(分別為化學(xué)式LV至LVII):36特別適用的非可聚合的有機凝膠因子的一個例子為二亞芐基山梨醇(DBS)，其可以商品名MILLITHIX925S商購自Milliken&Co.，Spartanburg,SC。一種合適且優(yōu)選類別的有機凝膠因子是草酰胺化合物類。這類材料的例子包括以下通式(化學(xué)式I)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula>其中每個M獨立地為氫或可聚合基團(特別是經(jīng)自由基機制可聚合的基團，如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基、苯乙烯基等)；每個X獨立地為亞垸基、亞環(huán)垸基、亞芳基、亞芳烴基或它們的組合；n為l至3。亞垸基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烴基可以是(例如，用鹵素)取代的或者是未取代的，并且可以包括或不包括諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基等的官能團。優(yōu)選的是，在化學(xué)式I中，如果M不是氫，則其包括不超過8個的碳原子，更優(yōu)選不超過4個碳原子(例如，甲基丙烯酸酯)。優(yōu)選的是，在化學(xué)式I中，X包括不超過20個的碳原子。X和M均優(yōu)選獨立地包括至少3個碳原子，在某些情況下包括至少4個碳原子。合適的草酰胺有機凝膠因子的一些具體例子包括但不限于由以下化學(xué)式(分別為化學(xué)式LVIII至LXV)表示的那些ooLVIIILIX0LXI038LXV可以通過使草酸二烷基酯與兩當量的胺反應(yīng)制備這一類化合物?？梢酝ㄟ^一個兩步驟的順序制備四-酰胺(n=2)。在第一步中，使過量的草酸二烷基酯與二胺反應(yīng)以制備出中間衍生物。然后使該中間體與胺反應(yīng)以得到最終的草酰胺有機凝膠因子(化學(xué)式LXVI)，如以下所示LXVI其中x獨立地為亞烷基、亞環(huán)垸基、亞芳基、亞芳烴基或者它們的組合(其中亞垸基、亞環(huán)垸基、亞芳基或亞芳烴基可以是(例如，用鹵素)取代的或者是未取代的，并且可以包括或不包括諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基等的官能團；X'獨立地為垸基、環(huán)垸基、芳基、芳烯基或它們的組合(其中烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烯基可以是(例如，用鹵素)取代的或者是未取代的，并且可以包括或不包括諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基等的官能團)。關(guān)于草酰胺制備的進一步細節(jié)可見于L.M.Rice等人在J.Chem.Soc.，75，242-243(1953)上發(fā)表的文章。優(yōu)選的可聚合有機凝膠因子包括甲基丙烯酸垸基二脲單-和多-酯、丙烯酸酯化的氨基酸衍生物和甲基丙烯酸酯化的或苯乙烯基糖衍生物。這種材料的例子如下所示(化學(xué)式LXVII至LXXIII):39<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中(化學(xué)式LXVII和LXIX的)n為整數(shù)l至20;(化學(xué)式LXVIII和LXIX的)R可以為垸基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的烷基，且其中在垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、芳基(包括取代或未取代的芳基，且其中在芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或它們的組合；(化學(xué)式LXXI、LXXII和LXXIII的)R'可以為亞烷基(包括直鏈的、支鏈的、飽和的、不飽和的、環(huán)狀的、未取代的和取代的亞垸基，且其中在亞垸基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)、亞芳基(包括取代或未取代的亞芳基，且其中在亞芳基上可以有或者沒有諸如氧、氮、硫、硅、磷等的雜原子和/或諸如羰基的官能團)或它們的組合；(化學(xué)式LXXI、LXXII和LXXIII的)P為可聚合基團(特別是經(jīng)自由基機制可聚合的基團，如甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、乙烯基、苯乙烯基等)。另一合適且優(yōu)選類別的有機凝膠因子是氨基糖，包括直鏈氨基糖和環(huán)狀氨基糖。在一個方面中，有機凝膠因子為化學(xué)式為LXXV的直鏈氨基糖或其可藥用的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中W和112獨立地選自氫原子、烷基、C(0)RS和S02R4;113和W獨立地選自烷基、芳基和芳烷基；n是約2至約5的整數(shù)。在化學(xué)式LXXV中，R1和ie基團獨立地選自氫原子、烷基、C(0)R3和S02R4。R'和R"的每一個可以是氫原子，R"和R"的每一個可以是烷基，W和W的每一個可以是C(0)R3，或者W和I^的每一個可以是S02R4。在一些實施例中，Ri可以是氫原子，W可以是烷基、C(O)R3或S02R4。在其他實施例中，R1可以是垸基，R2可以是C(O)R3或S02R4。在另外的實施例中，Ri可以是C(0)R3，R"可以是S02R4。當W和R2之一或兩者均為烷基時，垸基可以包括約一個碳原子、超過約一個碳原子、超過約兩個碳原子、超過約四個碳原子、超過約六個碳原子、超過約八個碳原子、超過約十個碳原子、超過約十二個碳原子、超過約十四個碳原子、超過約十六個碳原子、超過約十八個碳原子。在一些實施例中，烷基包括不到約三十個碳原子、不到約二十六個碳原子或不到約二十個碳原子。在一些實施例中，垸基包括直鏈烷基。在其他實施例中，垸基包括支鏈垸基。在另外的實施例中，垸基包括環(huán)垸基。當R'和W每個都包括垸基時，W和W可以包括相同的垸基，或者R'和W可以包括不同的烷基。烷基的非限制性例子包括甲基、乙基、l-丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十一烷基、十二垸基、十四烷基、十五烷基、十八垸基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)戊基和環(huán)辛基。在化學(xué)式LXXV中，W和W基團獨立地選自烷基、芳基和芳垸基。當RS或W之一或兩者均為垸基時，垸基可以包括約一個碳原子、超過約一個碳原子、超過約兩個碳原子、超過約四個碳原子、超過約六個碳原子、超過約八個碳原子、超過約十個碳原子、超過約十二個碳原子、超過約十四個碳原子、超過約十六個碳原子、超過約十八個碳原子。在一些實施例中，烷基包括不到約三十個碳原子、不到約二十六個碳原子或不到約二十個碳原子。在一些實施例中，垸基包括直鏈烷基。在其他實施例中，垸基包括支鏈烷基。在另外的實施例中，烷基包括環(huán)烷基。在化學(xué)式為LXXV的化合物或其可藥用的鹽中，當R和R4基團均存在，且當113和W的每個包括烷基時，R和W可以包括相同的烷基，或者^和114可以包括不同的垸基。垸基的非限制性例子包括甲基、乙基、l-丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十一烷基、十二烷基、十四垸基、十五垸基、十八垸基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)戊基和環(huán)辛基。在化學(xué)式LXXV中，當R或W之一或兩者為芳基時，芳基可以包括一個芳環(huán)或超過一個的芳環(huán)。芳環(huán)可以包括多達六個碳原子、多達八個碳原子、多達十個碳原子、多達十二個碳原子、多達十四個碳原子、多達十六個碳原子或多達十八個碳原子。芳環(huán)上可以包括雜原子，例如氮、氧或硫。如果存在不止一個的芳環(huán)，則芳環(huán)可以稠合在42一起，或者它們可以通過化學(xué)鍵連接。在化學(xué)式為LXXV的化合物或其可藥用的鹽中，當113和114均存在時，且當仗3和114的每個包括芳基時，113和114可以包括相同的芳基，或者113和114可以包括不同的芳基。芳基的非限制性例子包括取代和未取代的苯基、l-萘基、2-萘基、9-蒽基。在化學(xué)式LXXV中，當113或114之一或兩者為芳垸基時，芳垸基可以包括一個芳環(huán)或超過一個的芳環(huán)。芳垸基可以包括多達六個碳原子、多達八個碳原子、多達十個碳原子、多達十二個碳原子、多達十四個碳原子、多達十六個碳原子、多達十八個碳原子或多達二十個碳原子。如果芳烷基上存在不止一個的芳環(huán)，則芳環(huán)可以稠合在一起，或者它們可以通過化學(xué)鍵連接。芳環(huán)上可以包括雜原子，例如氮、氧或硫。在化學(xué)式為lxxv的化合物或其可藥用的鹽中，當rS和R"均存在，且當W和W的每個包括芳垸基，W和W可以包括相同的芳垸基，或者113和114可以包括不同的芳烷基。芳烷基的非限制性例子包括節(jié)基、l-苯乙基、2-苯乙基、3-苯丙基、2-萘乙基和9-蒽甲基。在化學(xué)式LXXV中，n是約2至約5的整數(shù)。在一些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXV的化合物或其可藥用的鹽，其中n是整數(shù)，其值為約5、約4、約3或約2。在一些實施例中，n是整數(shù)，其值為5、或4、或3、或2。應(yīng)該理解的是，本發(fā)明的牙科用組合物可以包含不止一種化學(xué)式為LXXV的化合物或其可藥用的鹽，并且化合物可以由具有不同的整數(shù)值n的化學(xué)式LXXV表示。在這些實施例中，組合物的n平均值可以是非整數(shù)。在一些實施例中，Ri和W每個為氫原子。在一些實施例中，可藥用的鹽包括鹵化銨。在某些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXVI的化合物或其可藥用的鹽。在一些實施例中，該鹽包括鹵化銨。在一個具體實施例中，鹵化銨包括氯化銨。43HOCH，H"CHOH卄CH，NH4lxxvi在化學(xué)式LXXV的一些實施例中，R'包括垸基，W為C(O)R3，其中W包括烷基。在某些實施例中，Ri包括具有約一至約四個碳原子的烷基，RS包括具有約四至約十六個碳原子的垸基。在一些實施例中，W包括甲基，RS包括具有七、八或九個碳原子的烷基。在一些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為lxxvii、Lxxvni或lxxix的化合物。在化學(xué)式LXXV的一些實施例中，Ri是氫原子，W包括垸基。在一些實施例中，可藥用的鹽包括鹵化銨。在一些實施例中，烷基包括約一至約八個碳原子。在某些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXX的化合物或其可藥用的鹽。該鹽可以包括鹵化銨。在一些實施44例中，鹵化銨包括氯化銨。在某些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為lxxxi的化合物或其可藥用的鹽。該鹽可以包括鹵化銨。在一些實施例中，鹵化銨包括氯化銨。在一些實施例中，r'和W獨立地包括具有約一至約八個碳原子的垸基。在某些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為lxxxii的化合物或其可藥用的鹽。該鹽可以包括鹵化銨。在一些實施例中，鹵化銨包括氯化銨。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>共知的是，化學(xué)式為lxxv至lxxxii的化合物包括手性碳原子。為簡單起見，在這些化學(xué)式中，沒有規(guī)定關(guān)于每個手性碳原子的立體化學(xué)構(gòu)形。然而其用意在于，在本說明書和權(quán)利要求中所用的化學(xué)式代表具有任何可能的立體化學(xué)構(gòu)形的每一種化合物。在一些實施例中，化學(xué)式為lxxvi至lxxxii的化合物是氨基糖醇及衍生物，分別具有通用名稱d-葡糖胺、n-甲基-n-辛?；?d-葡糖胺、n-甲基-n-壬?；?d-葡糖胺、n-甲基-n-癸酰基-d-葡糖胺、n-甲基-d-葡糖胺、n-辛基-d-葡糖胺和n-甲基-n-辛基-d-葡糖胺。在另一方面中，有機凝膠因子是化學(xué)式為lxxxiii的環(huán)氨基糖或其可藥用的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中R1、R2和R3獨立地選自O(shè)H和NR5R6;114選自O(shè)H、OP(0)(OH)2、OS03H和NR5R6;R5和116獨立地選自氫原子、烷基、C(0)W和s02R8;W和RS獨立地選自垸基、芳基或芳垸基；前提條件是R1、R2、113和r4中的至少一個是NR5r6。共知的是，化學(xué)式為Lxxxm的化合物包括手性碳原子。為簡單起見，在化學(xué)式LXXxm中，沒有規(guī)定關(guān)于每個手性碳原子的立體化學(xué)構(gòu)形。其用意在于，在本說明書和權(quán)利要求中所用的化學(xué)式Lxxxin代表具有任何可能的立體化學(xué)構(gòu)形的每一種化合物。在化學(xué)式LXXXIII中，R1、R2、R3和R4中的至少一個是NR5R6。R1、112和113獨立地選自O(shè)H禾aNR5R6。R1、112和113的每一個可以為OH，R1、R2和R3的任意兩個可以為OH，或者R1、112和113的任何一個可以為OH。R1、R2和R3的每一個可以為NR5R6，R1、112和R3的任意兩個可以為NR5R6，或者R1、R"和R3的任何一個可以為NR5R6。R4選自O(shè)H、OP(0)(OH)2、OS03H和NR5R6。在一些實施例中，R4是OH。在其他實施例中，R"是OP(0)(OH)2。在其他實施例中，！^是OS03H。在其他實施例中，W是NR5116。在化學(xué)式LXXXIII中，115和116獨立地選自氫原子、垸基、C(O)R7和s02R8。W和W的每一個可以是氫原子，115和W的每一個可以是垸基，RS和W的每一個可以是C(0)R7，或者115和116的每一個可以是s02R8。在一些實施例中，RS可以為氫原子，W可以為烷基、C(O)R7或s02rs。在其他實施例中，RS可以是烷基，RS可以是C(0)R"或s02R8。在另外的實施例中，RS可以是C(O)R7，！^可以是s02r8。當RS和R6之一或兩者均為垸基時，垸基可以包括約一個碳原子、超過約一個碳原子、超過約兩個碳原子、超過約四個碳原子、超過約六個碳原子、超過約八個碳原子、超過約十個碳原子、超過約十二個碳原子、超過約十四個碳原子、超過約十六個碳原子或超過約十八個碳原子。在一些實施例中，烷基包括不到約三十個碳原子、不到約二十六個碳原子或不到約二十個碳原子。在一些實施例中，垸基包括直鏈烷基。在其他實施例中，烷基包括支鏈烷基。在另外的實施例中，垸基包括環(huán)院基。當W和W的每個包括烷基時，R/和W可以包括相同的烷基，或者115和116可以包括不同的烷基。烷基的非限制性例子包括甲基、乙基、l-丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十一垸基、十二垸基、十四烷基、十五烷基、十八烷基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、環(huán)己基甲基、環(huán)戊基和環(huán)辛基。在化學(xué)式LXXXin中，W和R8獨立地選自垸基、芳基或芳垸基。當R或rS之一或兩者為烷基時，垸基可以包括約一個碳原子、超過約一個碳原子、超過約兩個碳原子、超過約四個碳原子、超過約六個碳原子、超過約八個碳原子或超過約十個碳原子、超過約十二個碳原子、超過約十四個碳原子、超過約十六個碳原子或超過約十八個碳原子。在一些實施例中，烷基包括不到約三十個碳原子、不到約二十六個碳原子、不到約二十二個碳原子或不到約二十個碳原子。在一些實施例中，烷基包括直鏈垸基。