專利名稱：醫(yī)療用導(dǎo)線及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在檢查與治療中、為引導(dǎo)直接地或通過血管插入人體內(nèi)的導(dǎo)管而采用的醫(yī)療用導(dǎo)線及其制造方法。
背景技術(shù)：
因為針對人體的醫(yī)療行為對患者造成很大負擔(dān)，所以人們將導(dǎo)管等醫(yī)療器具直接插入體腔內(nèi)，并在該狀態(tài)下進行體內(nèi)的檢查或治療，用以代替以往的切開手術(shù)。當(dāng)這樣使用導(dǎo)管時，使導(dǎo)線穿過將被導(dǎo)入到體內(nèi)目標部位的導(dǎo)管內(nèi)，在導(dǎo)線的引導(dǎo)下，將導(dǎo)管導(dǎo)入目標部位。
插入導(dǎo)管時，先插入成為向?qū)У膶?dǎo)線，然后沿著導(dǎo)線將導(dǎo)管插入體內(nèi)，這時，導(dǎo)管與導(dǎo)線的間隙狹窄，而且插入人體時，血液流入而產(chǎn)生摩擦阻力，以致導(dǎo)線緊貼在導(dǎo)管的內(nèi)周面，這樣容易產(chǎn)生麻煩。因此，為了降低導(dǎo)線與導(dǎo)管的摩擦阻力，在成為芯線的導(dǎo)線上涂覆氟樹脂，以求導(dǎo)線在導(dǎo)管內(nèi)順利行進(特開平3-41966號公報)。
但是，在芯線表面涂覆有平滑氟樹脂的導(dǎo)線，雖然因氟樹脂所具有的低摩擦性而引起摩擦阻力下降，但正因為平滑，使導(dǎo)線緊貼在導(dǎo)管的內(nèi)周面，因而氟樹脂的效果是不充分的。因此，為進一步降低導(dǎo)管與導(dǎo)線間的摩擦阻力，提出了將導(dǎo)線自身的外周面成型為凹凸?fàn)?特開平11-19217號公報)、將外側(cè)卷成螺旋形線圈的例子(特開平11-178930號公報、特表2000-509641號公報)的方案。
但是，上述以往的例子，無論哪一種情況都必須加工芯材，其工序復(fù)雜，進而因芯材的加工而引起導(dǎo)線的強度與彈性模量等特性的變化，另外，也有因芯材的加工而導(dǎo)致成本上升的問題，還有摩擦阻力沒有顯著改善的問題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于為了解決上述以往的問題，提供一種制造成本低、對強度不產(chǎn)生影響、并且摩擦阻力也低的醫(yī)療用導(dǎo)線及其制造方法。
本發(fā)明的醫(yī)療用導(dǎo)線，是在在金屬導(dǎo)線的表面上至少形成有氟樹脂涂膜層，其特征在于在所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)，所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
本發(fā)明的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，是在金屬導(dǎo)線的表面至少形成有氟樹脂涂膜層的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其特征在于在氟樹脂分散體中混合突起用粒子狀物質(zhì)，配制涂料溶液，然后將所述溶液涂布在所述金屬導(dǎo)線表面，干燥后，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成，藉此使所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)，所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
本發(fā)明的另一種醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，是在金屬導(dǎo)線的表面順次形成底涂層與氟樹脂涂膜層的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其特征在于在從底漆溶液與氟樹脂分散體溶液之中選擇的至少一種溶液中，混合粒子狀物質(zhì)，在所述金屬導(dǎo)線的表面，順次涂布所述底漆溶液和氟樹脂分散體溶液，然后干燥，在最后工序，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成，藉此最外層的所述氟樹脂涂膜層覆蓋著所述粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
圖1是本發(fā)明的實施例1得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的SEM照片的外觀圖(220倍)。
