專利名稱：頭發(fā)調(diào)理組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及頭發(fā)調(diào)理組合物。本發(fā)明尤其涉及在洗滌或洗發(fā)并隨后漂洗后施用于頭發(fā)的頭發(fā)調(diào)理組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及改善調(diào)理油在發(fā)梢區(qū)的沉積，所述調(diào)理油來自含分散的疏水調(diào)理油滴的頭發(fā)調(diào)理組合物。
背景和先有技術(shù)對頭發(fā)提供調(diào)理的頭發(fā)調(diào)理組合物為本領(lǐng)域人們所熟悉。這種組合物包括一種或多種調(diào)理劑。調(diào)理劑的用途是使?jié)癜l(fā)易于梳理和使干發(fā)更易打理，如較少固定和飛離。它們也使頭發(fā)更柔軟。一般來說，這些調(diào)理劑是水不溶性油狀物質(zhì)，其通過以膜形式涂覆在頭發(fā)上起作用，或者這些調(diào)理劑是陽離子表面活性劑物質(zhì)或聚合物，其吸附在頭發(fā)表面。
頭發(fā)調(diào)理劑可以是洗除調(diào)理劑形式(通常在洗發(fā)后以液體或摩絲形式施用于頭發(fā)上)，也可以是留存產(chǎn)品諸如發(fā)油或發(fā)乳(hairserums)、摩絲和定型產(chǎn)品。
一般來說，水不溶性油狀調(diào)理物質(zhì)以小液滴或顆粒形式分散于含水產(chǎn)品中，以便于提高分散體對相分離的穩(wěn)定性以及改善油狀物質(zhì)在頭發(fā)上的沉積。
一種優(yōu)選的水不溶性油狀調(diào)理物質(zhì)是以硅氧烷聚合物(優(yōu)選聚二甲基硅氧烷)為基礎(chǔ)，含有或不含有各種官能化基團(tuán)。非聚硅氧烷調(diào)理油包括烴油和三酸甘油酯。
雖然這些陽離子表面活性劑、陽離子聚合物和水不溶性油狀調(diào)理物質(zhì)提供了調(diào)理頭發(fā)的作用，但是仍需要改善它們的調(diào)理效果。
由發(fā)根皮脂腺分泌的天然油脂使得近發(fā)根處比近發(fā)梢處更疏水。這意味著沉積在頭發(fā)上的疏水調(diào)理油滴在發(fā)根比近發(fā)梢處更可擴(kuò)散和形成膜，實際觀察到的情況也是如此。
一些消費者發(fā)現(xiàn)源于這種作用的結(jié)果是不符需要的，它可能導(dǎo)致頭發(fā)在發(fā)根處感覺油膩或粘重和無光。
為了克服先有技術(shù)的這些問題，人們考慮需要把目標(biāo)放在使調(diào)理油滴在發(fā)梢區(qū)的沉積優(yōu)于在發(fā)根區(qū)的沉積，許多研究均在該工作領(lǐng)域進(jìn)行。雖然需要使油滴表面更加親水，但人們總是認(rèn)為在洗除頭發(fā)調(diào)理組合物中高水平的陽離子表面活性劑會支配油滴的表面化學(xué)性和親水性。因此，傳統(tǒng)的觀點是不論加入到調(diào)理油滴中的添加劑是何種添加劑，調(diào)理表面活性劑都將控制油滴的親水性和沉積。
現(xiàn)已驚異地發(fā)現(xiàn)，通過混合某些類型的高分子量表面活性嵌段共聚物與調(diào)理油乳液液滴，可提高液滴在發(fā)梢區(qū)的沉積。盡管不希望受該現(xiàn)象科學(xué)解釋的束縛，但似乎即使在調(diào)理劑的其他表面活性劑分子存在下，表面活性聚合物仍保留在液滴表面，使得液滴比常規(guī)含油滴頭發(fā)調(diào)理組合物中的液滴更親水。這導(dǎo)致液滴對頭發(fā)更親水的梢區(qū)的沉積得以改善。
本發(fā)明涉及使用Poloxamers(CTFA命名)來改善頭發(fā)調(diào)理組合物(特別是洗除型調(diào)理劑組合物)的疏水調(diào)理油在發(fā)梢區(qū)的沉積。
US 3753916公開了陽離子聚合物作為調(diào)理油沉積助劑的用途。商品名為Pluronic的Poloxamers被作為任選組分提及。
WO 92/14440公開了Pluronics(Poloxamers)在去頭屑洗發(fā)劑中作為一類意想不到地增強(qiáng)去頭屑效能的“增效劑”。