在其他實施例中，烷基包括支鏈垸基。在另外的實施例中，垸基包括環(huán)垸基。在化學(xué)式為i的化合物或其可藥用的鹽中，當r7和rS均存在，且當W和RS的每個包括烷基時，RJ和R8可以包括相同的垸基，或者R"和RS可以包括不同的烷基。垸基的非限制性例子包括甲基、乙基、l-丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十一垸基、十二垸基、十四垸基、十五垸基、十八烷基、環(huán)己基、4-甲基環(huán)己基、47環(huán)己基甲基、環(huán)戊基和環(huán)辛基。在化學(xué)式LXXXIII中，當W或RS之一或兩者是芳基時，芳基可以包括一個芳環(huán)或不止一個的芳環(huán)。芳環(huán)可以包括多達六個碳原子、多達八個碳原子、多達十個碳原子、多達十二個碳原子、多達十四個碳原子、多達十六個碳原子或多達十八個碳原子。芳環(huán)上可以包括雜原子，例如氮、氧或硫。如果在芳基上存在不止一個的芳環(huán)，則芳環(huán)可以稠合在一起，或者它們可以通過化學(xué)鍵連接。在化學(xué)式為Lxxxin的化合物或其可藥用的鹽中，當117和118基團均存在，且當I^和RS的每個包括芳基時，W和RS可以包括相同的芳基，或者I^和RS可以包括不同的芳基。芳基的非限制性例子包括取代和未取代的苯基、l-萘基、2-萘基、9-蒽基和聯(lián)苯基。在化學(xué)式LXXXm中，當W或RS之一或兩者是芳烷基時，芳垸基可以包括一個芳環(huán)或不止一個的芳環(huán)。芳垸基可以包括多達六個碳原子、多達八個碳原子、多達十個碳原子、多達十二個碳原子、多達十四個碳原子、多達十六個碳原子、多達十八個碳原子或多達二十個碳原子。如果在芳烷基上存在不止一個的芳環(huán)，則芳環(huán)可以稠合在一起，或者它們可以通過化學(xué)鍵連接。芳環(huán)上可以包括雜原子，例如氮、氧或硫。在化學(xué)式為LXXXIII的化合物或其可藥用的鹽中，當W和RS基團均存在，且當117和118的每個包括芳垸基時，117和118可以包括相同的芳烷基，或者W和RS可以包括不同的芳垸基。芳烷基的非限制性例子包括芐基、l-苯乙基、2-苯乙基、3-苯丙基、2-萘乙基和9-蒽甲基。在化學(xué)式LXXXIII的一些實施例中，R1是NR5R6，其中115和R6每個為氫原子，R2、113和114每個為011。在化學(xué)式LXXXIII的一些實施例中，可藥用的鹽選自氯化銨和硫酸銨。在一些實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXXIV、LXXXV或LXXXVI的化合物或其可藥用的鹽。在一些實施例中，所述鹽包括氯化銨或硫酸銨。48LXXXIVLXXXVLXXXVI在化學(xué)式LXXXIII的一些實施例中，W是NR5R6，其中W和R6每個為氫原子，W和RS每個為OH，114為OP(0)(OH)2。在一個具體實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXXVII的化合物或其可藥用的鹽。所述可藥用的鹽可以包括兩性離子。9P(o)(oh)2力、yOHHO丫'NH，OHLXXXVII在化學(xué)式LXXXin的一些實施例中，R1是NR5R6，其中R5是C(O)R7，R7是具有十二個碳原子的垸基、具有十四個碳原子的烷基或具有十六個碳原子的烷基，RS是氫原子。在一個具體的實施例中，牙科用組合物包含化學(xué)式為LXXXVIII、LXXXIX或LXL的化合物。LXXXVfflLXXXIXLXL在化學(xué)式LXXIV-LXL中，用常規(guī)的鍵符號規(guī)定關(guān)于每個環(huán)上五49個手性碳原子中的四個的立體化學(xué)構(gòu)形。沒有規(guī)定關(guān)于每個環(huán)上的一個手性碳原子的立體化學(xué)構(gòu)形。其用意在于，在本說明書和權(quán)利要求中所用的這些化學(xué)式代表具有任何可能的立體化學(xué)構(gòu)形的每一種化合物。在適用的化合物中有通用名稱為D-葡糖胺、D-半乳糖胺、甘露糖胺、D-葡糖胺-6-磷酸酯、N-十二烷?；?D-葡糖胺、N沖四烷?；?D-葡糖胺和N-十六垸?；?D-葡糖胺。對于氨基糖類，優(yōu)選的化合物包括以下物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>N-甲基-N-癸酰基葡糖酰胺葡糖胺-6-磷酸鹽NH對于本文中所述的許多類別的有機凝膠因子，優(yōu)選的是脲型的或草酰胺，更優(yōu)選的是可聚合的脲型或草酰胺有機凝膠因子。最優(yōu)選的衍生物是二亞芐基山梨醇、脲甲基丙烯酸酯和草酰胺甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的有機凝膠因子包括在實例部分中所描述的那些?；谟袡C凝膠因子加上可聚合組分(例如，不算填充劑材料、結(jié)晶材料和/或任選的添加劑的可硬化組合物)的總重量，一種或多種有機凝膠因子在本發(fā)明的可硬化組合物中的包含量優(yōu)選可以為至少0.01重量％(Wt-%)，更優(yōu)選為至少0.1重量％，甚至更優(yōu)選為至少0.2重量％，甚至更優(yōu)選為至少0.4重量％?；谟袡C凝膠因子加上可聚合組分(例如，不算填充劑材料、結(jié)晶材料和/或任選的添加劑的可硬化組合物)的總重量，一種或多種有機凝膠因子在本發(fā)明的可硬化組合物中的包含量優(yōu)選可以為不超過10重量％，更優(yōu)選不超過5重量％。有機可聚合組分本發(fā)明的可硬化牙科用組合物還可以包含有機可聚合組分，從而形成可聚合的組合物。這種可聚合組分的選取應(yīng)使得它們與有機凝膠因子相容。在某些實施例中，組合物是可光聚合的，即，組合物包含在用光化輻射照射時引發(fā)組合物的聚合(或硬化)的光引發(fā)劑(即，光引發(fā)劑系統(tǒng))。這種可光聚合的組合物可以是可自由基聚合的或可陽離子聚合的。在某些實施例中，組合物是可化學(xué)聚合的。可化學(xué)聚合的系統(tǒng)(例如，氧化還原系統(tǒng))對于本發(fā)明的可流動的和可包裝的組合物是可行的，但對于自支承/延展性組合物則不是特別可取的。這是因為可化學(xué)聚合的系統(tǒng)通常分為兩部分，這對于自支承/延展性的預(yù)成形制品來說未必是可取的?？苫瘜W(xué)聚合的系統(tǒng)通常包括烯屬不飽和化合物，其例如能夠經(jīng)歷自由基或陽離子聚合。可光聚合的材料51合適的可光聚合的組合物可以包括環(huán)氧樹脂(其包含陽離子活性的環(huán)氧基團)、乙烯基醚樹脂(其包含陽離子活性的乙烯基醚基團)、烯屬不飽和化合物(其包含自由基活性的不飽和基團)以及它們的組合。適用的烯屬不飽和化合物的例子包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、羥基官能化的丙烯酸酯、羥基官能化的甲基丙烯酸酯以及它們的其組合。在單個化合物中同時包含陽離子活性官能團和自由基活性官能團的可聚合材料也是合適的。例子包括環(huán)氧官能化的丙烯酸酯、環(huán)氧官能化的甲基丙烯酸酯以及它們的組合。可光聚合的組合物可以包括具有自由基活性官能團的化合物，所述化合物可以包括具有一個或多個烯屬不飽和基團的單體、低聚物和聚合物。合適的化合物包含至少一個烯屬不飽和鍵，并且能夠經(jīng)歷加成聚合反應(yīng)。這種可自由基聚合的化合物包括例如(甲基)丙烯酸酯(即，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯)和(甲基)丙烯酰胺(即，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺)。具體例子包括單-、二-或聚-丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸烯丙酯、二丙烯酸甘油酯、三丙烯酸甘油酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸1,3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯、三丙烯酸三羥甲基丙垸酯、三甲基丙烯酸1,2,4-丁三醇酯、二丙烯酸1,4-環(huán)己二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊四醇酯、六丙烯酸山梨醇酯、二[l-(2-丙烯酰氧基)]-對-乙氧基苯基二甲基甲烷、二[l-(3-丙烯酰氧基-2-羥基)]-對-丙氧基苯基二甲基甲烷、異氰脲酸三甲基丙烯酸三羥乙酯以及美國專利No.4,648,843中所描述的類似化合物；分子量為200-500的聚乙二醇的二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯；諸如美國專利4,652,274(Boettcher等人)中的那些的丙烯酸酯化單體的可共聚混合物；諸如美國專利No.4,642,126(Zador等人)中的那些的丙烯酸酯化低聚物；以及乙烯基化合物，例如苯乙烯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、琥珀酸二乙烯酯、己二酸二乙烯酯和鄰苯二甲酸二乙烯酯。合適的烯屬不飽和化合物也有許多商業(yè)來源，例如密蘇里州圣路易斯的Sigma-Aldrich和德國達姆施塔特(Darmstadt)的RhomandTech，Inc.。其他合適的可自由基聚合的化合物包括例如在WO-00/38619(Guggenberger等人)、WO-01/92271(Weinmann等人)、WO-01/07444(Guggenberger等人)、WO-00/42092(Guggenberger等人)中公開的硅氧垸官能化的(甲基)丙烯酸酯；和例如在美國專利No.5,076,844(Fock等人)、美國專利No.4,356,296(Griffith等人)、EP-0373384(Wagenknecht等人)、EP-0201031(Reiners等人)和EP-0201778(Rdners等人)中公開的含氟聚合物官能化的(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)需要，可以使用兩種或更多種可自由基聚合的化合物的混合物?？晒饩酆系慕M合物可以包含諸如可陽離子聚合的環(huán)氧樹脂的具有陽離子活性官能團的化合物。這種材料包括具有可通過開環(huán)聚合的環(huán)氧乙垸環(huán)的有機化合物。這些材料包括單體性環(huán)氧化合物和聚合物型的環(huán)氧化物，并且可以是脂族的、脂環(huán)族的、芳族的或雜環(huán)的。這些化合物通常每個分子平均具有至少1個可聚合的環(huán)氧基團，每個分子優(yōu)選具有至少1.5個、更優(yōu)選具有至少2個可聚合的環(huán)氧基團。聚合的環(huán)氧化物包括具有端環(huán)氧基團的直鏈聚合物(例如，聚氧化亞垸基二醇的二縮水甘油醚)、具有骨架環(huán)氧乙垸單元的聚合物(例如，聚丁二烯聚環(huán)氧化物)和具有側(cè)環(huán)氧基團的聚合物(例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯的聚合物或共聚物)。環(huán)氧化物可以為純化合物，或者可以為每個分子包含一個、兩個或更多環(huán)氧基團的化合物的混合物。由含環(huán)氧材料中的環(huán)氧基團的總數(shù)除以所存在的含環(huán)氧的分子總數(shù)來確定每個分子的環(huán)氧基團的"平均"數(shù)目。這些含環(huán)氧的材料可以從低分子量的單體材料到高分子量的聚合物而有所不同，并且在其主鏈和取代基的性質(zhì)方面可以有很大的不同。示例性的許可取代基基團包括鹵素、酯基、醚、磺酸基、硅氧垸基、硝基、磷酸基等。含環(huán)氧材料的分子量可以從58到100,000或更高不等°53適用于本發(fā)明的合適的含環(huán)氧材料列于美國專利Nos.6,187,836(Oxman等人)和6,084,004(Weinmann等人)中。還可以設(shè)想多種含環(huán)氧材料的共混物。這種共混物的例子包括含環(huán)氧化合物的兩種或更多種的重均分子量分布，例如低分子量(低于200)、中間分子量(200至10,000)和較高分子量(10,000以上)。作為另外一種選擇或除此之外，環(huán)氧樹脂可以包含具有不同化學(xué)性質(zhì)的含環(huán)氧材料的共混物，這些不同的性質(zhì)例如是脂族和芳族，或諸如極性和非極性的官能團。具有陽離子活性官能團的其他類型的適用材料包括乙烯基醚、氧雜環(huán)丁烷、螺環(huán)原碳酸酯、螺環(huán)原酸酯等。根據(jù)需要，可以在單個分子中包含陽離子活性的和自由基活性的官能團。這種分子例如可以通過使二-或聚-環(huán)氧化物與一個或一個以上當量的烯屬不飽和羧酸反應(yīng)而獲得。這種材料的一個例子為UVR-6105(可得自UnionCarbide)與一個當量甲基丙烯酸的反應(yīng)產(chǎn)物。具有環(huán)氧和自由基活性官能團的市售材料包括CYCLOMER系列，例如可得自日本DaicelChemical的CYCLOMERM-100、M-101或A-200,以及可得自佐治亞州亞特蘭大的RadcureSpecialties,UCBChemicals的EBECRYL誦3605。陽離子可固化組合物可以還包含含羥基的有機材料。合適的含羥基的材料可以為羥基官能度至少為1、優(yōu)選至少為2的任何有機材料。優(yōu)選的是，含羥基的材料包含兩個或更多個伯或仲脂族羥基(即，羥基與非芳族碳原子直接鍵合)。羥基可以位于末端，或者它們可以在聚合物或共聚物中懸掛。含羥基的有機材料的分子量(MW)可以是從非常低(例如，32克每摩爾)至非常高(例如，一百萬克每摩爾或更高)。合適的含羥基的材料可以具有低分子量(即，32至200克每摩54爾)、中間分子量(即，200至10,000克每摩爾)或高分子量(即，io，ooo克每摩爾以上)。本文中使用的分子量為重均分子量。合適的分子量可以為小于500,000克每摩爾、小于200,000克每摩爾、小于100,000克每摩爾、小于50,000克每摩爾、小于25,000克每摩爾、小于15,000克每摩爾、小于12,500克每摩爾或小于IO，OOO克每摩爾。含羥基的材料在性質(zhì)上可以是非芳香性的，或者可以包含芳族官能團。含羥基的材料可以任選地在分子的主鏈上包含諸如氮、氧、硫等的雜原子。含羥基的材料例如可選自天然存在的或合成制備的纖維素材料。含羥基的材料應(yīng)基本上不含有可能是熱不穩(wěn)定或光解不穩(wěn)定的基團；也就是說，在溫度低于IO(TC或在光化射線的存在下所述材料不應(yīng)分解或釋放出揮發(fā)性組分，所述光化射線是在可聚合組合物所需的光聚合條件下可能遇到的。適用于本發(fā)明的合適的含羥基材料列于美國專利No.6,187,836(Oxman等人)中。含羥基材料在可聚合組合物中的使用量可以在很寬的范圍上變化，這取決于諸如含羥基材料與陽離子和/或自由基可聚合組分的相容性、含羥基材料的當量重量和官能度、所需最終組合物的物理特性、所需的聚合速度等的因素。也可以使用多種含羥基材料的共混物。這種共混物的例子包括含羥基化合物的兩種或更多種的分子量分布，例如低分子量(低于200)、中間分子量(200至10,000)和較高分子量(10,000以上)。作為另外一種選擇或除此之外，含羥基的材料可以包含具有不同化學(xué)性質(zhì)的含羥基材料的共混物，這些不同的性質(zhì)例如是脂族和芳族，或諸如極性和非極性的官能團。作為附加的例子，可以使用兩種或更多種多官能羥基材料或者一種或多種單官能羥基材料與多官能羥基材料的混合物?？删酆喜牧线€可以在單個分子中包含羥基和自由基活性官能團。這種材料的例子包括丙烯酸羥烷基酯和甲基丙烯酸羥烷基酯，例如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯；單或二(甲基)丙烯酸甘油酯；單或二(甲基)丙烯酸三羥甲基丙垸酯，單、二或三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯，單、二、三、四或五(甲基)丙烯酸山梨醇酯；和2,2-二[4-(2-羥基-3甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙烷?？