圖2是本發(fā)明的實施例1得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線斷面的示意圖。
圖3是表示測定本發(fā)明實施例的摩擦阻力值的方法的說明圖。
圖4是本發(fā)明的比較例1得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的SEM照片的外觀圖(220倍)。
圖5是本發(fā)明的比較例2得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的SEM照片的外觀圖(220倍)。
圖6是本發(fā)明的實施例3得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的SEM照片的外觀圖(220倍)。
圖7是本發(fā)明的實施例3得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線斷面的示意圖。
圖8是表示測定本發(fā)明實施例中突起部的高度的方法的說明圖。
符號說明1，20氟樹脂涂覆導(dǎo)線；2樹脂管3金屬夾具4線夾5拉伸試驗機 7固定夾盤11，21超彈性合金導(dǎo)線 12，22底涂層13，23氟樹脂涂膜層 14，24突起25硼酸鋁粒子具體實施方式
本發(fā)明中，可以將粒子狀物質(zhì)加入到底涂層或氟樹脂涂膜層中，也可以兩層中都加入。在最后工序，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成，藉此最外層的氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)。粒子狀物質(zhì)雖使用預(yù)定平均粒徑的顆粒，但其中比較大的顆粒和凝集粒子形成有表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
在本發(fā)明的優(yōu)選例中，氟樹脂涂膜層與突出的凸?fàn)畹姆鷺渲糠纸?jīng)燒成而成為一體。由此，凸?fàn)罘鷺渲Ｗ涌梢孕纬善交耐黄?，這有助于降低摩擦阻力。即如果是平滑的突起，則它與接觸的物體(樹脂制管)成為點接觸，導(dǎo)致摩擦阻力的下降。其結(jié)果，對導(dǎo)管等醫(yī)療用導(dǎo)線是有益的。
上述之中突起是否平滑，可通過掃描電子顯微鏡(SEM)以220倍的倍率進行觀察和判斷。倍率太小(例如肉眼觀察)、大量突起看起來是相對平滑的，反之，倍率太高(例如1000倍)、大量突起看起來是相對陡峭的。因此，決定倍率是重要的。另外，如果是220倍的倍率，例如直徑約0.35mm的醫(yī)療用導(dǎo)線的直徑部分進入1個視野，可以進行直徑部分的整體觀察，因而比較合適。
使氟樹脂涂膜層含有粒子狀物質(zhì)時，粒子狀物質(zhì)優(yōu)選的是氟樹脂。兩者部分互溶，從而可以進行更堅固的一體化燒成。
氟樹脂涂膜層與氟樹脂突起，優(yōu)選含有選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯—六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯—乙烯共聚物(PETFE)之中的至少一種。其中，優(yōu)選從聚四氟乙烯(PTFE)與四氟乙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)之中選擇的至少一種。這是因為其熔點比較高，對人體安全。
上述氟樹脂涂膜層的厚度優(yōu)選為1.0μm～50μm。因為厚度在該范圍內(nèi)時，不會影響導(dǎo)線的醫(yī)療操作。另外，上述突起的平均高度優(yōu)選為0.1μm～20μm。如果在該范圍內(nèi)，則適于降低摩擦。另外，上述氟樹脂涂膜層表面，優(yōu)選的是平坦部分與大量的凸部混合存在。這樣的形態(tài)適于提高摩擦性能。再者，上述凸?fàn)畹姆鷺渲糠值拿芏?，?yōu)選的是平均1個/0.01mm2或以上，這樣有利于降低摩擦。
另外，盡管在氟樹脂涂膜層表面具有凸?fàn)畹耐黄鹦螤钍莾?yōu)選的，為提高平滑性，優(yōu)選的是在導(dǎo)線表面涂覆氟樹脂并進行燒成，藉此氟樹脂涂膜層熔融而形成平坦部分，突起用的氟樹脂粒子也由燒成而熔融，并與氟樹脂涂膜層成為一體，但燒成后也留下平滑的粒子形狀，并形成凸?fàn)畈糠侄x予平滑性。因此，氟樹脂分散體優(yōu)選是將未燒成過的氟樹脂粒子分散在液體中，另外，上述突起用氟樹脂粒子優(yōu)選與燒成過的粒子相混合。
