專利名稱：固相苯并吡喃組合物，其制備方法和其感官用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的固相芳香產(chǎn)品，其主要由1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(cyclopenta)(G)-2-苯并吡喃組成并還含有另外的苯并吡喃物質(zhì)。此芳香產(chǎn)品可以用于香料組合物和消費品。
背景技術(shù)：
液相苯并吡喃組合物含有70-81％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu)(已知為“GALAXOLIDE100”，紐約的International Flavors & Fragrances Inc.的注冊商標(biāo)) 其溶液，例如，50％鄰苯二甲酸二乙酯(已知為“GALAXOLIDE 50”，紐約的International Flavors & Fragrances Inc.的注冊商標(biāo))溶液是現(xiàn)在用于商業(yè)上的最大宗的芳香化合物之一。已知此物質(zhì)賦于包括香精和香水的可消耗材料持久而大量的麝香氣味，該消耗材料用于功能性產(chǎn)物如肥皂和洗滌劑。生產(chǎn)的液相苯并吡喃組合物稱為“GALAXOLIDE”，含有70-75％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) 其結(jié)構(gòu)含有四種非對映異構(gòu)體，其包括4R-順式和反式異構(gòu)體以及4S-順式和反式異構(gòu)體。Frater等的美國專利5,635,471(其說明書在此一并作為參考材料)揭示7R和7S非對映異構(gòu)體的混合物具有更強的麝香香味。Frater等在Helvetica Chimica Acta.82卷，1999，pp.1656-1665揭示最強的異構(gòu)體為(-)-(4S，7R)異構(gòu)體。GALAXOLIDE已工業(yè)化生產(chǎn)并且可以按例如美國專利3,360,530的技術(shù)所揭示的方法，(該專利說明書一并作為參考資料)生產(chǎn)，其由可在冷溫，如0℃下固化的粘稠液體組成。本領(lǐng)域的熟練技術(shù)人員完全知道，這種材料不管是高度濃縮的粘性液體還是稀釋于溶劑如鄰苯二甲酸二乙酯，苯甲酸芐酯，肉豆蔻酸異丙酯和/或二丙二醇都難以操作。典型的，其被稀釋所以主要的異構(gòu)體組成50％重量的溶液，該異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如下所示 據(jù)報道，目前生產(chǎn)的，和現(xiàn)有技術(shù)公開的GALAXOLIDE對環(huán)境有一些不利影響。因此，存在提供一種形式的GALAXOLIDE的需求，其可以以比本領(lǐng)域至今所知的顯著低的劑量用于香水，古龍香水和加香制品，從而保護環(huán)境。
已有技術(shù)公開的固體形式的GALAXOLIDE，包括(a)Sprecker，美國專利4,650,603，其揭示材料包括在參考材料中；(b)Frater等美國專利5,635,471。
但是，在現(xiàn)有技術(shù)公開的GALAXOLIDE的固態(tài)形式不包含必需的和希望的高百分比，85-95％重量的具有如下的結(jié)構(gòu)的異構(gòu)體 高百分比使得本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物具有不明顯的，意想不到的和優(yōu)異的關(guān)于香味品質(zhì)，香強度和直接性的感官性能。

發(fā)明內(nèi)容
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)苯并吡喃異構(gòu)體混合物的一種新形式，其為顆粒，白色粉末物質(zhì)形式，具有令人驚奇的容易操作性。因此，本發(fā)明的新組合物很容易配制成芳香制劑。相比于現(xiàn)在使用的GALAXOLIDE形式，本發(fā)明的新的固相苯并吡喃組合物需要顯著少的量就能提供用更多量的現(xiàn)在使用的現(xiàn)有技術(shù)的苯并吡喃組合物才能提供的相同感官的麝香。相應(yīng)的，作為本發(fā)明的組合物的商業(yè)應(yīng)用的結(jié)果，用本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物取代現(xiàn)有技術(shù)的苯并吡喃組合物，將顯著降低苯并吡喃散發(fā)環(huán)境中。
更具體的是，我們的發(fā)明涉及固相苯并吡喃組合物，其主要由約85-95％重量的具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃組成，并還含有至少一種選自下列的的苯并吡喃
(a)1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (b)1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (c)1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (d)1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (e)1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (f)1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu)