WO 96/17590公開了含有作為調(diào)理相的脂質(zhì)體的個人洗滌用組合物。其脂質(zhì)體用非離子乳化劑乳化。Poloxamers被列作一種具1-15的HLB(親水親油平衡值)的可用多烷氧基非離子乳化劑。
US 5100657將Pluronics(Poloxamers)列作頭發(fā)調(diào)理組合物的任選成分。
發(fā)明概述首先，本發(fā)明提供了含水頭發(fā)調(diào)理組合物，所述組合物包括a)陽離子調(diào)理表面活性劑，b)包括水不溶性調(diào)理油的不連續(xù)分散液滴，和c)平均分子量為1000或以上統(tǒng)一原子量單位的嵌段共聚物，包括聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷嵌段，所述嵌段選自(i)符合式I的各種poloxamerI 式中y的平均值為18-60，x的平均值為7-140，從而使x/y平均比值為0.4-3.0；和(ii)符合式II的各種poloxamineII 式中a的平均值為2或以上，b的平均值為2或以上。
詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明的組合物被配制成施用于頭發(fā)并隨后漂除的組合物，諸如頭發(fā)調(diào)理劑或調(diào)理摩絲或調(diào)理膠。
發(fā)梢區(qū)是指各根頭發(fā)的發(fā)梢半段。
表面活性聚合物根據(jù)本發(fā)明的組合物的基本組分是表面活性嵌段共聚物。這是基于聚環(huán)氧乙烷(EO)和聚環(huán)氧丙烷(PO)嵌段的嵌段共聚物。所述嵌段共聚物的平均分子量為1000統(tǒng)一原子量單位或以上，優(yōu)選2000或以上，更優(yōu)選4000或以上，最優(yōu)選8000或以上。
所述平均分子量適合通過測定聚合物的羥基數(shù)并然后換算成分子量來測得。這相當(dāng)于數(shù)均分子量。
符合式I的適合EO/PO嵌段共聚物具有CTFA名稱Poloxamer。
I 其可以“Pluronic”的商品名購自BASF。y的平均值適合為18-60，優(yōu)選30-60。x的平均值適合為7-140，從而使x/y比值為0.4-3.0，優(yōu)選1.0-2.7。
在式I中，顯示出每個聚環(huán)氧乙烷嵌段具有相同的聚合度x。為了清楚起見，應(yīng)指出這些聚合度是平均值，只是大致相同，而非任何具體式中均相等。
這取決于制備所述化合物所用的聚合方法。
另一種適合的嵌段共聚物符合式II并且具有CTFA名稱“Poloxamine”。
II 各種Poloxamine可以“Tetronic”的商品名購自BASF。a的適合平均值為2或以上，b的平均值為2或以上。
優(yōu)選a的平均值為3或以上，b的平均值為3或以上。也優(yōu)選a/b比值為0.1-15，更優(yōu)選為0.5-6。
在式II中，顯示出各聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷嵌段的聚合度a和b分別均相同。為了清楚起見，應(yīng)指出這些聚合度是平均值，只是大致相同，而非任何具體式中均相等。這取決于制備所述化合物所用的聚合方法。表面活性嵌段共聚物的適合含量水平為組合物的0.005-5％重量，優(yōu)選0.01-2％重量，更優(yōu)選0.01-0.7％重量，再更優(yōu)選0.01-0.4％重量。
調(diào)理油根據(jù)本發(fā)明的組合物的一種基本組分是疏水調(diào)理油。為了使這種油在本發(fā)明的組合物中以不連續(xù)液滴的形式存在，疏水調(diào)理油必須是水不溶性的。水不溶性是指25℃下在水中的溶解度為0.01％重量或以下。
優(yōu)選所述調(diào)理油為非揮發(fā)性，就是說，25℃下調(diào)理油的蒸氣壓低于10Pa。
本文所用的術(shù)語“調(diào)理油”包括用于對頭發(fā)提供具體調(diào)理效能的任何物質(zhì)。例如，適合的物質(zhì)包括提供一種或多種涉及光亮度、柔軟度、可梳理性、濕-處理性、抗靜電性、防損性、質(zhì)地、體積、可定型性和打理性的有益效能的物質(zhì)。