删酆喜牧线€可以在單個分子中包含羥基和陽離子活性官能團。一個例子為包含羥基和環(huán)氧基團的單個分子。用于使可自由基光聚合的組合物聚合的合適光引發(fā)劑(即，包含一種或多種化合物的光引發(fā)劑系統(tǒng))包括二元和三元系統(tǒng)。典型的三元光引發(fā)劑包含碘鎗鹽、光敏劑和電子供體化合物，如美國專利No.5,545,676(Palazzotto等人)中所述。優(yōu)選的碘鎿鹽為二芳基碘鎿鹽，例如二苯基碘錄氯化物、二苯基碘鐵六氟磷酸鹽和二苯基碘鎿四氟硼酸鹽。優(yōu)選的光敏劑為吸收450nm至520nm(優(yōu)選450nm至500nm)范圍內(nèi)的一部分光的單酮和二酮。更優(yōu)選的化合物為在450nm至520nm(甚至更優(yōu)選為450nm至500nm)范圍內(nèi)具有一些光吸收的a-二酮。優(yōu)選的化合物為樟腦醌、聯(lián)苯酰、聯(lián)糠酰、3,3，6,6-四甲基環(huán)己二酮、菲醌以及其他的環(huán)a-二酮。最優(yōu)選的是樟腦醌。優(yōu)選的電子供體化合物包括取代的胺，例如二甲氨基苯甲酸乙酯。用于使可陽離子光聚合的組合物聚合的合適光引發(fā)劑包括二元和三元系統(tǒng)。典型的三元光引發(fā)劑包含碘鎗鹽、光敏劑和電子供體化合物，如美國專利Nos.5,856,373(Kaisaki等人)、6,084,004(Weinmann等人)、6，187，833(0腿n等人)、6,187,836(Oxman等人)和6,765,036(Dede等人)中所述。優(yōu)選的碘鎗鹽、光敏劑和電子供體化合物是用于使可自由基光聚合的組合物聚合的光引發(fā)劑系統(tǒng)。用于使可自由基光聚合的組合物聚合的其他合適的光引發(fā)劑包括通常具有380nm至1200nm的功能波長范圍的氧化膦類。具有380nm至450nm的功能波長范圍的優(yōu)選氧化膦自由基引發(fā)劑為?；投；趸ⅲ缭诿绹鴮＠鸑os.4,298,738(Lechtken等人)、4,324,744(Lechtken等人)、4,385,109(Lechtken等人)、4,710,523(Lechtken等人)、4,737,593(Ellrich等人)、6,251,963(Kohler等人);和EP申請No.0173567A2(Ying)中描述的那些。當以大于380nm至450nm波長范圍照射時能夠進行自由基引發(fā)的市售氧化膦光引發(fā)劑包括二(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦(IRGACURE819，CibaSpecialtyChemicals,Tanytown，NY)、二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-(2，4,4-三甲基戊基)氧化膦(CGI403，CibaSpecialtyChemicals)、二(2,6-二甲氧基苯甲?；?-2，4，4-三甲基戊基氧化膦與2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮按重量計的25:75混合物(IRGACURE1700，CibaSpecialtyChemicals)、二(2，4，6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦與2-羥基-2-甲基-l-苯基-l-丙酮按重量計的1:1混合物(DAROCUR4265，CibaSpecialtyChemicals)禾卩2,4,6-三甲基節(jié)基苯基次膦酸乙酯(LUCIRINLR8893X，BASFCorp.,Charlotte,NC)。一般來說，氧化膦引發(fā)劑以催化有效的量存在于可光聚合的組合物中，例如基于組合物的總重量為0.1重量％(wt-%)至5.0重量％。叔胺還原劑可以與?；趸⒔M合使用。適用于本發(fā)明的示例性叔胺包括4-(N,N-二甲氨基)苯甲酸乙酯和甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯。當存在時，基于組合物的總重量，胺還原劑在可光聚合的組合物中的存在量為0.1重量％至5.0重量％。可化學(xué)聚合的材料對于可化學(xué)聚合的組合物，通常是可自由基聚合的組合物，可以從通過輻射、熱或氧化還原/自動固化化學(xué)反應(yīng)引發(fā)聚合的系統(tǒng)中選擇引發(fā)系統(tǒng)。本發(fā)明的可硬化樹脂可以包括氧化還原固化系統(tǒng)，所述氧化還原固化系統(tǒng)包括可聚合的組分(例如，烯屬不飽和可聚合組分)和包括氧化劑和還原劑的氧化還原系統(tǒng)。適用于本發(fā)明的合適可聚合組分和氧化還原系統(tǒng)描述在美國專利Nos.6,624,211(Karim等人)和6,964,985(Karim等人)中。還原劑和氧化劑應(yīng)該互相反應(yīng)或以其他的方式互相協(xié)作以產(chǎn)生能夠引發(fā)樹脂系統(tǒng)(例如，烯屬不飽和組分)聚合的自由基。這種類型的固化是暗反應(yīng)，也就是說，不依賴于光的存在，可以在沒有光的情況下進行。還原劑和氧化劑優(yōu)選具有充分的架藏穩(wěn)定性，并且沒有不良的染色，從而使得可以在典型的牙科條件下儲存和使用。它們應(yīng)該能充分地與樹脂系統(tǒng)混溶，從而使得它們易溶于可聚合組合物的其他組分(和阻止與可聚合組合物的其他組分的分離)。適用的還原劑包括例如抗壞血酸、抗壞血酸衍生物和金屬絡(luò)合的抗壞血酸化合物，如美國專利No.5,501,727(Wang等人)中所述；胺，特別是叔胺，例如4-叔丁基二甲基苯胺；芳族亞磺酸鹽，對甲苯亞磺酸鹽和苯亞磺酸鹽；硫脲，例如l-乙基-2-硫脲、四乙基硫脲、四甲基硫脲、l，l-二丁基硫脲和1,3-二丁基硫脲；以及它們的混合物。其他次要的還原劑可以包括氯化鈷(II)、氯化亞鐵、硫酸亞鐵、肼、羥胺(取決于氧化劑的選擇)、連二亞硫酸鹽或亞硫酸鹽陰離子的鹽，以及它們的組合。優(yōu)選的是，還原劑是胺。合適的氧化劑也是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的，包括例如過硫酸及其鹽，如鈉、鉀、銨、銫和垸基銨鹽。另外的氧化劑例如包括，諸如過氧化苯甲酰等的過氧化物，諸如異丙苯基過氧化氫、叔丁基過氧化氫和戊基過氧化氫等的氫過氧化物，以及過渡金屬的鹽，如氯化鈷(III)和氯化鐵、硫酸鈰(IV)，過硼酸及其鹽，高錳酸及其鹽，過磷酸及58?？衫硐氲厥褂貌恢挂环N的氧化劑或不止一種的還原劑。還可以加入少量的過渡金屬化合物以加快氧化還原固化的速率。還原劑和氧化劑的存在量足以提供足夠的自由基反應(yīng)速率。可以這樣進行評價，混合除了填充劑以外的可硬化組合物的所有成分，觀察是否得到硬化的聚集體。優(yōu)選的是，基于可硬化組合物的組分的總重量，還原劑的存在量為至少0.01重量％，更優(yōu)選為至少0.1重量％。優(yōu)選的是，基于可硬化組合物的組分的總重量，還原劑的存在量不大于10重量％，更優(yōu)選不大于5重量％。優(yōu)選的是，基于可硬化組合物的組分的總重量，氧化劑的存在量為至少0.01重量％,更優(yōu)選為至少0.10重量Q^。優(yōu)選的是，基于可硬化組合物的組分的總重量，氧化劑的存在量不大于10重量％，更優(yōu)選不大于5重量％?？梢詫⑦€原劑或氧化劑置入微膠囊。這通常將增強可硬化組合物的架藏穩(wěn)定性，并且必要時將還原劑和氧化劑包裝在一起。例如，通過適當選擇密封劑可以使氧化劑和還原劑與酸官能組分和任選的填充劑結(jié)合，并保存在儲存穩(wěn)定的狀態(tài)。在進一步的替代形式中，可以利用熱來引發(fā)自由基活性基團的硬化或聚合。適合于本發(fā)明的牙科材料的熱源的例子包括感應(yīng)、對流和輻射。熱源在正常的條件下或在高壓下應(yīng)該能夠產(chǎn)生至少4(TC和至多15(TC的溫度。這一工序?qū)τ谝l(fā)在口腔環(huán)境以外進行的材料聚合是優(yōu)選的。59能夠引發(fā)可硬化樹脂中的自由基活性官能團聚合的又一替代類引發(fā)劑是包括自由基發(fā)生熱引發(fā)劑的那些。例子包括過氧化物(例如，過氧化苯甲酰和月桂基過氧化物)和偶氮化合物(例如，2，2-偶氮-二異丁腈(AIBN))。結(jié)晶材料在某些實施例屮，可硬化組合物包含結(jié)晶知'料以提供用以保持初始預(yù)成形形狀的非共價三維結(jié)構(gòu)。這種結(jié)晶材料可以具有或不具有能夠聚合(也包括交聯(lián))的活性基團。優(yōu)選的是，結(jié)晶材料是可聚合的。優(yōu)選的是，結(jié)晶材料是聚合性的(包括低聚的)。更優(yōu)選的是，結(jié)晶材料是可聚合的聚合性材料。"結(jié)晶"指的是這樣的材料，當通過差示掃描量熱法(DSC)在組合物中進行測量時，其在2(TC或2(TC以上顯示結(jié)晶熔點。所觀察到的吸熱的峰值溫度作為結(jié)晶熔點。結(jié)晶熔點優(yōu)選小于IO(TC，更優(yōu)選小于9(TC，甚至更優(yōu)選小于80。C。結(jié)晶相可以包括多重晶格，材料在其中采取這樣的構(gòu)象，其中在構(gòu)成所述材料的相鄰化學(xué)部分中存在有序的結(jié)構(gòu)。晶格內(nèi)的填充排列在其化學(xué)和結(jié)構(gòu)方面上均可以是高度規(guī)則的。結(jié)晶材料可以處于"半結(jié)晶態(tài)"，其中在20'C或2(TC以上，聚合物鏈的長鏈段出現(xiàn)在非晶態(tài)和結(jié)晶態(tài)或相。非晶相可以被認為是聚合物鏈的無規(guī)纏結(jié)排列。非晶聚合物的X-射線衍射圖為漫射暈，這表明聚合物結(jié)構(gòu)的有序性非常低或沒有。非晶聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下顯示出軟化行為，但不顯示熔化行為。處于半結(jié)晶態(tài)的材料顯示出特征熔點，在此特征熔點以上時晶格變化到無序。這種"半結(jié)晶"材料的X-射線衍射圖通?？梢酝ㄟ^同心環(huán)或?qū)ΨQ的點排列識別出來，這些60是結(jié)晶秩序性質(zhì)的表征。因此在本文中，"結(jié)晶"組分涵蓋了半結(jié)晶材料。結(jié)晶材料包括至少一種優(yōu)選在室溫以上結(jié)晶的材料。這種結(jié)晶性可以通過組分中(例如，當組分是聚合物時，在組分的主鏈(即主鏈)或側(cè)取代基(即側(cè)鏈)上)存在的可結(jié)晶部分的聚集來提供，可以通過眾所周知的晶體學(xué)、量熱或動態(tài)/機械方法進行確定。為了本發(fā)明的目的，這一組分對可硬化組合物賦予了至少一個按實驗測量(例如通過DSC)為大于2(TC的熔化溫度(Tm)。優(yōu)選的是，該組分對可硬化組合物賦予3(TC-10(TC的Tm。如果在可硬化組合物中使用不止一種結(jié)晶材料，則可以觀察到不止一個明顯的熔點。結(jié)晶材料的數(shù)均分子量可以在很大的范圍上有所不同。優(yōu)選的是，分子量小于10,000克每摩爾(g/mo1)，并且優(yōu)選不大于5000g/mo1。優(yōu)選的是，分子量為至少150g/mol，更優(yōu)選為至少400g/mol。適合用于樹脂系統(tǒng)中的結(jié)晶單體包括含有氨基甲酸酯、醚、酉旨、酰胺或酰亞胺基團或其組合的單體。優(yōu)選的結(jié)晶單體包含能夠聚合和/或交聯(lián)的活性基團。特別優(yōu)選的是活性官能度大于一的單體。適合用于樹脂系統(tǒng)中的結(jié)晶聚合物(包括低聚物)可以具有結(jié)晶主鏈(即，直鏈)或側(cè)(即，側(cè)鏈)鏈段。優(yōu)選的材料還包含能夠聚合和/或交聯(lián)的活性基團。特別優(yōu)選的是活性官能度至少是二的結(jié)晶低聚物或預(yù)聚物。具有可結(jié)晶主鏈或主鏈鏈段的合適結(jié)晶材料的例子包括但不限于聚酯(包括聚已內(nèi)酯)、聚醚、聚硫醚、聚芳基亞烷基、聚硅烷、聚酰胺、聚烯烴(優(yōu)選由例如C2-C3的低級烯烴形成)、聚氨酯以及它們的組合。優(yōu)選的結(jié)晶材料為包含伯羥基端基的飽和直鏈脂族聚酯多元醇(特別是二醇)。適合用作本發(fā)明樹脂系統(tǒng)中的結(jié)晶材料的市售材料的例子包括一些可按商品名LEXOREZ得自InolexChemicalCo.,Philadelphia,PA的樹脂。適用于本發(fā)明組合物中的其他聚酯多元醇的例子有可按商品名RUCOFLEX得自Ruco聚合物polymerCorp.,Hicksville，NY的那些。適用于本發(fā)明中的聚已內(nèi)酯的例子包括可按商品名TONE0230、TONE0240和TONE0260得自DowChemicalCo"Midland,MI的那些以及可按商品名CAPA得自SolvayCo.，Warrington,Cheshire,UK的那些。特別優(yōu)選的材料是經(jīng)化學(xué)改性或反應(yīng)(例如，通過伯羥基端基)以引入可聚合的不飽和官能團的飽和直鏈脂族聚酯多元醇，例如用聚己內(nèi)酯二醇與甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯、甲基丙烯酰氯或甲基丙烯酸酐進行反應(yīng)。結(jié)晶材料還可以具有例如不同程度分支的枝狀超支化的或星形的結(jié)構(gòu)。枝狀聚合物為多官能化合物，包括任何已知的枝狀架構(gòu)，包括枝狀體、規(guī)則排列的枝突、枝狀接枝體和超支化聚合物。枝狀聚合物是具有大量活性端基的密支化聚合物。枝狀聚合物包括若干層或若干代的重復(fù)單元，它們均包含一個或多個分支點。包括枝狀體和超支化聚合物的枝狀聚合物可以通過具有至少兩種不同類型活性基團的單體單元的縮合、加成或離子反應(yīng)進行制備。枝狀聚合物由發(fā)自共同芯的許多枝突構(gòu)成，該芯通常包括原子團。枝狀聚合物通常由周向表面基團、具有大于或等于二個支化官能團的內(nèi)分支接合點和共價連接相鄰支化接合點的二價連接體組成。枝突和枝狀體可以是完美的，或者是不完美的，即，不完善的或有缺陷的。不完善通常是由于不完全的化學(xué)反應(yīng)或不可避免的競爭副反應(yīng)造成的。超支化聚合物是枝狀的聚合物，與更接近完美的規(guī)則結(jié)構(gòu)枝狀體相比，其包含高含量的非完美不規(guī)則的支化陣列。具體來說，超支化聚合物包含相對多數(shù)目的不規(guī)則支化陣列，其中并非每個重復(fù)單元都包含分支接合點。因此，超支化聚合物可被視為是直鏈聚合物和枝狀體之間的中間體。但是它們是枝狀的，因為它們每個單獨的大分子上有相對高的分支接合體含量。星形聚合物通常由發(fā)自中央芯的聚合物鏈構(gòu)成。枝狀體、枝突、枝狀接枝體、超支化聚合物和星形聚合物的制備和表征是熟知的。枝狀體和枝突及其合成方法的例子敘述在美國專利Nos.4,507,466(Tomalia等人)、4,558,120(Tomalia等人)、4,568,737(Tomalia等人)、4,587,329(Tomalia等人)、4,631,337(Tomalia等人)、4，694，064(Tomalia等人)、4,713,975(Tomalia等人)、4,737,550(Tomalia)、4,871,779(Killat等人)和4,857,599(Tomalia等人)中。超支化聚合物及其制備方法的例子敘述在例如美國專利No.5,418,301(Hult等人)中。一些枝狀聚合物也是市售的。例如，3-和5-代超支化聚酯多元醇可購自PerstorpPolyols，Inc.,Toledo,OH。星形聚合物及其制備方法的例子敘述在例如美國專利Nos.5,830,986(Merrill等人)、5,859,148(Borggreve等人)、5,919,870(Letchford等人)和6,252,014(Knauss)中。適用于本發(fā)明中的枝狀聚合物可以包括任意的代數(shù)，優(yōu)選為三至五代。一般來說，具有結(jié)晶周邊基團或具有能與另一化合物反應(yīng)生成結(jié)晶周邊基團的周邊基團的任何已知的枝狀聚合物都適合用于本發(fā)明的組合物中的樹脂系統(tǒng)。合適的枝狀聚合物的例子包括聚醚、聚酯、聚硫醚、聚芳基亞烷基、聚硅垸、聚酰胺、聚氨酯和任何其他的縮合聚合物。