另外，也優(yōu)選混合熔點不同的氟樹脂，在熔點低的氟樹脂分散體中混合熔點比其高的氟樹脂粒子，藉此可以抑制氟樹脂粒子的熔融變形，形成平滑性優(yōu)異的氟樹脂涂膜層。例如，可以在FEP(熔點255～265℃)與PFA(熔點305℃)的分散體中混合突起用的PTFE(熔點327℃)粒子，以及可以在未燒成過的PTFE分散體中混合燒成過的突起用PTFE粒子，另外，根據(jù)條件的不同，可以將它們進行各種組合。
另外，本發(fā)明的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，是在金屬導(dǎo)線的表面成型氟樹脂層的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中，在氟樹脂分散體中，混合突起用氟樹脂粒子，調(diào)整涂料溶液，然后將上述溶液涂布在上述金屬導(dǎo)線的表面，再加熱到上述氟樹脂分散體的熔點以上并進行燒成，藉此在上述金屬導(dǎo)線的表面形成平滑的突起，其中所述突起是氟樹脂涂膜與從上述氟樹脂涂膜中突出出來的凸?fàn)罘鷺渲糠忠惑w化形成的。
氟樹脂分散體或底漆溶液在導(dǎo)線表面的涂布方法，刷涂、噴涂等任意一種方法都可以，但為了涂布均勻，優(yōu)選采用浸涂的方法。另外，因為氟樹脂的燒成溫度為300～450℃，所以對涂覆有氟樹脂的導(dǎo)線進行燒成后，從氟樹脂的熔融狀態(tài)急冷，藉此可以防止金屬性導(dǎo)線退火而失去剛性，同時可以得到因氟樹脂層急冷而形成的硬涂膜層。這里，所謂急冷是指從氟樹脂的熔融狀態(tài)以50～100℃/秒左右的速度進行的冷卻。優(yōu)選的條件可以根據(jù)金屬性導(dǎo)線的直徑與材質(zhì)、或氟樹脂的厚度、燒成溫度等進行決定。
在本發(fā)明的方法中，上述涂覆用氟樹脂分散體中的氟固體成份濃度優(yōu)選為20～60重量％。如果在上述范圍內(nèi)，則作為分散體是穩(wěn)定的。
另外，當(dāng)將上述凸部形成用氟樹脂粒子的添加量設(shè)定為A、上述氟樹脂分散體中的固體成份設(shè)定為B時，優(yōu)選[A/(A+B)]×100為1～60重量％。這是為了賦予本發(fā)明的氟樹脂涂膜層以優(yōu)選的低摩擦性。上述氟樹脂分散體中的涂膜用氟樹脂微粒的平均粒徑用光散射法進行測定，優(yōu)選的是0.20～0.30μm左右。上述突起用氟樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選的是0.5μm～30μm。如果在該范圍內(nèi)，則適宜于降低摩擦。另外，當(dāng)突起用氟樹脂粒子的直徑大于氟樹脂涂膜的厚度時，因為與涂膜用氟樹脂一起進行一體化燒成，所以，大多數(shù)因熔融而發(fā)生變形并成為平滑的突起。當(dāng)突起用氟樹脂粒子的直徑小于氟樹脂涂膜的厚度時，則突起用氟樹脂粒子的添加量增加，粒子產(chǎn)生層疊而從涂膜中突出出來。
本發(fā)明中，也可以將粒子狀物質(zhì)混合在底涂層中。這樣一來，最外層的上述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且可以形成表面呈凸?fàn)畹耐黄?。這里，所謂底涂層是指用于提高導(dǎo)線的金屬表面與最外層的氟樹脂層之間的附著力的涂層。此時，粒子狀物質(zhì)優(yōu)選的是比氟樹脂或氟樹脂涂膜層具有更高熔點的耐熱性物質(zhì)。這是因為燒成氟樹脂后也明顯地形成粒子的突起。粒子狀物質(zhì)也可以是選自氟樹脂、玻璃、金屬、塑料、無機物粉末與陶瓷之中的至少一種粒子。粒子狀物質(zhì)的平均粒徑優(yōu)選在底涂層的涂膜厚度之上并且在0.5～30μm的范圍內(nèi)。另外，上述氟樹脂涂膜層的厚度優(yōu)選的是1μm～50μm，而上述突起的平均高度優(yōu)選的是0.1μm～20μm。上述粒子狀物質(zhì)的存在量，相對上述底漆溶液的固體成份重量，優(yōu)選的是1～50重量％。
在本發(fā)明中，細度均勻的或尖端細的呈錐狀的金屬導(dǎo)線都非常適用。材料優(yōu)選的是超彈性合金，例如是Ti-Ni(Ni49～51原子％、包括在Ti-Ni中添加了第3種元素的合金)、Cu-Al-Zn(Al3～8原子％、Zn15～28％原子％)、Fe-Mn-Si(Mn30原子％、Si5原子％)、Cu-Al-Ni(Ni3～5原子％、Al28～29原子％)、Ni-Al(Al36～38原子％)、Mn-Cu(Cu5～35原子％)、Au-Cd(Cd46～50原子％)等。這些合金已知是超彈性合金或形狀記憶合金。其中，優(yōu)選Ti-Ni合金。細度優(yōu)選根據(jù)與之組合使用的導(dǎo)管的內(nèi)徑來選定。具體地說，通常使用直徑約0.3mm～約1mm的導(dǎo)線。