25℃和1/秒的剪切速率下優(yōu)選調(diào)理油具有低于5Pa·s的粘度，更優(yōu)選低于1Pa·s的粘度，最優(yōu)選低于0.5Pa·s的粘度，如0.1Pa·s的粘度。也可使用具更高粘度的油脂物質(zhì)。例如，可使用65Pa·s粘度的物質(zhì)。
適合的疏水調(diào)理油選自烴油、脂肪酯、硅油和它們的混合物。
烴油包括環(huán)烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和)和支鏈脂族烴(飽和或不飽和)。直鏈烴油優(yōu)選包含約12-30個碳原子。支鏈烴油可以并通常可包含更高的碳原子數(shù)。適用的還有鏈烯基單體如C2-C6鏈烯基單體的聚合烴。這些聚合物可以是直鏈或支鏈聚合物。直鏈聚合物的鏈長通常較短，具有大體如上述直鏈烴的總碳原子數(shù)。支鏈聚合物可具有高得多的鏈長。這種物質(zhì)的數(shù)均分子量可有大的不同，但通常最高約2000，優(yōu)選約200-1000，更優(yōu)選約300-600。
適合烴油的具體例子包括石蠟油、礦物油、飽和和不飽和十二烷、飽和和不飽和十三烷、飽和和不飽和十四烷、飽和和不飽和十五烷、飽和和不飽和十六烷，和它們的混合物。也可使用這些化合物的支鏈異構(gòu)體以及更高鏈長的烴類。示例性支鏈異構(gòu)體有高度支化的飽和或不飽和鏈烷烴，諸如全甲基(permethyl)取代的異構(gòu)體，如十六烷和二十烷的全甲基取代的異構(gòu)體，諸如由Permethyl Corporation提供的2，2，4，4，6，6，8，8-二甲基-10-甲基十一烷和2，2，4，4，6，6-二甲基-8-甲基壬烷。烴聚合物的另一例子是聚丁烯，諸如異丁烯和丁烯的共聚物。這種類型的商品有可購自Amoco Chemical Co.(Chicago，Ill.，USA)的L-14聚丁烯。
特別優(yōu)選的烴油是各種級別的礦物油。礦物油是可由石油制備的透明油狀液體，其已經(jīng)去除了蠟，并通過蒸餾去除了較易揮發(fā)的餾分。在250-300℃蒸餾所得的餾分稱為礦物油，其包括C16H34到C21H44的烴混合物。適用的這種類型的商品包括可購自Silkolene的SiriusM85和Sirius M125。
適合的脂肪酯的特征在于具有至少10個碳原子，它們包括具源于脂肪酸或脂肪醇的烴基鏈的酯，例如單羧酸酯、多元醇酯和二和三羧酸酯。所述脂肪酯的烴基也可包括或具有共價鍵合的其他相容官能基，諸如酰胺和烷氧基部分，如乙氧基或醚鍵。
單羧酸酯包括式R′COOR的醇和/或酸的酯，其中R′和R獨立地指烷基或鏈烯基并且R′和R的碳原子總和至少為10，優(yōu)選至少20。
具體例子包括例如具有約10-22個碳原子的脂鏈的脂肪酸的烷基酯和鏈烯基酯，和具有帶約10-22個碳原子的烷基和/或鏈烯基醇源脂鏈的烷基和/或鏈烯基脂肪醇羧酸酯，具有約12-20個碳原子的脂肪醇的苯甲酸酯。
只要脂鏈碳原子總數(shù)至少為10，單羧酸酯并不必要包含至少一個具至少10個碳原子的鏈。例子包括異硬脂酸異丙酯、月桂酸己酯、月桂酸異己酯、棕櫚酸異己酯、棕櫚酸異丙酯、油酸癸酯、油酸異癸酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸癸酯、異硬脂酸異丙酯、己二酸雙己基癸酯、乳酸十二烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸鯨蠟酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鯨蠟酯和己二酸油酯。
也可使用羧酸的二烷基和三烷基和鏈烯基酯。它們包括例如C4-C8二羧酸的酯，諸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、己酸、庚酸和辛酸的C1-C22酯(優(yōu)選C1-C6酯)。例子包括己二酸二異丙酯、己二酸二異己酯和癸二酸二異丙酯。其他具體例子包括硬脂酰硬脂酸異鯨蠟酯、和檸檬酸三(十八烷基)酯。
多元醇酯包括烷撐二醇酯，例如乙二醇單和雙脂肪酸酯、二甘醇單和雙脂肪酸酯、聚乙二醇單和雙脂肪酸酯、丙二醇單和雙脂肪酸酯、聚丙二醇單油酸酯、聚丙二醇單硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇單硬脂酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油單硬脂酸酯、1，3-丁二醇單硬脂酸酯、1，3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯和單、二和三酸甘油酯。