具有可結(jié)晶側(cè)基部分(即，側(cè)鏈)的合適結(jié)晶聚合物材料的例子63包括但不限于通過單體的聚合制備的聚合物材料，所述單體包含側(cè)基(側(cè)鏈)可結(jié)晶部分，或者是通過由聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酰胺、聚乙烯基酯或聚-a-烯烴聚合物或共聚物的化學(xué)改性引入側(cè)基可結(jié)晶部分制備的聚合物材料。只要結(jié)晶低聚物或聚合物具有結(jié)晶熔點，則其可以包括不可結(jié)晶的單體。決定這種側(cè)鏈可結(jié)晶或"梳狀"聚合物的結(jié)晶特性的制備和形態(tài)/構(gòu)象性質(zhì)由Plate禾口Shibaev在"Comb-LikePolymers.StructureandProperties,"(木H狀聚合物結(jié)構(gòu)禾口性質(zhì))(JournalofPolymerScience,MacromolecularReviews,8，117-253(1974))中進行了綜述。另一種結(jié)晶材料包括由以下化學(xué)式(化學(xué)式LXXIV)表示的化合物其中每個Q獨立地包括聚酯鏈段、聚酰胺鏈段、聚氨酯鏈段或它們的組合。優(yōu)選的是，每個Q獨立地包括聚(己內(nèi)酯)鏈段。更優(yōu)選的是，這種結(jié)晶化合物包括可聚合的基團，例如環(huán)氧、酸、醇和烯屬不飽和活性部位。特別優(yōu)選的這種材料包括不飽和的可聚合基團，例如甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯基和苯乙烯基基團。填充劑材料本發(fā)明的可硬化組合物還可以包含填充劑。填充劑可選自適于結(jié)合到牙科應(yīng)用組合物中的多種材料的一種或多種，例如目前在牙科修復(fù)劑組合物中使用的填充劑，等等。LXXIV64填充劑可以是顆粒性質(zhì)或纖維性質(zhì)的。顆粒填充劑通?？梢员唤缍榫哂?0:1或更小、更常見為10:1或更小的長寬比或縱橫比。纖維可以被界定為具有大于20:1、或更常見為大于100:1的縱橫比。粒子的形狀可以為從球形至橢球形不等，或者更為平坦，例如薄片或盤。宏觀特性可能高度依賴于填充劑粒子的形狀，特別是形狀的一致性。填充劑優(yōu)選為細碎的。填充劑可以具有單峰或多峰(例如，雙峰)的粒度分布。優(yōu)選的顆粒填充劑具有小于IO微米(即，微米)的平均粒度(優(yōu)選地，直徑)，其包括微米級和納米級的粒子。微米級粒子對于改善固化后的磨損性能是非常有效的。優(yōu)選的微米級顆粒填充劑具有至少0.2微米至1微米的平均粒度。納米級填充劑常用作粘度和觸變性調(diào)節(jié)劑。由于其尺寸小、表面積高以及相關(guān)的氫鍵原因，這些材料可組裝成聚集的網(wǎng)絡(luò)。這種類型的材料("納米級"材料)具有小于200納米(nm)的平均粒度(即，最大尺寸，例如直徑)。優(yōu)選的是，納米級顆粒材料的平均粒度為至少2納米(nm)，更優(yōu)選為至少7nm。優(yōu)選的是，納米級顆粒材料的平均粒度不大于50nm，更優(yōu)選尺寸不大于20nm。這種填充劑的平均表面積優(yōu)選為至少20平方米每克(m2/g)，更優(yōu)選為至少50m2/g，最優(yōu)選為至少100m2/g。如果納米級填充劑產(chǎn)生聚集(即，形成聚集的網(wǎng)絡(luò)，如在燒成法二氧化硅中發(fā)生的那樣)，則上文提到的粒度為一次粒度(即，未聚集的材料的粒度)。填充劑可以是無機材料。其也可以是不溶于樹脂系統(tǒng)的交聯(lián)的有機材料，任選地填有無機填充劑。填充劑在任何情況下都應(yīng)該無毒，并且適合在口腔中使用。填充劑可以是不透射線的或可透射線的。填充劑還基本上不溶于水。合適的無機填充劑的例子有天然存在的或合成的材料，包括但不限于石英；氮化物(例如，氮化硅)；源自例如Ce、Sb、Sn、Ba、Zn和Al的玻璃；長石；硼硅酸鹽玻璃；高嶺土；滑石粉；二氧化鈦；低莫氏硬度的填充劑，如美國專利No.4,695,251(Randklev)中描述的那些；以及亞微米二氧化硅粒子(例如，熱解硅石，如可按商品名AEROSIL購得的那些，包括得自DegussaCorp.，Akron,OH的"OX50"、"130"、"150"和"200"二氧化硅以及得自CabotCorp.,Tuscola,IL的CAB-O-SILM5二氧化硅)。燒成法二氧化硅是用于提供自支承特性的優(yōu)選化合物，因為其成本低、商業(yè)來源廣，并具有可用表面范圍大的特性。合適的有機填充劑粒子的例子包括填充或未填充的粉化聚碳酸酯、聚環(huán)氧化物等。優(yōu)選的非酸活性填充劑粒子為石英、亞微米二氧化硅和美國專利No.4,503,169(Randklev)中描述類型的非玻璃體微粒。也可以設(shè)想這些非酸活性填充劑的混合物，以及由有機和無機材料制備的組合填充劑。為了增強填充劑與樹脂之間的鍵合，還可以用偶聯(lián)劑處理填充劑粒子的表面。使用的合適偶聯(lián)劑包括y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三乙氧基硅垸、Y-氨丙基三甲氧基硅烷等。其他合適的填充劑公開在美國專利Nos.6,387,981(Zhang等人)和6,730,156(Windisch等人)以及國際公開Nos.WO01/30304(Wu等人)、WO01/30305(Zhang等人)、WO01/30306(Windisch等人)和WO01/30307(Zhang等人)中。其他合適的填充劑描述在上述公開文獻內(nèi)所引用的參考文獻中。美國專利No.6,306,926(Bretscher等人)公開了一些射線不透性填充劑，它們可用于可自由基聚合的組合物、可陽離子聚合的組合物66以及以可自由基聚合和可陽離子聚合的組分為特征的混合型組合物。它們用在可陽離子聚合的組合物中是特別有利的。一種這樣的填充劑為得自熔體的填充劑，其包含5-25重量％的氧化鋁、10-35重量％的氧化硼、15-50重量％的氧化鑭和20-50重量％的氧化硅。另一種填充劑為得自熔體的填充劑，其包含10-30重量％的氧化鋁、10-40重量％的氧化硼、20-50重量％的氧化硅和15-40重量％的氧化鉭。第三種填充劑為得自熔體的填充劑，其包含5-30%重量％的氧化鋁、5-40重量％的氧化硼、0-15重量％的氧化鑭、25-55重量％的氧化硅和10-40重量％的氧化鋅。第四種填充劑為得自熔體的填充劑，其包含15-30重量％的氧化鋁、15-30重量％的氧化硼、20-50重量％的氧化硅和15-40重量％的氧化鐿。第五種填充劑的形式為通過溶膠凝膠法制備的非玻璃體微粒，在所述溶膠凝膠法中，使非晶態(tài)氧化硅的水基或有機分散體或溶膠與射線不透性金屬氧化物或前體有機化合物的水基或有機分散體、溶膠或溶液進行混合。第六種填充劑的形式為通過溶膠凝膠法制備的非玻璃體微粒，在所述溶膠凝膠法中，使非晶態(tài)氧化硅的水基或有機分散體或溶膠與射線不透性金屬氧化物或前體有機或無機化合物的水基或有機分散體、溶膠或溶液進行混合。優(yōu)選的是，基于組合物的總重量，填充劑的總量為50重量％或更多，更優(yōu)選為60重量％或更多，最優(yōu)選為70重量％或更多。優(yōu)選的是，基于組合物的總重量，填充劑系統(tǒng)的總量不超過95重量％，更優(yōu)選的是不超過80重量％。值得注意的是，本發(fā)明的樹脂系統(tǒng)的這種高填充劑載量是意料之外的，特別是在提供延展性組合物時。任選的添加劑根據(jù)需要，本發(fā)明的可硬化組合物可以包含添加劑，例如顏料、抑制劑、促進劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面活性劑以及本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的其他成分。另外，可任選地將藥物添加到牙科用組合物當中。例子包括有抗炎劑、抗微生物劑、增白劑等，它們的類型為常用于牙科用組合物中的。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對任何一種上述的添加劑及其數(shù)量進行選擇，從而在無需不必要試驗的情況下獲得所需的結(jié)果。組合物的制備和使用可以通過采用常規(guī)的混合技術(shù)通過使有機凝膠因子與可聚合組分混合來制備本發(fā)明的可硬化牙科用組合物。如本文所述，所得到的組合物可任選地包含結(jié)晶材料、填充劑和其他添加劑。在使用時，組合物可以包含光引發(fā)劑，并且由光引發(fā)而硬化，或者可以例如在氧化還原系統(tǒng)中通過化學(xué)聚合而硬化，其中組合物包含自由基引發(fā)劑。這種固化系統(tǒng)的組合也是可行的。可以按多種形式來提供本發(fā)明的可硬化組合物，包括單部分系統(tǒng)和多部分系統(tǒng)，例如兩部分的粉末/液體、糊劑/液體和糊劑/糊劑系統(tǒng)。采用多部分組合(即，兩部分或更多部分的組合)的其他形式也是可行的，其中每個的形式為粉末、液體、凝膠或糊劑。在氧化還原多部分系統(tǒng)中，一個部分通常包含氧化劑，另一部分通常包含還原劑。可以使可硬化組合物的組分包含在套盒中，如下文所述，在那里組合物之所含被包裝，從而容許在需要之前儲存組分。當用作牙科用組合物時，可以對可硬化組合物的組分進行混合，并采用常規(guī)技術(shù)進行臨床應(yīng)用。通常需要光固化燈來引發(fā)可光聚合的組合物。組合物的形式例如可以為非常良好地粘附牙質(zhì)和/或牙釉質(zhì)的復(fù)合材料或修復(fù)劑。任選地，在使用可硬化組合物的牙組織上可以使用底物層。本發(fā)明的組合物特別良好地適應(yīng)于以多種包括復(fù)合材料的牙科修復(fù)劑的形式使用，將諸如填充材料的所述復(fù)合材料設(shè)置到鄰近牙齒之后使之聚合。它們還可以用于假牙以及牙齒印模托、正畸器具(例如，保持器、夜用防護件)、正畸粘合劑等。它們可用于牙冠、牙橋、貼面、嵌體、填補物、植入體、假牙、人工牙齒、模擬牙體、夾板、頜面假體以及其他的定制結(jié)構(gòu)，通常在將這些設(shè)置到牙齒上或鄰近牙齒之前使它們成形。牙醫(yī)或其他使用者可以打磨這種預(yù)成形制品，或者換句話講，將其形成為定制配合的形狀。本發(fā)明的組合物特別適用于牙科修復(fù)劑，特別是用于牙冠的(臨時性、中間性/過渡性或永久性的)?？梢詫⒈景l(fā)明某些實施例的組合物成形(例如，模制)為多種形式，如三維形狀、預(yù)成形薄片、拱形牙托、繩、鈕扣、織造或非織造幅材等。可以多種方式使組合物成形(從而形成第一形狀)，包括例如擠出、注模、壓縮模制、熱成形、真空成形、壓制、壓延以及使用輥的巻材加工。一般而言，使用帶有正和負印模的模具形成半成品的形狀。成形的制品可以單獨或在多重單元中銷售，優(yōu)選以保護它們免于熱和/或光的方式進行包裝，所述熱和/或光能活化包含在組合物中的引發(fā)劑系統(tǒng)。一般來說，選擇適當尺寸和形狀(第一形狀)的預(yù)成形制品，在15。C至38。C(優(yōu)選2(TC至38。C，其涵蓋了典型的室溫和體溫，更優(yōu)選在室溫)的溫度下定制成形(第二形狀)?？梢酝ㄟ^多種方法實施成形，包括用手指或選擇的工具(例如手動操作的牙科復(fù)合器具)施加壓力、修整、切割、造型、磨削等。一旦獲得所需的定制(第二)形狀，通過將制品暴露于熱/輻射，造成引發(fā)劑系統(tǒng)的活化，由此使之硬化(例如，固化)。這可以由單一步驟完成，或者由多個步驟完成，定制成形的連續(xù)步驟在之間進行。這些步驟中的一步或多步可以在無氧的惰性氣氛或真空中進行。在最后的成形和硬化步驟之后，根據(jù)需要，可以通過磨削、修整等對硬化制品進一步進行形狀修改。一旦獲得制品的最終定制(第二)形狀，如果預(yù)期的應(yīng)用需要，可以對其進行拋光、著色或以另外的方式進行表面處理。優(yōu)選的是，由本發(fā)明的組合物制備的最終定制成形的制品不需要附加的貼面材料(例如，提69供所需外觀或性能的第二材料)。預(yù)期的應(yīng)用可能需要以粘合、機械或二者組合的方式將定制成形的固化制品安裝、粘結(jié)或另外附著到第二物品上。對于臨時牙冠的制備，選定適當形狀和尺寸的預(yù)成形牙冠，將預(yù)成形牙冠安置到制備的牙齒上，用以確定需要在多大的程度上進行修整和成形，任選地在牙冠上作出標記。從口腔中取出預(yù)成形牙冠，通過切割、修整、成形等進行所需的形狀及尺寸調(diào)整，然后再重新安置到預(yù)備牙齒上，在那里進行附加的形狀調(diào)整，用以提供最佳的定制配合，包括牙齦、側(cè)面和咬合面的配合。然后可以使預(yù)成形且再成形的牙冠硬化，例如通過根據(jù)需要使之在口腔中暴露于牙科光固化燈幾秒鐘，然后仔細地從口腔中取出，暴露于固化室中的光固化燈下進行最終固化，任選地結(jié)合加熱?；蛘撸部梢酝ㄟ^用牙科光固化燈進行照射使牙冠完全在口腔中固化。根據(jù)需要，通過磨削、修整等進行最終的調(diào)整，拋光和清洗成品牙冠。然后按原樣粘固成品牙冠，或者在將其放入口腔之前襯以合適的樹脂材料。可以單獨地或者作為一個整體對本發(fā)明的可硬化自支承結(jié)構(gòu)(例如，牙科產(chǎn)品)進行預(yù)包裝。這種包裝材料應(yīng)該保護這些產(chǎn)品免受能活化引發(fā)劑系統(tǒng)并因此引起過早硬化的條件的影響，例如，在光引發(fā)劑的情況下，對于光的暴露可能導(dǎo)致上述的條件。此外，包裝材料任選地適形于產(chǎn)品的表面，從而提供附加的機械強度，用以抵抗運輸時受損。例如，可以用聚烯烴層對預(yù)成形牙冠或牙托在所有的側(cè)面上進行包裝。聚烯烴提供機械結(jié)構(gòu)，可以對其進行密封以避免與水接觸。如果聚烯烴填充有適當?shù)娜玖匣蝾伭?，例如炭黑，則入射光在到達包封的產(chǎn)品之前便被吸收。如果這種包裝層是些許剛性的，并且如果包裝材料被成形為類似于本發(fā)明的預(yù)成形制品，那么包裝能夠增強預(yù)成形產(chǎn)品在運輸和儲存期間的尺寸穩(wěn)定性。在某些情況下，包裝可因此而形成與產(chǎn)品系統(tǒng)一體的部分。70本發(fā)明還適用于多種預(yù)成形的正畸器具。例如，可以將可硬化組合物加工成定制的器具，如舌面保持器、空間保持器、鉤、鈕或夾板。作為另一個例子，組合物可用于制備器具的一部分，例如適合于密切配合患者牙齒曲率的正畸托架的基座，或帶有結(jié)扎翼的正畸托架，所述結(jié)扎翼按特定的角度定向以避免與口腔體中的鄰近結(jié)構(gòu)接觸。組合物還可用于制備模擬牙體，所述模擬牙體與弓絲粘結(jié)，用以在處理過程中掩蔽牙齒之間的敞開空間。此外，組合物可用于將鄰牙組粘結(jié)到一起以建立起針對其他正畸器具的牢固的固定點。另外，可以將材料形成為在某一位置上與弓絲粘結(jié)的材料液滴，用以防止弓絲的滑行運動或防止另一器具的運動。當用于正畸應(yīng)用時，可以在體內(nèi)將本發(fā)明的組合物成形為所需構(gòu)形，然后在口腔內(nèi)的適當位置上進行硬化?；蛘撸梢栽诳谇灰酝鈱⒔M合物成形為所需構(gòu)形，根據(jù)需要，使用患者牙齒結(jié)構(gòu)的模型。當組合物在口腔以外成形時，組合物優(yōu)選在放入口腔之前進行硬化。本發(fā)明還可以適用于能施加到正畸器具(包括但不限于，正畸托架、頰管、舌管和夾板)上、從而使所述器具與牙齒粘結(jié)的正畸粘合劑。正畸粘合劑可以由正畸師或由托架制造商施加到正畸托架上。本發(fā)明的某些實施例可特別適用于供應(yīng)給預(yù)涂粘合劑的正畸托架的正畸粘合劑，例如在美國專利Nos.4，978，007、5,015,180和5，328，363中所描述的那些。預(yù)涂粘合劑的托架包括制造商已在其上施加精確數(shù)量粘合劑的托架，例如施加了可光固化的粘合劑。在使用前可以通過隔離襯片或外包裝保護粘合劑避開光、蒸發(fā)、氧化、污染、濕度和升華。當希望在牙齒上安裝托架時，使托架從隔離襯片(如果提供了的話)中脫出，然后由于粘合劑的存在，可簡單地將其直接放置到牙齒上。然后可以固化粘合劑，例如進行光固化。預(yù)涂布托架的優(yōu)點在于，制造商可以控制每個托架上設(shè)置的粘合劑的數(shù)量。因此，有足夠的粘合劑可以基本上填充托架基座與牙齒之間的空間，但也沒有過多量的粘合劑，無需圍繞托架基座周邊進行過多清理。