實施例使用以下實施例，就本發(fā)明進行更具體的說明。
(1)摩擦阻力值的測定方法如圖3所示，將聚氨酯樹脂制作的管(內(nèi)徑2.5mm、外徑4.0mm、長200mm)2環(huán)繞半個圓周粘結(jié)固定在直徑90mm的金屬夾具3上，再將該夾具3安裝在拉伸試驗機的固定夾盤7上。
此后，將上述涂覆有氟樹脂的導(dǎo)線1插入上述聚氨酯樹脂管中，并將導(dǎo)線的一端固定在拉伸試驗機5的線夾4上，另一端則以自由的狀態(tài)沿箭頭6的方向以50mm/min的速度進行拉伸，通過測定此時的載荷來測定導(dǎo)線1與聚氨酯樹脂管之間的摩擦阻力。拉伸強度越小，則摩擦阻力越小。測定是通過拉伸試驗機測定導(dǎo)線上任意50mm部分的摩擦阻力值來進行的，將該值記錄在圖表上，并由該數(shù)據(jù)算出平均值。
(2)測定用氟樹脂覆蓋的突起部分高度的方法使用日本KEYENCE公司生產(chǎn)的超深度形狀測定顯微鏡“VK-8550”，在下述條件下進行測定。
照射激光半導(dǎo)體激光、波長685nm輸出功率0.45mW放大倍數(shù)100倍測定深度5μm移動間距0.05μm激光掃描9Hz激光照射角度垂直(從上方垂直地照射、以光接收部件接收反射光)測定方法如圖8所示，垂直地照射激光a1，以光接收部件(圖中未圖示)接收反射光a2，由其焦距測定該部分的距離(深度)。這樣，在突起部分14也同樣地照射激光b1，接收反射光b2，由其焦距測定該位置的距離。即在試樣的固定面積部分，由其焦距順次測定試樣的凹凸?fàn)顟B(tài)。將a1照射部分作為平坦部分，算出突起部分14的高度。由1個樣品5處的測定值算出平均值。
(實施例1)在長2m、直徑0.35mm的Ti-Ni(Ni49～51原子％)超彈性合金導(dǎo)線上，以干燥后的厚度約為1μm的厚度涂布粘度調(diào)整為110cp(23℃)的底漆溶液(固體成份濃度35％的“855-300”(商品名，由Dupont公司生產(chǎn)))，在常溫下自然干燥10分鐘。此后，于150℃加熱30分鐘。
另外，作為最外層的氟樹脂，使用“855-100”(商品名，由Dupont公司生產(chǎn)))涂覆用氟樹脂分散液。氟樹脂固體成份濃度是50重量％。相對于上述分散液中的氟樹脂重量，在該分散液中添加20重量％的突起形成用PTFE粒子(旭硝子公司生產(chǎn)，商品名“L150J”)(平均粒徑約9μm)，混合后將其作為涂布液。
在涂覆有所述底漆溶液的導(dǎo)線上，涂覆該涂布液，于常溫(25℃)自然干燥1分鐘，于200℃加熱10分鐘，然后于450℃燒成1分鐘，最后冷卻到室溫。氟樹脂涂膜層的平滑部分的厚度約為5μm，突起部分的平均高度約為3.5μm。
圖1表示這樣得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的外觀。圖1是由掃描型電子顯微鏡(SEM)以倍率220倍進行觀察的照片。從圖1可以看出業(yè)已形成了氟樹脂涂膜層和凸?fàn)钗?，其中凸?fàn)钗镌谒龇鷺渲磕け砻娴谋壤辽贋槠骄?個/0.01mm2或以上，氟樹脂粒子與氟樹脂被燒成成了一體，凸?fàn)罘鷺渲Ｗ有纬捎衅交耐黄稹?br>
圖2是圖1斷面的示意圖。氟樹脂涂覆導(dǎo)線1在超彈性合金導(dǎo)線11的表面由底涂層12、氟樹脂涂膜層13以及因氟樹脂粒子而形成的突起14經(jīng)一體化燒成而成。
測定得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的摩擦阻力值。結(jié)果，實施例1的導(dǎo)線的平均摩擦阻力值為2.0g。
(實施例2)將比PTFE熔點更低的PFA微粒分散分散體用于實施例1的涂覆用氟樹脂分散體中，并改變氟樹脂涂膜形成時的燒成溫度，除此以外，與實施例1同樣地進行試驗。在PFA微粒分散體中，添加相對于氟樹脂重量為20重量％的突起形成用PTFE粒子(平均粒徑約9μm)，混合后涂布在長2m、直徑0.35mm的超彈性合金導(dǎo)線上。涂布結(jié)束后，于常溫自然干燥1分鐘，于200℃加熱10分鐘，此后于380℃燒成1分鐘，最后冷卻到室溫。氟樹脂涂膜的平滑部分的厚度約為5μm，突起部分的平均高度約為4μm。另外，實施例2的導(dǎo)線的平均摩擦阻力值是1.8g。
(比較例1)除了在氟樹脂分散體中不添加實施例1的突起形成用PTFE粒子以外，與實施例1同樣地形成氟樹脂涂膜。
圖4表示氟樹脂涂覆導(dǎo)線的外觀。圖4是掃描型電子顯微鏡(SEM)以倍率220倍進行觀察的照片。從圖4可以看出形成了均勻厚度的氟樹脂涂膜層。