其中所述的固相苯并吡喃組合物的純度大于98％重量。
較佳的，我們的發(fā)明涉及固相苯并吡喃組合物，其由下列化合物組成約85％到95％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約2.5％到5.5％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約2.5％到5.5％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約0.2％到0.5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；約0.2％到0.5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；約2.2％到4.0％重量的1，2，4，7，8，9-六氫1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃；和約0.7％到1.3％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃。
本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物用于在或向消費性材料增加、增強和/或賦于香味，該消費性材料包括，但不是限定，香料組合物，加香制品包括肥皂，洗滌劑，織物軟化劑組合物，織物軟化劑制品。
本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物根據(jù)兩種可選擇的方法生產(chǎn)。
第一種方法包括步驟i.混合液相苯并吡喃組合物和合適的溶劑，從而形成液相苯并吡喃-溶劑混合物，該苯并吡喃組合物主要由下列組合物組成約70％-81％重量的具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃
約4％-10％重量的化合物(a)和(b)的混合物，所述化合物有(a)為具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃， 和所述化合物(b)為具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃 約1％-4％重量的化合物(a)和(b)的混合物，所述化合物(a)為其具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃 和所述化合物(b)為具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃 約2％-5％重量的具有如下結(jié)構(gòu)的1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃 約2％-5％重量的具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯基[H]-2-苯并吡喃；
該合適的溶劑為一種或多種C4-C10烴類，例如，甲苯，正辛烷和正己烷，低級鏈烷醇，例如，乙醇，正丙醇和異丙醇，低級二烷基酮，例如，丙酮和甲乙酮，低級鏈烷酸低級烷基酯，例如，乙酸乙酯，二低級烷基醚，例如，二乙醚，和低級環(huán)脂醚，例如四氫呋喃，所述的溶劑的重量百分比以所述的液相苯并吡喃組合物重量計約為20％-80％重量；ii.調(diào)節(jié)所述的液相苯并吡喃-溶劑混合物的溫度至約-40-0℃的溫度范圍保持一段固相產(chǎn)物沉淀的時間，例如3小時，從而形成固相苯并吡喃組合物和液相苯并吡喃-溶劑混合物的混合物；然后iii.例如用過濾或離心方法從所述液相苯并吡喃-溶劑混合物中分離所述固相苯并吡喃組合物。
第二種方法包括如下步驟i.混合液相苯并吡喃組合物和水性溶劑，從而形成液相苯并吡喃-水性溶劑混合物，該苯并吡喃組合物主要由下列化合物組成約70％-81％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約4％-10％重量化合物(a)1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，和(b)1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃的混合物；約1％-4％重量化合物(a)1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃和(b)1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃的混合物；約2％-5％重量的1，2，4，7，8，9-六氫1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃；約2％-5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；該水性溶劑含有約2％-20％重量的水和約80％-98％重量的有機溶劑組分，該有機溶劑組分為至少一種低級鏈烷醇，例如，乙醇，異丙醇和/或正丙醇，低級二烷基酮，例如，丙酮，低級鏈烷酸低級烷基酯，例如，乙酸乙酯，二乙醚和/或四氫呋喃，所述的水性溶劑的重量百分比以所述液相苯并吡喃組合物的重量計約為20％-80％重量；ii.調(diào)節(jié)所述的液相苯并吡喃-水性溶劑混合物的溫度至約-10-25℃的溫度范圍保持一段固相產(chǎn)物沉淀的時間，例如3小時，從而形成固相苯并吡喃組合物和液相苯并吡喃-水性溶劑混合物的混合物；iii.例如用過濾或離心法從所述液相苯并吡喃-水性溶劑混合物中分離所述固相苯并吡喃組合物。