許多正畸師傾向于使用比其他粘合劑的粘性低(即，更流動)的某些粘合劑。然而，已發(fā)現(xiàn)當托架從襯片中脫出時，具有相對較低粘度的一些粘合劑有時會產(chǎn)生形狀扭曲，或者留在隔離襯片上，這樣正畸師可能需要停下來使粘合劑再成形，或者向托架基座施加另外的粘合劑。具有相對較高粘度的某些粘合劑在剛混合或剛施加到托架上時，可以以令人滿意的方式從脫模涂層上脫下來。然而，預(yù)涂粘合劑的托架在一段時間中不可以粘結(jié)到患者的牙齒上。許多常規(guī)的粘合劑具有相對低分子量的組分，這些組分在一段時間中往往揮發(fā)到這種程度，以至于一般而言，粘合劑變得過于僵硬，無法滿意地使用預(yù)涂布的托架。另一方面，由具有相對較高分子量組分制成的粘合劑可能具有低揮發(fā)性，但固化后可能過于僵硬，無法提供足夠的粘合強度。一般而言，本發(fā)明的正畸粘合劑具有流變特性(例如，粘度)，這樣它們可以很容易地被施加到正畸器具上，并且將它們的流變特性保持在適合使用的范圍內(nèi)。還可以按這樣的一種方式將它們施加到托架上，使得在施加期間它們可以保持在托架上，不會由于重力的原因而坍塌。本發(fā)明提供由本發(fā)明的可硬化牙科用組合物制備牙科產(chǎn)品的方法。例如，在某些實施例中，將可硬化牙科用組合物形成為可硬化的牙科產(chǎn)品，其中可硬化的牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物為自支承的結(jié)構(gòu)，具有第一形狀和足夠的延展性以在15"C至38'C的溫度下被成形為第二形狀。在某些實施例中，本發(fā)明還提供制備牙科產(chǎn)品的方法，其中將本發(fā)明的可硬化牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。在某些實施例中，可硬化牙科用組合物是可流動的。在某些實施例中，可硬化牙科用組合物是正畸粘合劑。在某些實施例中，牙科產(chǎn)品為正畸器具。本發(fā)明還提供使用包含本發(fā)明的可硬化牙科用組合物的牙科產(chǎn)品的方法。在一個實施例中，該方法包括提供包含本發(fā)明的可硬化牙科用組合物的牙科產(chǎn)品，其中可硬化牙科用組合物具有自支承結(jié)構(gòu)，所述自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15"C至38'C的溫度下被成形為第二形狀；將牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上或放置到齒面模型上；在受試者口腔中或在齒面模型上定制牙科產(chǎn)品的形狀；以及硬化牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物。在一個實施例中，使用可硬化牙科用組合物的方法包括提供本發(fā)明的可硬化牙科用組合物，其中該可硬化牙科用組合物是可流動的或可包裝的；將牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上，其中齒面任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化該可硬化的牙科用組合物。在一個實施例中，使用可硬化牙科用組合物的方法包括提供本發(fā)明的可硬化牙科用組合物，其中該可硬化牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；在正畸托架接觸齒面之前，將可硬化的正畸粘合劑放置到正畸托架上，其中該齒面上任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化該可硬化的正畸粘合劑。在一個實施例中，使用可硬化牙科用組合物的方法包括提供包括正畸托架的牙科產(chǎn)品，該正畸托架其上涂布有本發(fā)明的可硬化牙科用組合物，其中該可硬化牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；將托架放置到齒面上，其中該齒面任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化該可硬化的正畸粘合劑。示例性實施例實施例l.一種可硬化牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和結(jié)晶材料。實施例2.—種可硬化牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和60%或更多的填充劑材料。73實施例3.—種可硬化牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和包含納米級粒子的填充劑材料。實施例4.一種可硬化牙科用組合物，包含有機可聚合組分；和可聚合的有機凝膠因子。實施例5.實施例1中的可硬化牙科用組合物，其中結(jié)晶材料包括活性基團。實施例6.實施例1中的組合物，其中結(jié)晶材料包括聚酯、聚醚、聚烯烴、聚硫醚、聚芳基亞垸基、聚硅垸、聚酰胺、聚氨酯或它們的組合。實施例7.實施例6中的組合物，其中結(jié)晶材料包括含有伯羥基端基的飽和直鏈脂族聚酯多元醇。實施例8.實施例1或5至7任一項中的可硬化牙科用組合物，還包含填充劑材料。實施例9.實施例3或?qū)嵤├?中的可硬化牙科用組合物，其中填充劑材料的存在量為60%或更多。實施例IO.實施例8中的可硬化牙科用組合物，其中填充劑材料包含納米級粒子。實施例ll.實施例3或?qū)嵤├?0中的可硬化牙科用組合物，其中納米級粒子形成聚集的網(wǎng)絡(luò)。實施例12.實施例11中的可硬化牙科用組合物，其中納米級粒子包括燒成法二氧化硅。實施例13.實施例1至3或?qū)嵤├?至12任一項中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子是可聚合的。實施例14.實施例1至13任一項中的可硬化牙科用組合物，其中組合物是可光聚合的。實施例15.實施例14中的可硬化牙科用組合物，其中可聚合組分選自由環(huán)氧樹脂、乙烯基醚樹脂、烯屬不飽和化合物、以及它們的組合組成的組。實施例16.實施例1至13任一項中的可硬化牙科用組合物，其中組合物是可化學(xué)聚合的。實施例17.實施例16中的可硬化牙科用組合物，其中可化學(xué)聚合的組分包括烯屬不飽和化合物。實施例18.實施例1至17任一項中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子是脲型有機凝膠因子。實施例19.實施例1至17任一項中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>其中每個M獨立地為氫或可聚合基團，每個X獨立地為亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烴基或它們的組合，n是l至3。實施例20.實施例19中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組:實施例2L實施例1至17任一項中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子是氨基糖有機凝膠因子。實施例22.實施例21中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子是通式為LXXV的氨基糖有機凝膠因子或其可藥用的鹽HOCH，H"CHOH-—CH，NR!R2」nzLXXV其中R^和R2獨立地選自氫原子、烷基、C(0)R3和S02R4;R3和W獨立地選自垸基、芳基和芳垸基；以及n是約2至約5的整數(shù)。實施例23.實施例22中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組HH76實施例24.實施例21中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子是通式為LXXXIII的氨基糖有機凝膠因子或其可藥用的鹽R4k/OHR2LXXXIII其中R1、R2禾PR3獨立地選自O(shè)H和NR5R6;114選自O(shè)H、OP(0)(OH)2、OS03H和NR5R6;115和R6獨立地選自氫原子、烷基、C(0)R7和S02R8;以及W和RS立地選自烷基、芳基或芳垸基；獨前提條件是R1、R2、113和R4中的至少一個是NR5R6。實施例25.實施例24中的可硬化牙科用組合物，其中有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組實施例26.實施例1至25任一項中的可硬化牙科用組合物，適于形成牙科修復(fù)劑。實施例27.實施例1至25任一項中的可硬化牙科用組合物，其形式為可硬化的自支承結(jié)構(gòu)，該自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15'C至38"的溫度下被成形為第二形狀。78實施例28.實施例27中的可硬化牙科用組合物，其中硬化第二形狀的結(jié)構(gòu)后，硬化的結(jié)構(gòu)具有至少為25MPa的彎曲強度。實施例29.實施例1至24任一項中的可硬化牙科用組合物，其是可流動的。實施例30.實施例1至24任一項中的可硬化牙科用組合物，其是正畸粘合劑。實施例31.實施例1至24任一項中的可硬化牙科用組合物，其是可包裝的。實施例32.—種有機凝膠因子，通式為其中每個M獨立地為氫或可聚合基團，每個X獨立地為亞垸基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烴基或它們的組合，n是l至3。實施例33.實施例32中的有機凝膠因子，其選自如下化學(xué)式的化合物以及它們的混合物組成的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>實施例34.—種牙科產(chǎn)品，包含實施例1至31任一項中的組合物。實施例35.施例34中的牙科產(chǎn)品，其是預(yù)成形牙冠。實施例36.實施例34中的牙科產(chǎn)品，其是正畸器具，組合物是涂布于其上的正畸粘合劑。實施例37.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化牙科用組合物。實施例38.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物。實施例39.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物。實施例40.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，該方法包括混合有機可聚合組分和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化的牙科用組合物。實施例41.實施例37至40任一項中的方法，其中可硬化牙科用組合物是自支承結(jié)構(gòu)，該自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15t:至38t:的溫度下被成形為第二形狀。實施例42.實施例37至40任一項中的方法，其中可硬化牙科用組合物是可流動的。實施例43.實施例37至40任一項中的方法，其中可硬化牙科用組合物是正畸粘合劑。實施例44.實施例37至40任一項中的方法，其中可硬化牙科用組合物是可包裝的。實施例45.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化的牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。實施例46.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。實施例47.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。81實施例48.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分；和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。實施例49.實施例45至48任一項中的方法，其中牙科產(chǎn)品是可硬化的，可硬化的牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物是自支承結(jié)構(gòu)，該自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15'C至38'C的溫度下被成形為第二形狀。實施例50.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。實施例51.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。實施例52.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。實施例53.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括混合有機可聚合組分和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化牙科用組合物；以及將可硬化牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。實施例54.實施例50至53任一項中的方法，其中可硬化牙科用組合物是可流動的。82實施例55.實施例50至53任一項中的方法，其中可硬化的牙科用組合物是正畸粘合劑。實施例56.實施例50至53任一項中的方法，其中牙科產(chǎn)品是正畸器具。實施例57.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括提供包含實施例26中的可硬化牙科用組合物的牙科產(chǎn)品，其中可硬化牙科用組合物具有自支承結(jié)構(gòu)，該自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15r至38'C的溫度下被成形為第二形狀；將牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上或放置到齒面模型上；在受試者口腔中或在齒面模型上定制牙科產(chǎn)品的形狀；以及硬化牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物。實施例58.—種使用可硬化牙科用組合物的方法，該方法包括提供實施例29或31中的可硬化牙科用組合物，其中可硬化牙科用組合物是可流動的或可包裝的；將牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上，其中齒面任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化可硬化的牙科用組合物。實施例59.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括提供實施例30中的可硬化牙科用組合物，其中可硬化牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；在正畸托架接觸齒面之前，將可硬化的正畸粘合劑放置到正畸托架上，其中齒面上任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化可硬化的正畸粘合劑。實施例60.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，該方法包括提供包括正畸托架的牙科產(chǎn)品，正畸托架其上涂布有實施例30中的可硬化牙科用組合物，其中可硬化牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；將托架放置到齒面上，其中齒面任選地涂布有牙科粘合劑；以及硬化可硬化的正畸粘合劑。實例通過以下的實例進一步說明本發(fā)明的目的和優(yōu)點，但在這些實例中所引述的具體材料及其量以及其他的條件和細節(jié)不應(yīng)被理解為是對本發(fā)明的不當限制。