與實施例1同樣地測定該氟樹脂涂覆導(dǎo)線的摩擦阻力值，結(jié)果導(dǎo)線的平均摩擦阻力值是4.5g。
(比較例2)將平均粒徑9μm的PTFE粒子用粉末涂裝的方法涂覆在導(dǎo)線表面，然后使之在450℃的溫度下燒成1分鐘。
圖5表示氟樹脂涂覆導(dǎo)線的外觀。圖5是掃描型電子顯微鏡(SEM)以倍率220倍進行觀察的照片。從圖5可以看出氟樹脂涂膜層呈凹凸?fàn)睢?br>
與實施例1同樣地測定該氟樹脂涂覆導(dǎo)線的摩擦阻力值，結(jié)果導(dǎo)線的平均摩擦阻力值是3.8g。
(實施例3)準備長2m、直徑0.35mm的Ti-Ni(Ni49～51原子％)超彈性合金導(dǎo)線。其次，作為底漆溶液，在固體成份濃度35％的“855-300”(商品名，Dupont公司生產(chǎn))中，混合并分散10wt％的平均粒徑3μm的硼酸鋁“PF03”(商品名，四國化成工業(yè)公司生產(chǎn))，粘度調(diào)整為110cp(23)。以干燥后的厚度約為1.0μm的厚度用浸漬方法涂布上述底漆，于常溫自然干燥10分鐘后，于150℃加熱30分鐘。關(guān)于干燥后的底漆涂膜面，大量凸?fàn)畹呐鹚徜X以在導(dǎo)線表面析出的形式同底涂層一起涂覆。
接著，作為最外層的氟樹脂層，使用由PTFE構(gòu)成的氟樹脂微粒的平均直徑以光散射法測定約為0.20μm的涂膜用氟樹脂分散體(旭硝子公司生產(chǎn)，商品名“AD-1”)。氟樹脂固體成份濃度為60wt％，使用(Triton)聚環(huán)氧乙烷(10)辛基苯基醚將粘度調(diào)整為150cp，將該分散體作為最外氟樹脂層的涂布液。
采用浸涂的方法將該涂布液涂布在上述涂有低漆的導(dǎo)線表面，于常溫自然干燥1分鐘，于200℃加熱10分鐘，此后，于400℃燒成1分鐘，最后冷卻到室溫。結(jié)果氟樹脂涂膜層的平滑部分的厚度約為6μm，突起部分的平均高度約為2.0μm。
圖6表示這樣得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的外觀。圖6是掃描型電子顯微鏡(SEM)以倍率220倍進行觀察的照片。從圖6中可以看出得到了一種具有涂層的導(dǎo)線，其中混合在底漆溶液中的硼酸鋁粒子的凸?fàn)畹男螤钤诜鷺渲磕颖砻嬉员环鷺渲采w的形式成形為平滑的凸?fàn)睢?br>
圖7是本實施例的導(dǎo)線斷面的示意圖。氟樹脂涂覆導(dǎo)線20的構(gòu)成是混合了硼酸鋁粒子25的底涂層22與氟樹脂涂膜層23層疊在超彈性合金導(dǎo)線21的表面，并且以氟樹脂層覆蓋的硼酸鋁粒子25的突起24被覆蓋成平滑的凸?fàn)睢?br>
得到的氟樹脂涂覆導(dǎo)線的平均摩擦阻力值是1.5g。
(實施例4)在實施例3的底漆溶液中，相對于上述底漆溶液的固體成份濃度，添加并混合20重量％的PTFE粒子(旭硝子公司生產(chǎn)，商品名“L150J”)(平均粒徑約9μm)以取代硼酸鋁，將此作為底漆溶液，然后采用浸漬方法，以2μm的厚度涂覆在長2m、直徑0.35mm的超彈性合金導(dǎo)線上。此后于常溫自然干燥10分鐘，于150℃加熱干燥30分鐘。關(guān)于干燥后的底漆涂膜面，大量凸?fàn)畹姆鷺渲栽趯?dǎo)線表面析出的形式與底涂層涂覆在一起。此后，使用比PTFE熔點更低的PFA微粒分散液，用浸漬方法進行涂覆，之后于常溫自然干燥1分鐘，于200℃加熱10分鐘，此后于380℃燒成1分鐘，最后冷卻到室溫。氟樹脂涂膜的平滑部分的厚度約為7μm、突起部分的高度約為5μm。另外，平均摩擦阻力值為1.8g。
從以上的實施例與比較例可知本發(fā)明的氟樹脂涂膜層與突起形成用氟樹脂粒子經(jīng)燒成而成為一體，凸?fàn)罘鷺渲Ｗ有纬善交黄鸬膶?dǎo)線，其摩擦阻力值最低。
本發(fā)明的醫(yī)療用導(dǎo)線因為氟樹脂涂膜層和由從其表面突出出來的粒子狀物質(zhì)構(gòu)成的突起經(jīng)燒成而成為一體，并且凸?fàn)畈糠中纬蔀槠交耐黄?，所以可以降低?dǎo)管與導(dǎo)線的摩擦阻力，而且使導(dǎo)管插入體內(nèi)的操作變得容易。另外，因為芯材本身不必進行變形等加工，所以可以照原樣充分發(fā)揮芯材所具有的強度、彈性模量等特征。
另外，本發(fā)明的方法可以有效、合理而廉價地制造本發(fā)明的醫(yī)療用導(dǎo)線。
權(quán)利要求書(按照條約第19條的修改)修改聲明1.對比文獻1(JP11-19217A)是將導(dǎo)線基材本身加工成螺旋形的凹凸(段落 )，或?qū)?根線絞在一起而形成凹凸(段落 )。
與此相反，本申請發(fā)明修改為“細度均勻的或尖端細的呈錐狀的”(說明書第6頁第8行)，所以與對比文獻1的區(qū)別是明顯的。