輔助香水組分包括，例如，醛，腈，酯，環(huán)酯，酮，除了本發(fā)明的固相苯并吡喃化合物之外的醚，天然香精油，合成香精油，萜烯硫醇和烴，可以將本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物和一種或多種輔助香水組分混合，這樣各組分的混合氣味產(chǎn)生令人愉快和希望的芳香，特別在麝香和“動物般”芳香區(qū)。本發(fā)明的固相苯并吡喃，即使在相對的低濃度，例如，0.005％也會把芳香的，麝香“動物般”香味賦于高級香水，肥皂，陰離子，陽離子，無離子和兩性離子洗滌劑，織物軟化劑組合物，織物軟化劑制品，如Procter & Gamble Co.ofCincinnati，Ohio，的注冊商標(biāo)BOUNCE，室內(nèi)增味劑和除味劑，防曬劑，粉末如滑石，美發(fā)用品和織物調(diào)理劑。因此，本發(fā)明固相苯并吡喃組合物可單獨使用或和一種或多種其他輔助香水成分混合使用，所述組合物可以用于高級香水或加香制品或加香聚合物，該組合物的濃度可以變化，以高級香水或加香制品的重量計，約為0.005％到50％重量，較佳約為0.01-20％重量，更佳約為0.1-10％重量。在本發(fā)明的其他實例中，本發(fā)明的新化合物加入量以加香制品重量計約為0.005％到5％重量，或者約為0.005％到50％重量，該加香制品例如是美國專利6,090,774具體說明的高密度聚乙烯，該專利的揭示內(nèi)容一起作為參考資料。
另外，本發(fā)明的香料組合物或芳香組合物可以含有本發(fā)明的固相苯并吡喃組合物的媒介物或載體，其可單獨使用或者還可以和一種或多種輔助香水組分一起使用。媒介物可以為液體如無毒醇類，例如，乙醇，無毒二醇，例如二丙二醇，或類似物。載體可以為吸收性固體如樹脂，包括阿拉伯樹膠，瓜耳樹膠或鹿角菜膠或使用例如，微膠囊聚合物基質(zhì)如聚氨酯基質(zhì)或脲-甲醛基質(zhì)或改性淀粉基質(zhì)使組成物微膠囊化的組分或使固相苯并吡喃組合物顆粒微膠囊化的組分如用凝聚法的凝膠。


圖1按下面所述的實例1制備的固相苯并吡喃組合物的GLC圖(條件50m×0.32mm×0.5μ甲基硅氧烷柱，程序升溫以每分鐘2℃的升溫速度從75℃升到225℃)圖1A圖1中所示“FIG.1A”的部分的放大圖，圖形的詳細描述。
參照圖1，由參考數(shù)字10所示的峰是1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃非對映異構(gòu)體混合物的峰，參考數(shù)字11表示的峰是正己烷反應(yīng)溶劑。
參照圖1A，由參考數(shù)字10所示的峰是1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃非對映異構(gòu)體混合物的峰。
由參考數(shù)字12A和12b所示的峰是以下非對映異構(gòu)體的混合物的峰1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃和1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃。
由參考數(shù)字13A和13b所示的峰是以下非對映異構(gòu)體的混合物的峰1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃和1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃。
由參考數(shù)字14A和14b所示的峰是以下非對映異構(gòu)體的混合物的峰1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃。
由參考數(shù)字15A和15b所示的峰是以下非對映異構(gòu)體的混合物的峰1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃。
下列的實施例是說明性的，本發(fā)明僅受所附的權(quán)利要求書的限制。除非另有說明，本文中所有的份數(shù)和百分比都以重量計。
具體實施例方式
實施例I固相苯并吡喃組合物的制備750克的液相苯并吡喃混合物按美國專利3,360,530(所述專利的說明書一并作為參考資料)的實施例15制備，所述混合物含有78％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃和500克己烷，將混合物所含的兩種組分混合然后攪拌冷卻至-30℃。連續(xù)攪拌1小時，此時固相顆粒正好開始沉淀。此混合物再攪拌3小時同時緩慢升高苯并吡喃-溶劑混合物溫度至0℃，在0℃過濾白色固體，最后得到240克含有如下重量百分比物質(zhì)的混合物(a)88.6％重量1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；(b)2.75％重量1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；(c)2.75％重量1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；(d)0.5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃和1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；(e)4.0％重量1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃，(f)1.3％重量1，3，4，7，8，9-六氫4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃。