除非另有說明，否則所有的份數(shù)和百分比均按重量計，所有的水均為去離子水，所有的分子量均為重均分子量。除非另外指明，所有的溶劑和試劑均得自或可得自密蘇里州圣路易斯的西格瑪阿爾德里奇公司(Sigma-AldrichCorp.,St丄ouis,MO)。在本文中，"IEM"是指甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯；"BHT"是指2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；"BisGMA"是指2，2-二[4-(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧丙氧基)苯基]丙垸；"SR541"是指乙氧基化雙酚A二甲基丙烯酸酯，可按商品名SR541得自SartomerCo.，Exton,PA;"UDMA"是指二甲基丙烯酸二氨基甲酸酯，可按商品名"ROHAMERE6661-0"得自RohmAmericaLLC,Piscataway,NJ;"CPQ"是指樟腦醌；"EDMAB"是指4-(N，N-二甲基氨基)苯甲酸乙酯；"DPIHFP"是指二苯基碘鎗六氟磷酸鹽；"TEGDMA"是指二甲基丙烯酸三乙二醇酯；"MILLITHIX"是指可按商品名"MILLITHIX925S"得自MillikenChemical,Spartanburg,SC的有機凝膠因子；"M5"是指燒成法二氧化硅，可按商品名CAB-O-SILM-5得自CabotCorp.,Boston,MA;"TONE-IEM"是指TONE0230(聚己內(nèi)酯多元醇，可得自TheDowChemicalCo.,Midland,MI)與兩當量甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物，其制備基本上如美國專利No.6,506,816中所述；84CAPA2200A(聚己內(nèi)酯多元醇，可得自SolvayChemicalCompany,Warrington,UK)與兩當量甲基丙烯酸2誦異氰酸根合乙酯的反應(yīng)產(chǎn)物，其制備基本上如美國專利No.6,506,816中所述；"PROCRYLATE"是指2,2-二-4-(3-羥基-丙氧基-苯基)丙垸二甲基丙烯酸酯，CAS編號27689-12-9，也被稱為PROCRYLAT，如WO2006/020760中所述進行制備。"TINUVIN"是指可聚合的UV穩(wěn)定劑，可按商品名TINUVINR796得自CibaSpecialtyChemicals,Tarrytown,NY;"填充劑A"是指用硅垸處理過的納米尺寸二氧化硅，名義粒度大約20納米，其制備基本上如美國專利公開No.2005/0252413中對填充劑F的描述；"填充劑B"是指用硅垸處理過的氧化鋯/二氧化硅填充劑，其制備基本上如美國專利No.6,030,606中所述；"填充劑C"是指用硅烷處理過的氧化鋯/二氧化硅納米簇填充劑，其制備基本上如美國專利No.6,730,156中所述；葡糖胺-6-磷酸鹽得自Sigma-AldrichCorp.,St.Louis，MO;D-葡糖胺得自TCIAmerica,Portland,OR;N-甲基-D-葡糖胺得自MPBiomedicals,Solon,OH;N-甲基-N-癸?；?D-葡糖酰胺得自EMDChemicals,Inc.，SanDiego,CA。膠凝測試將有機凝膠因子和樹脂混合物的樣本放入帶螺絲帽的小瓶中，提供含大約3重量％有機凝膠因子的混合物。除另有說明外，使用30毫克(mg)有機凝膠因子和1.0克(g)的70重量。/oBisGMA與30重量。/。TEGDMA之混合物。加熱混合物至有機凝膠因子溶解，然后使之冷卻到室溫。4小時后倒置小瓶。如果沒有可見的液體流動，則可以確定使用大約3重量％的有機凝膠因子已形成了凝膠。如果沒觀察到流動，85則使用10mg而不是30mg有機凝膠因子，提供大約1重量％有機凝膠因子的混合物，進行類似的測試。如果在這種情況下沒有可見的液體流動，則可以確定使用大約1重量％的有機凝膠因子已形成了凝膠。固化前硬度測試使用液壓機(可得自CarverInc.,Wabash,IN)在大約6(TC下將牙科用組合物的樣本(每個大約3g)壓成大約2毫米的厚度。然后將每個受壓的樣本在室溫條件下保存7天，此時間過后在25"C和37r下測量固化前的硬度，使用TA.Xt2i型質(zhì)構(gòu)分析儀(由TextureTechnologiesCorp.,Scarsdale,NY制造)。質(zhì)構(gòu)分析儀配有直徑2毫米的圓柱形探針。在進行每次分析之前，使每個樣本在25'C下進行至少20分鐘的熱平衡。以每秒1毫米的速度將探針的平端壓入每個牙科用組合物1毫米深。固化后徑向拉伸強度測試根據(jù)ANSI/ADA規(guī)范No.27(1993)測量徑向拉伸強度。將組合物樣本加熱至85。C，裝入內(nèi)徑4毫米的玻璃管中，然后用有機硅橡膠塞蓋住裝填的管。然后在大約0.28MPa(大約每平方英寸40.62磅)下對組合物進行軸向壓縮5分鐘。然后通過將樣本暴露于兩個對置的VISILUX型2500藍光槍(由3MESPEDentalProducts,St.Paul,MN制造)對其進行90秒的光固化，然后在DENTACOLORXS燈箱(由HeraeusKulzer,Hanau，Germany制造)中照射180秒。然后用金剛石鋸橫向切割固化的樣本，得到每個長2.2毫米的盤。測試之前，將塞子在37"C的蒸餾水中儲存24小時。測量在具有10-千牛頓(kN)測力傳感器的4505Instron型測試儀(由InstronCorp.,Norwood,MA制造)上進行，夾頭速度為每分鐘一米。制備每個固化復(fù)合材料的五個盤并進行測試。將五個測量取平均值作為報告實例的數(shù)據(jù)。制備性實例l:可聚合的組合物的制備通過混合100重量份bisGMA、0.18重量份CPQ、0.52重量份DPIHFP、1.03重量份EDMAB、0.16重量份BHT和1.55重量份TINUVIN86來制備bisGMA混合物，將該混合物加熱到大約6(TC，用機械攪拌器攪拌該受熱的混合物大約四小時。制備性實例2:可聚合的組合物的制備通過混合13.33重量份bisGMA、13.33重量份TEGDMA、33.6重量份UDMA、33.6重量份SR541、0.2重量份CPQ、0.5重量份DPIHFP、1.0重量份EDMAB、0.1重量份BHT和1.5重量份TINUVIN來制備bisGMA混合物。將該混合物加熱到大約6(TC，用機械攪拌器攪拌該受熱的混合物大約四小時。制備性實例3:可聚合的組合物的制備通過混合TONE-IEM(200.0g)、CPQ(0.351g)、DPIHFP(1.035g)、EDMAB(2.068g)、BHT(0.311g)禾QTINUVIN(3.10g)來制備TONE-IEM混合物。將該混合物加熱到大約6(TC，用機械攪拌器攪拌該受熱的混合物大約四小時。制備性實例4:制備有機凝膠因子前體在60。C下攪拌草酸二乙酯(128.72g)、乙醇(180mL)和1，3-二氨基戊垸(20.00g)的混合物1小時。減壓下除去溶劑以得到油。通過真空蒸餾除去過量的草酸二乙酯(60-70°C;大約27Pa(0.2mmHg))，得到50.52g產(chǎn)物油。制備性實例5:制備有機凝膠因子前體在60。C下加熱草酸二乙酯(29.10g)、乙醇(40mL)和2,2'-(亞乙基二氧)二乙胺(7.26g)的混合物l小時。減壓下除去溶劑以得到油。通過真空蒸餾除去過量的草酸二乙酯(60-70°C;(大約27Pa(0.2mmHg))，得到14.79g產(chǎn)物油。制備性實例6:制備有機凝膠因子前體在70。C下加熱草酸二乙酯(29.10g)、乙醇(40mL)和1，5-二氨基-2-甲基戊垸(5.00g)的混合物2小時。減壓下除去溶劑以得到油。通過真空蒸餾除去過量的草酸二乙酯(60-70°C;大約27Pa(0.2mmHg))，得到11.75g產(chǎn)物黃色油。制備性實例7:可聚合的組合物的制備使兩當量甲基丙烯酸2-羥乙酯、一當量三甲基丙烯酸季戊四醇酯和一當量六亞甲基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物(基本上如美國專利No.4,648,843中所述進行制備)(45重量份)與bisGMA(25重量份)、TEGDMA(30重量份)、CPQ(0.18重量份)、DPIHFP(0.52重量份)、EDMAB(1.03重量份)、BHT(0.16重量份)和TIVUVIN(1.55重量份)混合，將此混合物加熱到大約5(TC，攪拌大約2小時。制備性實例8:制備有機凝膠因子前體對于制備性實例4的產(chǎn)物(15.20g)在乙醇(100mL)中的攪拌溶液，向其中滴加乙醇胺(6.67g)。將該溶液在5(TC加熱攪拌2小時。在使混合物冷卻到室溫后，過濾出沉淀的固體，用每份20毫升的乙醇洗滌三次。然后對白色固體進行真空干燥，得到13.53g產(chǎn)物。實例l:制備化學(xué)式為XLVIII的有機凝膠因子將l，9-二氨基壬垸(2.53g)和乙酸乙酯(50g)的攪拌混合物加熱到70。C。向該攪拌混合物中滴加甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(IEM，5.00g，32)，然后在7(TC下攪拌該混合物一小時。然后使混合物冷卻到室溫，然后進行過濾。過濾的固體經(jīng)真空干燥得到7.24g白色固體產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。88實例2:制備化學(xué)式為XLIX的有機凝膠因子將l,8-二氨基辛垸(2.31g)和乙酸乙酯(50g)的攪拌混合物加熱到70°C。向該攪拌混合物中滴加甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(IEM，5.00g)，然后在7(TC下攪拌該混合物一小時。然后使混合物冷卻到室溫，然后進行過濾。過濾的固體經(jīng)真空干燥得到6.69g白色固體產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例3:制備有機凝膠因子的混合物如下制備包含甲基丙烯酸酯基團、丁基基團或兩者兼有的有機凝膠因子混合物。對于7(TC下1,12-二氨基十二烷(10.00g)和甲苯(100g)的攪拌混合物，首先滴加甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(9.29g)、然后滴加異氰酸丁酯(3.95g)。然后使混合物冷卻到室溫。過濾收集沉淀的固體并進行真空干燥，得到21.88g白色固體產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例4:制備化學(xué)式為LX的有機凝膠因子對于制備性實例4的產(chǎn)物(10.00g)在乙醇(60mL)中的攪拌溶液，向其中滴加正丁胺(6.05g)。大約5分鐘后，混合物已稠化成凝膠。將凝膠溶于熱的異丙醇(350mL)，然后向混合物中緩慢加水(350mL)，這導(dǎo)致固體的沉淀。通過過濾分離出固體，然后進行真空干燥，得到9.29g產(chǎn)物。根據(jù)在大約3重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例5:制備化學(xué)式為LXII的有機凝膠因子對于制備性實例4的產(chǎn)物(13.10g)在乙醇(90mL)中的攪拌溶液，向其中滴加烯丙胺(6.60g)。大約5分鐘后，將混合物在大約50'C下攪拌加熱1小時。向混合物中加水(300mL)，所述混合物在大約8(TC下攪拌加熱1小時。通過過濾分離出沉淀的固體，然后進行真空干燥，得到12.21g產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例6:制備化學(xué)式為LIX的有機凝膠因子將制備性實例8的產(chǎn)物(7.00g)、甲基丙烯酸酐(7.14g)、4-二甲基氨基吡啶(2.58g)和四氫呋喃(100mL)的攪拌混合物在65。C下加熱2小時。然后在減壓下將混合物濃縮到大約50mL體積。使混合物冷卻到室溫后，其已稠化成凝膠。將凝膠溶于熱的乙醇(100mL)，然后加水(400mL)。從混合物中沉淀出固體。通過過濾分離出固體，經(jīng)真空干燥得到6.25g產(chǎn)物。根據(jù)在大約3重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例7:制備化學(xué)式為LVIII的有機凝膠因子90向草酸二乙酯(1.00g)和乙醇(5g)的攪拌混合物中加入正庚胺(1.56g)。將該混合物在5(TC下攪拌加熱1小時，這段時間過后通過過濾分離沉淀的固體。然后對固體進行真空干燥以得到產(chǎn)物。根據(jù)在大約3重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例8:制備化學(xué)式為LXI的有機凝膠因子對于制備性實例5的產(chǎn)物(l.OOg)在乙醇(5g)中的攪拌溶液，向其中加入丁胺(0.53g)。將該混合物在6(TC下攪拌加熱大約1小時。通過過濾分離沉淀的固體，然后用乙醇洗滌。固體經(jīng)真空干燥得到1.04g產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例9:制備化學(xué)式為LXIII的有機凝膠因子對于制備性實例6的產(chǎn)物(1.00g)在乙醇(5mL)中的攪拌溶液，向其中加入丁胺(0.49g，6.6mmo1)。將混合物在6(TC下攪拌加熱大約1小時。通過過濾分離沉淀的固體，然后用乙醇洗滌。固體經(jīng)真空干燥得到1.03g產(chǎn)物。根據(jù)在大約3重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例10:制備化學(xué)式為LXIV的有機凝膠因子對于制備性實例6的產(chǎn)物(5.00g)在乙醇(40mL)中的攪拌溶液，向其中滴加4-乙烯基芐胺(4.41g，根據(jù)V.Bertini等人在Tetrahedron,60，11407(2004)中所述的方法制備)?；旌衔镌谑覝叵聰嚢?分鐘后，將其在5(TC下攪拌加熱1小時，其稠化成凝膠。將該凝膠與熱的異丙醇(250mL)混合，過濾并真空干燥，得到4.40g產(chǎn)物。根據(jù)在大約1重量％有機凝膠因子情況下的膠凝測試，該化合物形成了凝膠。實例ll:用有機凝膠因子制備可硬化牙科用組合物將按表1中所示量的制備性實例1的可聚合的組合物與MILLITHIX(按表1中所示的量)進行混合，將此混合物在大約85°C下加熱大約60分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器(由FlackTek,Inc.,Landmm,SC制造)以3000rpm混合兩次，每次一分鐘。然后以表1中所示的量向此混合物中加入M5和填充劑B。然后將得到的混合物在大約85。C下加熱大約15分鐘，然后使用加速混合器以3000rpm混合兩次，每次一分鐘以得到可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物固化前的機械性能。在25'C時的硬度確定為3060克。比較例1-2和實例12:牙科用組合物的制備采用基本上如實例1中所述的方法制備比較例1-2和實例12的組合物，采用表1中所示的組分用量。比較例1的制備使用填充劑B和制備性實例1的可聚合的組合物。比較例2的制備使用填充劑B、M5和制備性實例1的可聚合的組合物。實例12的制備使用MILLITHIX、填充劑B和制備性實例1的可聚合的組合物。使每個組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價每個組合物樣本的固化前的機械性能。在25°C時的硬度確定為244克(比較例1)、949克(比較例2)和334克(實例12)。實例12的硬度不適合某些應(yīng)用，例如牙冠，但可適用于其他的應(yīng)用，例如可包裝材料，它不必硬如牙冠。表1.實例11-12及比較例1-2的組合物實例制備性實例1MILLITHIX有機凝膠因子M5填充劑填充劑B114.03克0.2克0.41克10.49克比較例14.03克0克0克10.49克比較例24.03克0克0.41克10.49克122.96克0.14克0克7.7克實例13:用有機凝膠因子制備可硬化牙科用組合物將按表2中所示量的制備性實例2的可聚合的組合物與按表2中所示量的MILLITHIX進行混合，將此混合物在大約85。