2.對比文獻2(WO98/38258A)不對氟樹脂涂膜和粒子狀物質(zhì)進行使之成為一體的燒成處理。這一點從第6頁20～24行、權(quán)利要求8、全部實施例的燒成溫度最高為320℃、在PTFE的熔點(327℃)以下之中也可以得到證明。
與此相反，本申請發(fā)明因為以說明書第11頁第3行及其它記敘為根據(jù)而進行“使之成為一體的燒成處理”，所以“凸?fàn)畈糠中纬蔀槠交耐黄穑钥梢越档蛯?dǎo)管與導(dǎo)線的摩擦阻力，而且使導(dǎo)管插入體內(nèi)的操作變得容易?！?第11頁3～5行)。
3.從以上可以確信本申請發(fā)明具有新穎性和創(chuàng)造性。
本次對權(quán)利要求1、4、12及13進行了修改，其它權(quán)利要求保持不變。
1.一種醫(yī)療用導(dǎo)線，其是在金屬導(dǎo)線的表面上至少形成有氟樹脂涂膜層，其特征在于所述導(dǎo)線細度均勻或尖端細且呈錐狀；在所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)，所述氟樹脂涂膜層與所述粒子狀物質(zhì)經(jīng)燒成而成為一體；所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
2.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中在所述氟樹脂涂膜層的內(nèi)層進一步形成底涂層，在選自所述底涂層與氟樹脂涂膜層之中的至少一層中存在粒子狀物質(zhì)；最外層的所述氟樹脂涂膜層覆蓋著所述粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
3.如權(quán)利要求1或2所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中在所述氟樹脂涂膜層中含有粒子狀物質(zhì)，所述粒子狀物質(zhì)為氟樹脂，所述氟樹脂涂膜與所述粒子狀物質(zhì)經(jīng)燒成而成為一體。
4.如權(quán)利要求1或2所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層與所述粒子狀物質(zhì)含有選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯—全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯—六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯—乙烯共聚物(PETFE)之中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1～4任一項所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層的厚度為1μm～50μm。
6.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述突起的平均高度是0.1μm～20μm。
7.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層表面混合存在著平坦部分與大量的凸?fàn)畹耐黄稹?br>
8.如權(quán)利要求1、6或7所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述凸?fàn)畹耐黄鸬拿芏仁瞧骄?個/0.01mm2或以上。
9.如權(quán)利要求2所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述粒子狀物質(zhì)存在于底涂層中，粒子狀物質(zhì)是氟樹脂或比所述氟樹脂涂膜層熔點更高的耐熱性物質(zhì)。
10.如權(quán)利要求9所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述粒子狀物質(zhì)是選自玻璃粒子、金屬粒子、塑料粒子、無機物粒子及陶瓷粒子之中的至少一種。
11.如權(quán)利要求9所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中粒子狀物質(zhì)的平均粒徑在底涂層的涂膜厚度以上并且在0.5～30μm的范圍內(nèi)。