特別優(yōu)選的脂肪酯是單、二和三酸甘油酯，更具體地說是甘油和長鏈羧酸如C1-C22羧酸的單、二和三酸酯。許多這些類型的材料可從植物和動物油脂獲得，諸如椰子油、蓖麻油、紅花油、葵花油、棉籽油、玉米油、橄欖油、鱈魚肝油、杏仁油、鱷梨油、棕櫚油、芝麻油、花生油、羊毛脂和豆油。合成油包括三油精和甘油三硬脂酸酯甘油二月桂酸酯。
優(yōu)選材料的具體例子包括可可脂、棕櫚硬脂精、葵花油、豆油和椰子油。
所述油可與在本發(fā)明的組合物中存在的不連續(xù)液滴中的其他物質(zhì)共混。
優(yōu)選在組合物中疏水調(diào)理油滴的d(0.5)體積基中值粒徑小于100微米，更優(yōu)選小于40微米，再更優(yōu)選小于10微米，最優(yōu)選小于6微米。更大的粒徑導(dǎo)致需要穩(wěn)定組合物以免組分分離的問題。制備中值直徑為0.02微米或以下的乳液滴的實際困難為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉。因此優(yōu)選體積基中值直徑d(0.5)大于0.02微米，更優(yōu)選大于0.03微米，再更優(yōu)選大于0.1微米。優(yōu)選的中值直徑范圍可通過組合優(yōu)選的最小直徑與優(yōu)選的最大直徑來構(gòu)成。體積基中值液滴直徑d(0.5)可通過激光散射技術(shù)測量，例如使用Malvern Instruments的2600D粒度分析儀來測量。
存在于組合物中的疏水調(diào)理油的總量優(yōu)選為組合物總重量的0.1-10％重量，更優(yōu)選0.2-6％重量，最優(yōu)選0.5-4％重量。
聚硅氧烷調(diào)理油優(yōu)選的用于本發(fā)明組合物的優(yōu)選疏水調(diào)理油為聚硅氧烷。
適合用作調(diào)理油的聚硅氧烷包括聚二有機(jī)硅氧烷，特別是CTFA名稱為dimethicone的聚二甲基硅氧烷。適用于本發(fā)明的組合物的還有具有羥基端基的聚二甲基硅氧烷，其具有CTFA名稱dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇)。
優(yōu)選所述硅油也包括官能化聚硅氧烷。適合的官能化聚硅氧烷包括例如氨基-、羧基-、甜菜堿-、季銨-、糖-、羥基-和烷氧基-取代的聚硅氧烷。優(yōu)選所述官能化聚硅氧烷包含多個取代基。
為避免產(chǎn)生疑問，在羥基取代的聚硅氧烷方面，只具有羥基端基的聚二甲基硅氧烷(其具有CTFA名稱dimethiconol(聚二甲基硅氧烷醇))并不認(rèn)為是本發(fā)明范圍內(nèi)的官能化聚硅氧烷。但是，具有聚合物鏈上的羥基取代基的聚二甲基硅氧烷則被認(rèn)為是官能化聚硅氧烷。
優(yōu)選的官能化聚硅氧烷是氨基官能化聚硅氧烷。適合的氨基官能化聚硅氧烷描述于EP 455185(Helene Curtis)，并且包括如下所述的三甲基甲硅烷基amodimethicone，其具有足夠的水不溶性從而可用于本發(fā)明的組合物中Si(CH3)3-O-[Si(CH3)2-O-]x-[Si(CH3)R-NH-CH2CH2NH2)-O-]y-Si(CH3)3式中x+y為約50-500的數(shù)值，胺官能團(tuán)重量百分比為分子的約0.03-8％重量，并且其中R為具有2-5個碳原子的亞烷基。優(yōu)選x+y的數(shù)值在約100-300的范圍，胺官能團(tuán)重量百分比為分子的約0.03-8％重量。
如上所示，胺官能團(tuán)重量百分比通過用鹽酸醇溶液滴定氨基官能化聚硅氧烷樣品到溴甲酚綠終點來測定。胺重量百分比使用45的分子量(相當(dāng)于CH3-CH2-NH2)來計算。
這樣測量和計算的胺官能團(tuán)重量百分比在0.03-8％重量的范圍，優(yōu)選0.5-4％重量。
可用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷組分中的商品氨基官能化聚硅氧烷的例子是可購自Dow Corning的DC-8566(INCI名稱二甲基、甲基(氨基乙基氨基異丁基)聚硅氧烷)。其具有約1.4％的胺官能團(tuán)重量百分比。