實施例II固相苯并吡喃組合物的制備200克液相苯并吡喃混合物按按美國專利3,360,530，的實施例15制備，所述混合物含有78％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃和100克10％水性乙醇，將混合物的兩種組分混合然后攪拌冷卻至+5℃。連續(xù)攪拌2小時，此時固相顆粒開始沉積。此混合物再在5℃下攪拌3小時，在5℃下過濾得42克白色晶體物質(zhì)。所得到的組合物是固相苯并吡喃混合物，所述混合物含有91％重量的熔點為31℃的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃。
實施例III麝香香料組合物制備下列麝香香料組合物

實施例I和II的固相苯并吡喃組合物分別賦于此麝香配制物天然，芳香的，麝香，玫瑰香味和此香味具有動物型頭香并且很強烈和直接，每個組合物和配制物能很好混合，不需要使用任何溶劑。
實施例IV制備肥皂組合物100克肥皂片和各種表I中的香料組合物1克混合直到獲得基本上均勻的組合物。此香皂具有優(yōu)良的下列表I中的香味。

實施例V古龍和手帕香水的制備上面實施例IV的表I中的各種香料物質(zhì)按在80％，85％，90％和95％水性乙醇中濃度2.5％，3.0％，3.5％和4.0％加入古龍香水中。按在85％，90％和95％水性乙醇中濃度15％，20％，25％和30％加入手帕香水中。將實施例IV的表I中特殊芳香在所列的各含量下賦于各種古龍香水配制物和各種手帕香水配制物。
權(quán)利要求
1.一種固相苯并吡喃組合物，所述組合物基本上由約85％-95％重量的具有如下結(jié)構(gòu)的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃組成 并還含有至少一種選自下列的苯并吡喃(a)1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (b)1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (c)1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (d)1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (e)1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) (f)1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，其具有如下結(jié)構(gòu) 其特征在于，所述固相苯并吡喃組合物的純度大于98％重量。
2.權(quán)利要求1所述的固相苯并吡喃組合物，所述組合物由下列化合物組成約85％到95％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約2.5％到5.5％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約2.5％到5.5％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約0.2％到0.5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基戊甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；大約0.2％到0.5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；約2.2％到4.0％重量的1，2，4，7，8，9-六氫1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃；和約0.7％到1.3％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃。
3.權(quán)利要求2所述的組合物，其特征在于，所述組合物具有圖1所示的GLC圖譜。
4.一種在或向消費性材料增加，增強和/或賦于香味的方法，所述消費性材料選自如加香制品，香料組合物，古龍香水和加香聚合物，所述方法包括混合所述消費性材料和權(quán)利要求1所述的賦于，增加或增強香味的量和濃度的組合物的步驟。
5.一種在或向消費性材料增加，增強和/或賦于芳味的方法，所述消費性材料選自如加香制品，香料組成物，古龍香水和加香聚合物，所述方法包括混合所述消費性材料和權(quán)利要求2所述的賦于增加或增強香味的量和濃度的組合物的步驟。
6.一種在或向消費性材料的增加，增強和/或賦于香味消費性材料，所述消費性材料選自如加香制品，香料組合物，古龍香水和加香聚合物，所述方法包括混合所述消費性材料和權(quán)利要求3所述的賦于，增加增強的量和濃度的組合物的步驟。
7.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于在1絕對大氣壓下所述組合物的熔點為34℃。
8.權(quán)利要求2的組合物，其特征在于在1絕對大氣壓下所述組合物的熔點為34℃。
9.權(quán)利要求3的組合物，其特征在于在1絕對大氣壓下所述組合物的熔點為34℃。