C下加熱大約60分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器(由FlackTek,Inc.，Landrum,SC制造)以3000rpm混合兩次，每次一分鐘。然后以表2中所示的量向此混合物中加入M5和填充劑B。然后將得到的混合物在大約85'C下加熱大約15分鐘，然后使用加速混合器以3000rpm混合兩次，每次一分鐘以得到可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物固化前的機械性能。在25t:時的硬度確定為3058克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為92.5MPa(每平方英寸13,416磅)。比較例4-5和實例14:牙科用組合物的制備采用基本上如實例13中所述的方法制備比較例4-5和實例14的組合物，采用表2中所示的組分用量。比較例4的制備使用填充劑B和制備性實例2的可聚合的組合物。實例14的制備使用填充劑B、MILLITHIX和制備性實例2的可聚合的組合物。比較例5的制備使用M5、填充劑B和制備性實例2的可聚合的組合物。使每個組合物冷卻93到室溫，然后如上所述評價每個組合物樣本的固化前的機械性能。在25匸時的硬度確定為200克(比較例4)、卯0克(實例14)和1053克(比較例5)。如上所述測量每個組合物固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定對于比較例4為96.7MPa(每平方英寸14,025磅)，對于實例14為95.7MPa(每平方英寸13,880磅)，對于比較例5為88.7MPa(每平方英寸12,865磅)。實例14的硬度不適合某些應(yīng)用，例如牙冠，但可適用于其他的應(yīng)用，例如可包裝材料，它不必硬如牙冠。表2.實例13-14及比較例4-5的組合物實例制備性實例2MILLITHIX有機凝膠因子M5填充劑填充劑B132.56克0.14克0,37克11.93克比較例42.70克0克0克12.30克142.56克0.14克0克12.31克比較例52.70克0克0.37克11.93克實例15:用TONE-IEM和有機凝膠因子制備可硬化牙科用組合物按表3中所示的量使制備性實例2的可聚合的組合物與制備性實例3的可聚合的組合物和MILLITHIX進行混合，將此混合物在大約85'C下加熱大約60分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器(由FlackTek,Inc.,Landmm,SC制造)以3000rpm混合兩次，每次一分鐘。然后以表3中所示的量向此混合物中加入M5和填充劑B。然后將得到的混合物在大約85"C下加熱大約15分鐘，然后使用加速混合器以3000rpm混合兩次，每次一分鐘，從而得到可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物固化前的機械性能。在25'C時的硬度確定為1554克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為86.5MPa(每平方英寸12，546磅)。實例16:用TONE-IEM和有機凝膠因子制備可硬化牙科用組合物按表3中所示的量使制備性實例2的可聚合的組合物與制備性實94例3的可聚合的組合物和MILLITHIX進行混合，將此混合物在大約85'C下加熱大約60分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器(由FlackTek,Inc.，Landrum,SC制造)以3000rpm混合兩次，每次一分鐘。然后以表3中所示的量向此混合物中加入填充劑B。然后將得到的混合物在大約85"C下加熱大約15分鐘，然后使用加速混合器以3000rpm混合兩次，每次一分鐘，從而得到可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25°C時的硬度確定為3804克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為83.5MPa(每平方英寸12,111磅)。比較例6:牙科用組合物的制備采用基本上如實例16中所述的方法制備比較例6的組合物。該組合物的制備按表3中所示的量使用制備性實例2的可聚合的組合物、制備性實例3的可聚合的組合物和填充劑B。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25'C時的硬度確定為2525克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為73.9MPa(每平方英寸10,718磅)。表3.實例15-16及比較例6的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table>實例17-20和比較例7-9:制備牙冠用實例13-16和比較例4-6的每種牙科用組合物模制具有上雙尖牙形狀的牙冠，每種組合物大約0.5g，使用聚(乙烯-共-醋酸乙烯酯)膜(0.076mm(0.003英寸)厚；19重量％的醋酸乙烯酯)和四個部分的鋼模，模制方法基本上如美國專利公開No.2005/0040551中所述。將每個模制的牙冠從模具中取出，在室溫下擱置至少24小時。將牙冠從膜中取出，然后將牙冠設(shè)置到咬合器中的制備的塑料上雙尖牙上，之后對每個牙冠進行評價。評價的標準包括從膜中取出牙冠的容易程度、將牙冠從膜中取出后模制牙冠形狀的保持力、牙冠與咬合器中制備的牙齒的一致性以及在牙冠與咬合器中同牙冠相鄰的牙齒之間的接觸的形成。每個牙冠的評價結(jié)果在表4中給出。在表4中，"軟"表示該牙冠被認為過于柔軟，無法用器具進一步成形，或者當將其從膜中取出時不能保持其形狀，"易碎"表示用器具對牙冠進一步成形時在其上形成斷裂，"柔韌"表示牙冠具有能夠在咬合器中配混合且用器具進一步成形的足夠的硬度。雖然實例18的組合物不適合牙冠，但相信能適合于其他的應(yīng)用，例如可包裝材料。表4.實例17-20和比較例8-10<table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table>實例21:牙科用組合物的制備將制備性實例2的可聚合的組合物(98重量份)與實例5的有機凝膠因子(2重量份)混合，使用DAC150FVZ型加速混合器在以3000rpm攪拌此混合物大約一分鐘。將此樹脂(23重量份)與填充劑C(69.3重量份)和填充劑A(7.7重量份)混合，將混合物在85'C下加熱大約20分鐘，然后使用加速混合器以3000rpm攪拌三次，每次大約一分鐘，從而得到包含有機凝膠因子的可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25。C時的硬度確定為408克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為60MPa(每平方英寸8，702磅)。實例22:牙科用組合物的制備基本上如實例19中所述制備可硬化科用組合物，但使用實例6的有機凝膠因子替換實例5的有機凝膠因子。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25'C時的硬度確定為431克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為67MPa(每平方英寸9718磅)。實例23:牙科用組合物的制備基本上如實例19中所述制備可硬化科用組合物，但使用實例7的有機凝膠因子替換實例5的有機凝膠因子。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25。C時的硬度確定為492克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為67MPa(每平方英寸9718磅)。比較例10將制備性實例2的可聚合的組合物(23重量份)與填充劑C(69.3重量份)和填充劑A(7.7重量份)混合，將混合物在85。C下加熱大約20分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器以3000rpm攪拌三次，每次大約一分鐘，從而得到包含有機凝膠因子的可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25X:時的硬度確定為308克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為68MPa.(每平方英寸9863磅))。實例24:制備有機凝膠因子XLVI對于1,12-二氨基十二垸(64.57g)和乙酸乙酯(l.O升)的70。C機械攪拌混合物，用大約一小時向其中滴加甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(100.0g)。然后在7(TC下攪拌混合物大約兩小時，此時間過后使混合物冷卻到室溫。通過過濾分離已形成的白色固體。在室溫下干燥經(jīng)過濾的白色固體，得到159.8g產(chǎn)物。實例25:制備有機凝膠因子XLVII對于1,10-二氨基癸烷(55.48g)和乙酸乙酯(l升)的7(TC機械攪拌混合物，用大約一小時向其中滴加甲基丙烯酸2-異氰酸根合乙酯(100.0g)。然后在7(TC下攪拌混合物大約一小時，此時間過后使混合物冷卻到室溫。通過過濾分離已形成的白色固體。將經(jīng)過濾的固體溶于熱的甲醇(800mL)，然后過濾所得到的熱溶液。將濾液冷卻到室溫，然后過濾沉淀的固體。固體經(jīng)真空干燥得到130.0g白色固體產(chǎn)物。實例26:牙科用組合物的制備將制備性實例2的可聚合的組合物(2.24g)與實例24的有機凝膠因子(0.06g)混合，將此混合物在大約85。C下加熱大約20分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器以3000rpm混合一分鐘。向此混合物中加入填充劑C(6.93g)和填充劑A(0.77g)。然后使用加速混合器對所得到的組合物混合三次，每次一分鐘，從而得到包含可聚合的有機凝膠因子的可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25"C時的硬度確定為757克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為68.1MPa(每平方英寸9877磅)。98實例27:牙科用組合物的制備基本上如實例26中所述制備實例27的組合物，但使用2.18g制備性實例2的可聚合的組合物和0.12g實例24的有機凝膠因子。在25。C時的硬度確定為1071克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為75.1MPa(每平方英寸10，892磅)。實例28:牙科用組合物的制備基本上如實例26中所述制備實例28的組合物，但使用0.06g實例25的有機凝膠因子代替實例22的產(chǎn)物。在25'C時的硬度確定為755克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為71.5MPa(每平方英寸10,370磅)。比較例11將制備性實例2的可聚合的組合物(2.24g)加熱到大約85°C，然后與填充劑C(6.93g)和填充劑A(0.77g)混合。然后用DAC150FVZ型加速混合器對所得到的組合物混合三次，每次一分鐘，從而得到可硬化牙科用組合物。使組合物冷卻到室溫，然后如上所述評價組合物樣本固化前的機械性能。在25。C時的硬度確定為448克。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為77.4MPa(每平方英寸11,226磅)。實例29:牙科用組合物的制備將制備性實例7的可聚合的組合物(2.16g)與實例24的有機凝膠因子(0.14g)混合，將此混合物在大約85'C下加熱大約20分鐘，然后使用DAC150FVZ型加速混合器以3000rpm混合一分鐘。向該混合物中加入填充劑C(6.93g)和填充劑A(0.77g)。然后使用加速混合器對所得到的組合物混合兩次，每次一分鐘，從而得到包含可聚合的有機凝膠因子的可硬化牙科用組合物。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為63.2MPa(每平方英寸9166磅)。實例30:牙科用組合物的制備基本上如實例29中所述制備實例28的產(chǎn)物，但使用0.14g實例25的有機凝膠因子代替實例24的有機凝膠因子。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為66.8MPa(每平方英寸9689磅)。比較例12將制備性實例7的可聚合的組合物(2.24g)加熱到大約85°C，然后與填充劑C(6.93g)和填充劑A(0.77g)混合。然后使用DAC150FVZ型加速混合器對所得到的組合物混合三次，每次一分鐘，從而得到可硬化牙科用組合物。如上所述測量固化后的徑向拉伸強度，經(jīng)確定為71.3MPa(每平方英寸10,341磅)實例31-32和比較例13-14按基本上如實例17-20和比較例7-9中所述的工序，使用實例29和30及比較例11和12的每種組合物模制牙冠。評價的標準包括從膜中取出牙冠的容易程度、將牙冠從膜中取出后模制牙冠形狀的保持力、牙冠與咬合器中制備的牙齒的一致性以及在牙冠與咬合器中同牙冠相鄰的牙齒之間的接觸的形成。每個牙冠的評價結(jié)果在表5中給出。在表5中，"軟"表示該牙冠被認為過于柔軟，無法用器具進一步成形，或者當將其從膜中取出時不能保持其形狀，"柔韌"表示牙冠具有能夠在咬合器中配混合且用器具進一步成形的足夠的硬度。;.實例31-32和比較例13-14實例結(jié)果31(基于實例29)柔韌32(基于實例30)柔韌比較例13(基于比較例11)軟比較例14(基于比較例12)軟100實例33-36和比較例15The使用如下幾種不同的氨基糖有機凝膠因子和UDMA及PROCRYLATE的樹脂混合物，如上所述進行膠凝測試。將由表6中所列的氨基糖有機凝膠因子(90mg)、2.0g的UDMA禾卩1.0g的PROCRYLATE組成的樣本放入帶螺絲帽的小瓶中，從而提供含3%有機凝膠因子的樹脂混合物。將該混合物加熱到約7(TC的溫度，直到有機凝膠因子溶解，然后使混合物冷卻到室溫。4小時后倒置小瓶。如果沒有可見的液體流動，則可確定凝膠己形成。表6.使用氨基糖有機凝膠因子的膠凝測試<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table>實例37-41和比較例16-20按照實例13中所述的一般工序，使用下表7、9、11和13中所述的特定樹脂、填充劑和有機凝膠因子成分，制備牙科復(fù)合材料配方。按如上所述的工序?qū)嵤┕袒坝捕鹊臏y試。數(shù)據(jù)列于表8、10、12和14。瞎胺凝膠因子的牙科復(fù)合材料配方實例UDMAPRO-CRYLCAPA-2200A填充劑c填充劑AM5D-葡糖胺(克)ATE(克)-正M(克)(克)(克)(克)(克)372.12630.91130.33755.69635.69630.23250.1350比較例162.12630.91130.33755.69635.69630.2325不適用382.12630.91130.33755.69635.69630.46500.1350比較例172.12630.91130.33755.69635.69630.4650不適用表8.固化前硬度測試數(shù)據(jù)實例25'C測試，在25'C測試，在恒37'C測試，在恒恒溫和恒濕條標準溫和恒濕條件標準溫和恒濕條件下標準件下1天后偏差下7天后偏差7天后偏差371069克621062克106541克65比較例16873克24777克25302克75382724克2022266克921162克49比較例171852克3541679克14948克28CTH=恒溫和恒濕；即50%相對濕度，23°C表9.具有N-甲基葡糖胺凝膠因子的牙科復(fù)合材料配方UDMAPRO-CRYLCAPA-2200A填充劑BN-甲基葡糖M5實例(克)ATE(克)-IEM(克)(克)胺(克)(克)391.76630.88310.675014.67560.06650.4670比較例181.76630.88310.675014.675600.4670表io.