“氨基官能聚硅氧烷”是指含至少一個伯胺基、仲胺基或叔胺基或季銨基的聚硅氧烷。適合的氨基官能聚硅氧烷包括具有CTFA名稱“amodimethicone″的聚硅氧烷。適用于本發(fā)明的氨基官能聚硅氧烷的具體例子是氨基硅油DC-8220、DC-8166、DC-8466和DC-8950-114(均來自Dow Corning)和GE 1149-75(來自General ElectricSilicones)。適合的季銨硅氧烷聚合物描述于EP-A-0530974。一種優(yōu)選的季銨硅氧烷聚合物為來自Goldschmidt的K3474。
用作疏水調(diào)理油組分的另一優(yōu)選的官能聚硅氧烷是烷氧基取代的聚硅氧烷。這種分子即聚硅氧烷共聚醇并且具有一個或多個與硅氧烷聚合物骨架鍵合(任選通過烷基連接基)的聚環(huán)氧乙烷或聚環(huán)氧丙烷基。
一類可用于本發(fā)明組合物的聚硅氧烷共聚醇的一個非限定性實例具有下式的分子結(jié)構(gòu)Si(CH3)3[O-Si(CH3)(A)]p-[O-Si(CH3)(B)]q-O-Si(CH3)3上式中，A為具有1-22個碳原子、優(yōu)選具有4-18個碳原子，更優(yōu)選具有10-16個碳原子的亞烷基鏈。B為具有-(R)-(EO)r(PO)s-OH結(jié)構(gòu)的基團(tuán)，其中R為連接基團(tuán)，優(yōu)選為具有1-3個碳原子的亞烷基。優(yōu)選R為-(CH2)2-。r和s的平均值為5或以上，優(yōu)選10或以上，更優(yōu)選15或以上。優(yōu)選r和s的平均值為100或以下。式中適合的P值為10或以上，優(yōu)選為20或以上，更優(yōu)選為50或以上，最優(yōu)選為100或以上。適合的q值為1-20，其中p/q比值優(yōu)選為10或以上，更優(yōu)選為20或以上。p+q的值為11-500，優(yōu)選50-300。
適合的聚硅氧烷共聚醇具有的HLB為10或以下，優(yōu)選7或以下，更優(yōu)選4或以下。一種適合的聚硅氧烷共聚醇為可購自Dow Corning的稱為Lauryl PEG/PPG-18/18 methicone(INCI名稱)的DC5200。
優(yōu)選使用官能聚硅氧烷和非官能聚硅氧烷的組合物作為疏水聚硅氧烷調(diào)理油。優(yōu)選在混入到本發(fā)明的組合物中之前將聚硅氧烷混入到普通液滴中。
與組合物其他組分分離后測得的疏水聚硅氧烷調(diào)理油的粘度(即不是預(yù)成乳液的粘度，而是疏水調(diào)理油本身的粘度)一般為350-200,000,000mm2/s(25℃)。優(yōu)選所述粘度至少為5,000mm2/s(25℃)，更優(yōu)選至少10,000mm2/s(25℃)。優(yōu)選所述粘度不超過20,000,000mm2/s(25℃)，更優(yōu)選不超過10,000,000mm2/s(25℃)，最優(yōu)選不超過5,000,000mm2/s(25℃)。
適合測定硅油運動粘度的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉，例如毛細(xì)管粘度計法。對于高粘度聚硅氧烷來說，也可使用恒定應(yīng)力流變儀測量動態(tài)粘度，即聚硅氧烷的運動粘度與密度的積。所述粘度應(yīng)在低剪切速率(一般小于10/s)下測量，從而使聚硅氧烷展現(xiàn)出牛頓特性(即粘度與剪切速率無關(guān))。
調(diào)理表面活性劑本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物包括一種或多種化妝品上可接受并適合局部施用于頭發(fā)的調(diào)理表面活性劑。
適合的調(diào)理表面活性劑選自單種或混合的陽離子表面活性劑?？捎糜诒景l(fā)明組合物的陽離子表面活性劑包含氨基或季銨親水部分，其在溶解于本發(fā)明的含水組合物中時帶正電荷。