12.一種醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，該醫(yī)療用導(dǎo)線是在金屬導(dǎo)線的表面至少形成有氟樹脂涂膜層，其特征在于所述導(dǎo)線細度均勻或尖端細且呈錐狀；在氟樹脂分散體中混合突起用粒子狀物質(zhì)，配制涂料溶液；然后將所述溶液涂布在所述金屬導(dǎo)線表面，干燥后，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成；藉此使所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)；所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)并經(jīng)燒成而成為一體，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
13.一種醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，該醫(yī)療用導(dǎo)線是在金屬導(dǎo)線的表面順次形成底涂層與氟樹脂涂膜層，其特征在于所述導(dǎo)線細度均勻或尖端細且呈錐狀；在從底漆溶液與氟樹脂分散體溶液之中選擇的至少一種溶液中，混合粒子狀物質(zhì)；在所述金屬導(dǎo)線的表面，順次涂布所述底漆溶液和氟樹脂分散體溶液，然后干燥；在最后工序，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成，藉此最外層的所述氟樹脂涂膜層覆蓋著所述粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
14.如權(quán)利要求12或13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述涂覆用氟樹脂分散體溶液中的氟樹脂固體成份濃度為20～60重量％。
15.如權(quán)利要求12～14任一項所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的添加量設(shè)定為A、所述氟樹脂分散液中的固體成份設(shè)定為B時，[A/(A+B)]×100為1～60重量％。
16.如權(quán)利要求12或13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的平均粒徑為0.5～30μm。
17.如權(quán)利要求13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中在所述底涂層樹脂溶液中，混合粒子狀物質(zhì)而配制涂料溶液。
18.如權(quán)利要求17所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的存在量，相對于所述底涂層樹脂溶液的固體成份重量為1～50重量％。
權(quán)利要求
1.一種醫(yī)療用導(dǎo)線，其是在金屬導(dǎo)線的表面上至少形成有氟樹脂涂膜層，其特征在于在所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)；所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
2.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中在所述氟樹脂涂膜層的內(nèi)層進一步形成底涂層，在選自所述底涂層與氟樹脂涂膜層之中的至少一層中存在粒子狀物質(zhì)；最外層的所述氟樹脂涂膜層覆蓋著所述粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
3.如權(quán)利要求1或2所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中在所述氟樹脂涂膜層中含有粒子狀物質(zhì)，所述粒子狀物質(zhì)為氟樹脂，所述氟樹脂涂膜與所述粒子狀物質(zhì)經(jīng)燒成而成為一體。
4.如權(quán)利要求1～3任一項所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層與所述粒子狀物質(zhì)含有選自聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-乙烯共聚物(PETFE)之中的至少一種。
5.如權(quán)利要求1～4任一項所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層的厚度為1μm～50μm。
6.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述突起的平均高度是0.1μm～20μm。