固化前硬度測試數(shù)據(jù)實例25'C測試，在恒溫和恒濕條件下1天后標準偏差25'C測試，在恒溫和恒濕條件下7天后標準偏差37'C測試，在恒溫和恒濕條件下7天后標準偏差392779克462625克2491938克116比較例181366克1641956克231147克67102CTHHg溫和恒濕；即50%相對濕度，23°C。表ll.具有N-甲基葡糖胺凝膠因子的牙科復(fù)合材料配方實例PROCRYLATE(克)填充劑B(克)N-甲基葡糖胺(克)403.0012.000.060比較例193.0012.00表12.固化前硬度測試數(shù)據(jù)25'C測試，在恒25'C測試，在恒37'C測試，在恒溫和恒濕條件下標準溫和恒濕條件下標準溫和恒濕條件標準實例1天后偏差7天后偏差下7天后偏差40270克9333克6277克15比較例19151克10181克12162克10表13.具有N-甲基葡糖胺凝膠因子的牙科復(fù)合材料配方實例Bis-GMA(克)填充劑B(克)N-甲基葡糖胺(克)413.00克12.00克0.060克比較例203.00克12.00克o克表14.固化前硬度測試數(shù)據(jù)25'C測試，在恒25'C測試，在恒37'C測試，在溫和恒濕條件標準溫和恒濕條件下標準恒溫和恒濕條標準實例下1天后偏差7天后偏差件下7天后偏差411563克1101383克37796克36比較例20803克29667克121401克79本文引用的專利、專利文獻文件和專利公開出版物的全部公開內(nèi)容全文以引用方式并入，如同每個文件都單獨引用一樣。在不脫離本發(fā)明的范圍和精神的前提下，對本發(fā)明所進行的各種修改和變動對本103領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是顯而易見的。應(yīng)當理解，本發(fā)明不應(yīng)不當?shù)厥芟抻诒疚闹薪o出的示例性實施例及實例，這些實例及實施例只是作為例子給出，本發(fā)明的范圍僅受所附權(quán)利要求書的限定。權(quán)利要求1.一種可硬化的牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和結(jié)晶材料。2.—種可硬化的牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和60%或更多的填充劑材料。3.—種可硬化的牙科用組合物，包含有機可聚合組分；有機凝膠因子；和包含納米級粒子的填充劑材料。4.一種可硬化的牙科用組合物，包含有機可聚合組分；和可聚合的有機凝膠因子。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述結(jié)晶材料包括活性基團。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述結(jié)晶材料包括聚酯、聚醚、聚烯烴、聚硫醚、聚芳基亞垸基、聚硅烷、聚酰胺、聚氨酯、或它們的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述結(jié)晶材料包括含有伯羥基端基的飽和直鏈脂族聚酯多元醇。8.根據(jù)權(quán)利要求1或5至7中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，還包含填充劑材料。9.根據(jù)權(quán)利要求3或權(quán)利要求8所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述填充劑材料以60%或更多的量存在。10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述填充劑材料包含納米級粒子。11.根據(jù)權(quán)利要求3或權(quán)利要求10所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述納米級粒子形成聚集的網(wǎng)絡(luò)。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述納米級粒子包括燒成法二氧化硅。13.根據(jù)權(quán)利要求1至3或權(quán)利要求5至12中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子是可聚合的。14.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述組合物是可光聚合的。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述可聚合的組分選自由環(huán)氧樹脂、乙烯基醚樹脂、烯屬不飽和化合物、以及它們的組合組成的組。16.根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述組合物是可化學(xué)聚合的。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述可化學(xué)聚合的組分包括烯屬不飽和化合物。18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子是脲型有機凝膠因子。19.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子的通式為-其中每個M獨立地為氫或可聚合基團，每個X獨立地為亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烴基、或它們的組合，n是l至3。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>21.根據(jù)權(quán)利要求1-17任一項所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子是氨基糖有機凝膠因子。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子是通式為LXXV的氨基糖有機凝膠因子或其可藥用的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中W和R2獨立地選自氫原子、垸基、C(0)R3和S02R4;113和114獨立地選自烷基、芳基和芳烷基；并且n是約2至約5的整數(shù)。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組24.根據(jù)權(quán)利要求21所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子是通式為LXXXIII的氨基糖有機凝膠因子或其可藥用的鹽<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中R1、R2和R3獨立地選自O(shè)H和NR5R6;R4選自O(shè)H、OP(0)(OH)2、OS03H,R5R6;RS和W獨立地選自氫原子、烷基、C(O)W和S02R8;以及117和RS獨立地選自烷基、芳基或芳垸基；前提條件是R1、R2、R3和R4中的至少一個是NR5R6。25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組26.根據(jù)權(quán)利要求1至25中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，所述牙科用組合物適于形成牙科修復(fù)劑。27.根據(jù)權(quán)利要求1至25中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，所述牙科用組合物的形式為可硬化的自支承結(jié)構(gòu)，所述自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15"C至38"C的溫度下被成形為第二形狀。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述第二形狀的結(jié)構(gòu)硬化后，硬化的結(jié)構(gòu)具有至少為25MPa的彎曲強度。29.根據(jù)權(quán)利要求1至25中任一項所述的可硬化的牙科用組合物，所述牙科用組合物是可流動的。30.根據(jù)權(quán)利要求1至25的任一項所述的可硬化的牙科用組合物，所述牙科用組合物是正畸粘合劑。31.根據(jù)權(quán)利要求1至25的任一項所述的可硬化的牙科用組合物，所述牙科用組合物是可包裝的。32.—種有機凝膠因子，通式為其中每個M獨立地為氫或可聚合基團，每個X獨立地為亞烷基、亞環(huán)烷基、亞芳基、亞芳烴基、或它們的組合，并且n是l至3。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的有機凝膠因子，所述有機凝膠因子選自由以下化學(xué)式表示的化合物以及它們的混合物組成的組34.—種牙科產(chǎn)品，包含根據(jù)權(quán)利要求1至31中任一項所述的組合物。35.根據(jù)權(quán)利要求34所述的牙科產(chǎn)品，所述牙科產(chǎn)品為預(yù)成形牙冠。36.根據(jù)權(quán)利要求34所述的牙科產(chǎn)品，所述牙科產(chǎn)品為正畸器具，所述組合物是涂布于其上的正畸粘合劑。37.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化的牙科用組合物。38.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物。39.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物。40.—種制備可硬化的牙科用組合物的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化的牙科用組合物。41.根據(jù)權(quán)利要求37至40中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是自支承結(jié)構(gòu)，所述自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15"C至38'C的溫度下被成形為第二形狀。42.根據(jù)權(quán)利要求37至40中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是可流動的。43.根據(jù)權(quán)利要求37至40中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是正畸粘合劑。44.根據(jù)權(quán)利要求37至40中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是可包裝的。45.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。46.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。47.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。48.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物形成為牙科產(chǎn)品。49.根據(jù)權(quán)利要求45至48中任一項所述的方法，其中所述牙科產(chǎn)品是可硬化的，所述可硬化的牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物是自支承結(jié)構(gòu)，所述自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15"C至38"C的溫度下被成形為第二形狀。50.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和結(jié)晶材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。51.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和60%或更多的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。52.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括-混合有機可聚合組分、有機凝膠因子和包含納米級粒子的填充劑材料以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。53.—種制備牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括混合有機可聚合組分和可聚合的有機凝膠因子以形成可硬化的牙科用組合物；以及將所述可硬化的牙科用組合物施加到牙科產(chǎn)品上。54.根據(jù)權(quán)利要求50至53中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是可流動的。55.根據(jù)權(quán)利要求50至53中任一項所述的方法，其中所述可硬化的牙科用組合物是正畸粘合劑。56.根據(jù)權(quán)利要求50至53中任一項所述的方法，其中所述牙科產(chǎn)品是正畸器具。57.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括提供包含根據(jù)權(quán)利要求26所述的可硬化的牙科用組合物的牙科產(chǎn)品，其中所述可硬化的牙科用組合物具有自支承結(jié)構(gòu)，所述自支承結(jié)構(gòu)具有第一形狀和足夠的延展性以在15'C至38'C的溫度下被成形為第二形狀；將所述牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上或放置到齒面模型上；在受試者口腔中或在齒面模型上定制所述牙科產(chǎn)品的形狀；并且將所述牙科產(chǎn)品的可硬化牙科用組合物硬化。58.—種使用可硬化的牙科用組合物的方法，所述方法包括提供根據(jù)權(quán)利要求29或31所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述可硬化的牙科用組合物是可流動的或可包裝的；將所述牙科產(chǎn)品放置到受試者口腔中的齒面上，其中所述齒面任選地涂布有牙科粘合劑；并且將所述可硬化的牙科用組合物硬化。59.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括提供根據(jù)權(quán)利要求30所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述可硬化的牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；在正畸托架接觸齒面之前，將所述可硬化的正畸粘合劑放置到正畸托架上，其中所述齒面上任選地涂布有牙科粘合劑；并且將所述可硬化的正畸粘合劑硬化。60.—種使用牙科產(chǎn)品的方法，所述方法包括提供包括正畸托架的牙科產(chǎn)品，所述正畸托架其上涂布有根據(jù)權(quán)利要求30所述的可硬化的牙科用組合物，其中所述可硬化的牙科用組合物是可硬化的正畸粘合劑；將所述托架放置到齒面上，其中所述齒面任選地涂布有牙科粘合劑；并且將所述可硬化的正畸粘合劑硬化。全文摘要本發(fā)明涉及一種可硬化的牙科用組合物，所述組合物包含可聚合組分和有機凝膠因子。文檔編號A61K6/083GK101516319SQ200780034046公開日2009年8月26日申請日期2007年9月12日優(yōu)先權(quán)日2006年9月13日發(fā)明者凱文·M·萊萬多夫斯基,奈穆爾·卡里姆,布雷德利·D·克雷格,托德·D·瓊斯,杰楊,蘇米塔·B·米特拉申請人:3M創(chuàng)新有限公司