適合的陽離子表面活性劑的例子是以下通式的表面活性劑[N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)-式中R1、R2、R3和R4獨立地選自(a)1到22個碳原子的脂族基團(tuán)，或(b)具有最多可達(dá)22個碳原子的芳族基、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰胺基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基或烷芳基；和X為成鹽陰離子，諸如選自鹵離子(如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根和烷基硫酸根的陰離子。
除了碳原子和氫原子外，所述脂族基團(tuán)可包含醚鍵和其他基團(tuán)如氨基。較長鏈的脂族基團(tuán)如約12個碳原子的基團(tuán)或更高級的基團(tuán)可以是飽和或不飽和的。
用于本發(fā)明的調(diào)理劑組合物的優(yōu)選陽離子表面活性劑是所謂的單烷基季銨化合物，其中R1具有C16-C22的烷基鏈長，R2、R3和R4具有2個或更少的碳原子。
其他優(yōu)選的陽離子表面活性劑是所謂的二烷基季銨化合物，其中R1和R2獨立地具有C16-C22的烷基鏈長，R3和R4具有2個或更少的碳原子。
適合的陽離子表面活性劑的例子包括季銨化合物，特別是三甲基季銨化合物。
優(yōu)選的季銨化合物包括十六烷基三甲基氯化銨、二十二烷基三甲基氯化銨(BTAC)、十六烷基氯化吡啶鎓、四甲基氯化銨、四乙基氯化銨、辛基三甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、辛基二甲基芐基氯化銨、癸基二甲基芐基氯化銨、硬脂基二甲基芐基氯化銨、雙十二烷基二甲基氯化銨、雙十八烷基二甲基氯化銨、牛脂三甲基氯化銨、椰油三甲基氯化銨、PEG-2油基氯化銨和它們的鹽，其中氯離子被鹵離子(如溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、甘醇酸根、磷酸根、硝酸根、硫酸根或烷基硫酸根取代。其他適合的陽離子表面活性劑包括CTFA名稱為Quaternium-5、Quaternium-31和Quaternium-18的材料。任何前述材料的混合物也適用。對于本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物來說，特別有用的季銨陽離子表面活性劑是十六烷基三甲基氯化銨，商品有例如Hoechst Celanese的GENAMIN CTAC和Akzo Nobel供應(yīng)的Arquad 16/29，以及二十二烷基三甲基氯化銨(BTAC)，諸如由Clariant供應(yīng)的Genamin KDM-P。
另一種適合的陽離子調(diào)理表面活性劑是二烷酰基烷基二甲基鹵化銨。這種化合物的一個例子是CTFA名稱為雙十六烷酰乙基二甲基氯化銨的化合物。
其他適合的陽離子體系是與酸組合使用而提供陽離子物質(zhì)的伯、仲和叔脂肪胺。這種胺的烷基優(yōu)選具有12-22個碳原子，并且可被取代或未取代。
特別有用的是酰胺基取代的叔脂肪胺，特別是具有一個C12-C22烷基或鏈烯基的叔胺。這里有用的這種胺包括硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二乙胺、硬脂酰胺基乙基二乙胺、硬脂酰胺基乙基二甲胺、棕櫚酰胺基丙基二甲胺、棕櫚酰胺基丙基二乙胺、棕櫚酰胺基乙基二乙胺、棕櫚酰胺基乙基二甲胺、二十二烷酰胺基丙基二甲胺、二十二烷酰胺基丙基二乙胺、二十二烷酰胺基乙基二乙胺、二十二烷基酰胺基乙基二甲胺、二十烷酰胺基丙基二甲胺、二十烷酰胺基丙基二乙胺、二十烷酰胺基乙基二乙胺、二十烷酰胺基乙基二甲胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。
可用的還有二甲基硬脂胺、二甲基大豆胺、大豆胺、肉豆蔻胺、十三烷胺、乙基硬脂胺、N-牛脂丙烷二胺、乙氧基化(具有5摩爾環(huán)氧乙烷)硬脂胺、二羥乙基硬脂胺和二十烷基二十二烷基胺。
如前所述，這些胺一般與酸組合使用以提供陽離子物質(zhì)。此中可用的優(yōu)選的酸包括L-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、L-谷氨酸鹽酸和它們的混合物；更優(yōu)選L-谷氨酸、乳酸、檸檬酸?？捎糜诒景l(fā)明的陽離子胺表面活性劑公開于1981年6月23日發(fā)布的Nachtigal等人的美國專利4,275,055。