7.如權(quán)利要求1所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述氟樹脂涂膜層表面混合存在著平坦部分與大量的凸?fàn)畹耐黄稹?br>
8.如權(quán)利要求1、6或7所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述凸?fàn)畹耐黄鸬拿芏仁瞧骄?個/0.01mm2或以上。
9.如權(quán)利要求2所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述粒子狀物質(zhì)存在于底涂層中，粒子狀物質(zhì)是氟樹脂或比所述氟樹脂涂膜層熔點更高的耐熱性物質(zhì)。
10.如權(quán)利要求9所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中所述粒子狀物質(zhì)是選自玻璃粒子、金屬粒子、塑料粒子、無機物粒子及陶瓷粒子之中的至少一種。
11.如權(quán)利要求9所述的醫(yī)療用導(dǎo)線，其中粒子狀物質(zhì)的平均粒徑在底涂層的涂膜厚度以上并且在0.5～30μm的范圍內(nèi)。
12.一種醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，該醫(yī)療用導(dǎo)線是在金屬導(dǎo)線的表面至少形成有氟樹脂涂膜層，其特征在于在氟樹脂分散體中混合突起用粒子狀物質(zhì)，配制涂料溶液；然后將所述溶液涂布在所述金屬導(dǎo)線表面，干燥后，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成；藉此使所述氟樹脂涂膜層中存在粒子狀物質(zhì)；所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
13.一種醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，該醫(yī)療用導(dǎo)線是在金屬導(dǎo)線的表面順次形成底涂層與氟樹脂涂膜層，其特征在于在從底漆溶液與氟樹脂分散體溶液之中選擇的至少一種溶液中，混合粒子狀物質(zhì)；在所述金屬導(dǎo)線的表面，順次涂布所述底漆溶液和氟樹脂分散體溶液，然后干燥；在最后工序，加熱至所述氟樹脂分散體中的氟樹脂的熔點以上進行燒成，藉此最外層的所述氟樹脂涂膜層覆蓋著所述粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄稹?br>
14.如權(quán)利要求12或13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述涂覆用氟樹脂分散體溶液中的氟樹脂固體成份濃度為20～60重量％。
15.如權(quán)利要求12～14任一項所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的添加量設(shè)定為A、所述氟樹脂分散液中的固體成份設(shè)定為B時，[A/(A+B)]×100為1～60重量％。
16.如權(quán)利要求12或13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的平均粒徑為0.5～30μm。
17.如權(quán)利要求13所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中在所述底涂層樹脂溶液中，混合粒子狀物質(zhì)而配制涂料溶液。
18.如權(quán)利要求17所述的醫(yī)療用導(dǎo)線的制造方法，其中所述粒子狀物質(zhì)的存在量，相對于所述底涂層樹脂溶液的固體成份重量為1～50重量％。
全文摘要
本發(fā)明提供一種在金屬導(dǎo)線(11)的表面至少形成氟樹脂涂膜層(13)的醫(yī)療用導(dǎo)線(1)，其中在氟樹脂涂膜層(13)中存在粒子狀物質(zhì)，所述氟樹脂涂膜層覆蓋著粒子狀物質(zhì)，并且所述粒子狀物質(zhì)的至少一部分被形成為表面呈凸?fàn)畹耐黄?14)。由此，提供一種制造成本低、對強度不產(chǎn)生影響、并且摩擦阻力也低的醫(yī)療用導(dǎo)線及其制造方法。
文檔編號A61M25/01GK1681554SQ0382236
公開日2005年10月12日 申請日期2003年9月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月20日
發(fā)明者阪根信一, 山田弘志, 古閑森淳, 青山智榮 申請人:株式會社I.S.T