10.一種制備權(quán)利要求2所述的固相苯并吡喃組合物的方法，其包括如下步驟i.混合液相苯并吡喃組合物和溶劑，從而形成液相苯并吡喃-溶劑混合物，所述液相苯并吡喃組合物主要由下列化合物組成約70％-81％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約4％-10％重量化合物(a)1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，和(b)1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃的混合物；大約1％-4％重量化合物(a)1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃，(b)1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃的混合物；約2％-5％重量的1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃；和約2％-5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯基[H]-2-苯并吡喃；所述溶劑選自C4-C10烴類，低級鏈烷醇，低級二烷基酮，低級鏈烷酸低級烷基酯，二低級烷基醚和低級環(huán)脂醚，所述的溶劑的重量百分比以所述的液相苯并吡喃組合物重量計約為20％-80％重量；ii.調(diào)節(jié)所述的液相苯并吡喃-溶劑混合物的溫度至約-40至0℃的溫度范圍保持一段固相產(chǎn)物沉淀的時間，從而形成固相苯并吡喃組合物和液相苯并吡喃-溶劑混合物的混合物；然后iii.從所述液相苯并吡喃-溶劑混合物中分離所述固相苯并吡喃組合物。
11.制備權(quán)利要求2所述的固相苯并吡喃組合物的方法，其包括如下步驟i.混合液相苯并吡喃組合物和水性溶劑，從而形成液相苯并吡喃-水性溶劑混合物，所述苯并吡喃組合物基本上由下列化合物組成約70％-81％重量的1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃；約4％-10％化合物(a)1，3，4，6，7，8-六氫-6-乙基-4，6，8，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃，和(b)1，3，4，6，7，8-六氫-8-乙基-4，6，6，8-四甲基環(huán)戊二烯并(G)-2-苯并吡喃的混合物；約1％-4％重量化合物(a)1，3，4，7，8，9-六氫-7-乙基-4，7，9，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃和(b)1，3，4，7，8，9-六氫-9-乙基-4，7，7，9-四甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃的混合物；約2％-5％重量的1，2，4，7，8，9-六氫-1，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(F)-2-苯并吡喃；和約2％-5％重量的1，3，4，7，8，9-六氫-4，7，7，8，9，9-六甲基五甲基環(huán)戊二烯并(H)-2-苯并吡喃；所述水性溶劑含有約2％-20％重量的水和約80％-98％重量的有機溶劑組分，所述有機溶劑組分選自低級鏈烷醇，低級二烷基酮，低級鏈烷酸低級烷基酯，二乙醚和四氫呋喃，所述的水性溶劑的重量百分比以所述液相苯并吡喃組合物的重量計約為20％-80％重量；ii.調(diào)節(jié)所述的液相苯并吡喃-水性溶劑混合物的溫度至約-10至25℃的溫度范圍保持一段固相產(chǎn)物沉淀的時間，從而形成固相苯并吡喃組合物和液相苯并吡喃-水性溶劑混合物的混合物；然后iii.從所述液相苯并吡喃-水性溶劑混合物中分離固相苯并吡喃組合物。
12.權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于從所述的液相苯并吡喃-溶劑混合物中分離所述的固相苯并吡喃組合物的步驟是由過濾的方法進行。
13.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于從所述的液相苯并吡喃-水性溶劑混合物中分離所述的固相苯并吡喃組合物的步驟是由過濾的方法進行。
14.權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于與液相苯并吡喃組合物混合的溶劑為正己烷。
15.權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于與液相苯并吡喃組合物混合的溶劑為10％的水性乙醇。
全文摘要
公開固相苯并吡喃組合物，其主要包含1，3，4，6，7，8－六氫－4，6，6，7，8，8－六甲基環(huán)戊二烯并(G)－2－苯并吡喃和至少一種其他苯并吡喃化合物。此新的組合物用向如香料組合物，加香制品包括肥皂，洗滌劑，織物軟化劑組合物，織物軟化劑制品，芳香蠟燭，化妝品，美發(fā)用品，加香聚合物和古龍香水的消費性材料中增加，增強和/或賦于香味。還描述制備固相苯并吡喃組合物的方法。
文檔編號A61K8/30GK1520801SQ20041000530
公開日2004年8月18日 申請日期2004年2月10日 優(yōu)先權(quán)日2003年2月10日
發(fā)明者M·A·斯普萊克, R·P·貝爾可, B·莫凱尼克, M A 斯普萊克, 崢, 貝爾可 申請人:國際香料和香精公司