可質(zhì)子化胺與來自酸的H+的摩爾比率優(yōu)選為約1∶0.3到1∶1.2，更優(yōu)選為約1∶0.5到約1∶1.1。
在本發(fā)明的調(diào)理劑中，陽離子表面活性劑的水平優(yōu)選為組合物總重量的0.01-10％重量，更優(yōu)選0.05-5％重量，最優(yōu)選0.1-4％重量。
脂肪物質(zhì)本發(fā)明的調(diào)理劑組合物優(yōu)選還包括脂肪物質(zhì)。相信在調(diào)理組合物中脂肪物質(zhì)和陽離子表面活性劑的組合使用特別有利，因這將導(dǎo)致形成陽離子表面活性劑分散其中的結(jié)構(gòu)膠束相或液晶相。
“脂肪物質(zhì)”是指脂肪醇、烷氧基化脂肪醇、脂肪酸或它們的混合物。優(yōu)選所述脂肪物質(zhì)的烷基鏈被完全飽和。
代表性的脂肪物質(zhì)包含8到22個碳原子，更優(yōu)選16到22個碳原子。適合的脂肪醇的例子包括鯨蠟醇、硬脂醇和它們的混合物。這些物質(zhì)的使用也有益于本發(fā)明組合物總體調(diào)理性能。
具有約12-18個碳原子的烷基鏈的烷氧基化(如乙氧基化或丙氧基化)脂肪醇可替代所述原脂肪醇使用或與原脂肪醇一起使用。適合的例子包括乙二醇十六烷基醚、聚氧乙烯(2)十八烷基醚、聚氧乙烯(4)十六烷基醚和它們的混合物。脂肪物質(zhì)在本發(fā)明的調(diào)理劑中的適合水平為組合物總重量的0.01-15％重量，優(yōu)選0.1-10％重量，更優(yōu)選0.5-4％重量。陽離子表面活性劑與脂肪醇的重量比率適合為10∶1到1∶10，優(yōu)選4∶1到1∶8，最好1∶1到1∶7，如1∶3。
助劑本發(fā)明的組合物也可包含適合于頭發(fā)護(hù)理的助劑。一般來說，這種成分各占組合物總重量的最高達(dá)2％重量，優(yōu)選最高達(dá)1％重量。
在適合的頭發(fā)護(hù)理助劑中有天然發(fā)根滋養(yǎng)劑諸如氨基酸和糖。適合的氨基酸的例子包括精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、異亮氨酸、亮氨酸、蛋氨酸、絲氨酸和纈氨酸，和/或它們的前體和衍生物。所述氨基酸可單獨加入，或以混合物形式加入，或以肽如二肽和三肽的形式加入。所述氨基酸也可以蛋白質(zhì)水解物如角蛋白或膠原蛋白水解物的形式加入。適合的糖有葡萄糖、右旋糖和果糖。它們可單獨加入或以例如水果提取物的形式加入。本發(fā)明組合物中包括的一種特別優(yōu)選的天然發(fā)根滋養(yǎng)劑的組合是異亮氨酸和葡萄糖。一種特別優(yōu)選的氨基酸滋養(yǎng)劑是精氨酸。另一適合的助劑是乙醇酸。
任選成分本發(fā)明的組合物可包含任何常用于滋發(fā)劑配方中的其他成分。這些其他成分可包括粘度改進(jìn)劑、防腐劑、著色劑、多元醇諸如甘油和聚丙二醇、螯合劑諸如EDTA、抗氧化劑、香料、殺菌劑和防曬劑。各所述成分以能有效完成其功效的量存在。一般來說，這些任選成分各可占組合物總重量的最多達(dá)5％重量。
組合物的制備一種制備本發(fā)明的組合物的方法是將疏水調(diào)理油加入到包括頭發(fā)調(diào)理組合物的其他組分中，接著將組合物適當(dāng)混合從而確保共混物以適合尺寸的液滴分散。
但是，優(yōu)選在將疏水調(diào)理油混入到頭發(fā)調(diào)理組合物前首先形成含水乳液。因此本發(fā)明的另一方面是制備含水頭發(fā)調(diào)理組合物的方法，所述方法包括下面步驟i)制備包括水和表面活性嵌段共聚物的溶液，ii)將水不溶性調(diào)理油加入到所述溶液中，iii)通過高剪切混合將所述溶液和調(diào)理油形成水包油乳液，iv)將所述包括嵌段共聚物的水包油乳液分散到頭發(fā)調(diào)理組合物中。
制備本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物的另一個優(yōu)選方法包括下面步驟i)制備水不溶性調(diào)理油的水包油乳液，ii)將表面活性嵌段共聚物分散到所述乳液中，iii)將所述包括嵌段共聚物的所述水包油乳液分散到頭發(fā)調(diào)理組合物。
適用于制備含水乳液的乳化劑為本領(lǐng)域人們所熟悉并且包括陰離子、陽離子、兩性離子、兩性和非離子表面活性劑和它們的混合物。用作調(diào)理油顆粒的乳化劑的陰離子表面活性劑的例子有烷基芳基磺酸鹽，如十二烷基苯磺酸鈉；烷基硫酸鹽如月桂基硫酸鈉；烷基醚硫酸鹽，如月桂基醚硫酸鈉nEO，其中n為1到20；烷基苯酚醚硫酸鹽，如辛基苯酚醚硫酸鹽nEO，其中n為1到20；和磺基琥珀酸鹽如雙辛基磺基琥珀酸鈉。
適用作為調(diào)理油液滴的乳化劑的非離子表面活性劑的例子為烷基苯酚乙氧基化物，例如壬基苯酚乙氧基化物nEO，其中n為1到50；和醇乙氧基化物，如月桂醇nEO，其中n為1到50；酯乙氧基化物，如聚氧乙烯單硬脂酸酯，其中氧乙烯單元的數(shù)目為1到30個。
含疏水調(diào)理油液滴的水包油乳液的一種優(yōu)選制備方法包括使用混合器，所述乳液然后混入到滋發(fā)劑組合物中。根據(jù)調(diào)理油的粘度，應(yīng)選擇適合的混合器從而提供足夠的剪切來獲得所需的最終粒徑的乳液。覆蓋所需剪切范圍的適合半敞開(benchtop)混合器的例子是Heidolph RZR2100、Silverson L4R、Rannie小型-實驗室用高壓均化器和Ystral X10/20-750。其他類似技術(shù)規(guī)格的混合器為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉并且可在本用途中使用。同樣，可以在更大型的提供與上述相同剪切狀況的混合器上制備所述的水包油乳液。
也可以通過聚硅氧烷的乳液聚合而非機(jī)械乳化來制備用于本發(fā)明組合物的適合乳液。在這種情況下，一種優(yōu)選的方法是在將乳液和嵌段共聚物的共混物與組合物的其他部分混合前，在乳液聚合后將嵌段共聚物加入到乳液中。優(yōu)選所述混合器也能控制混合時各組分的溫度，例如混合器包括可循環(huán)傳熱流體的夾套。
優(yōu)選乳液的水相包含聚合物增稠劑以防止制備后乳液發(fā)生相分離。優(yōu)選的增稠劑是交聯(lián)聚丙烯酸酯、纖維素聚合物或纖維素聚合物的衍生物。
摩絲本發(fā)明的頭發(fā)調(diào)理組合物也可采用氣溶膠形式(摩絲)，在這種情況下組合物中包括噴射劑。噴射劑用于從容器噴出其他材料并且形成頭發(fā)摩絲特性。
所述噴射劑氣體可以是常用于氣溶膠容器的任何可液化氣體。適合噴射劑的例子包括二甲醚、丙烷、正丁烷和異丁烷，它們單獨使用或混合使用。
噴射劑氣體的用量由氣溶膠領(lǐng)域人們熟悉的標(biāo)準(zhǔn)(normal)因子控制。對于發(fā)用摩絲來說，噴射劑的用量通常為組合物總重量的3-30％重量，優(yōu)選5-15％重量。
或者，所述摩絲可使用適合的發(fā)泡容器機(jī)械產(chǎn)生而無需噴射劑。
使用方式本發(fā)明的組合物主要擬以洗除滋養(yǎng)劑形式局部施用于使用者的頭發(fā)和/或頭皮和/或皮膚以改善發(fā)纖維表面性質(zhì)如光滑度、柔軟度、可打理性、角質(zhì)層完整性和光澤。具體地說，本發(fā)明的組合物用于改善調(diào)理油在頭發(fā)梢區(qū)的沉積。
因此，本發(fā)明的另一方面是一種增強(qiáng)頭發(fā)調(diào)理組合物的水不溶性調(diào)理油在發(fā)梢區(qū)的沉積的方法，其首先在頭發(fā)上施用本發(fā)明的組合物，然后用水洗除。
本發(fā)明的另一方面是使用本發(fā)明的組合物以增強(qiáng)水不溶性調(diào)理油在頭發(fā)梢區(qū)的沉積。
本發(fā)明將通過下面的非限定性實施例進(jìn)一步說明。
實施例使用表1的配方作為基礎(chǔ)制備頭發(fā)調(diào)理組合物。
表1

實施例1到9和B、C和D使用表2中詳細(xì)列明的相應(yīng)Polaxamer配制。實施例A未使用Polaxamer。
實施例A到D為本發(fā)明范圍外的對比例，而實施例1-9在本發(fā)明的范圍內(nèi)。
試驗方法將經(jīng)14％SLES 2EO和2％椰油酰胺基丙基甜菜堿的水溶液清洗并接著徹底漂清的0.25g/5cm的梢發(fā)簇用于該實驗。將受試頭發(fā)調(diào)理組合物用蒸餾水稀釋到1/5(重量)并用磁力攪拌器充分?jǐn)嚢?。?簇置于半邊的陪替氏培養(yǎng)皿中。將1.5ml經(jīng)過稀釋的頭發(fā)調(diào)理劑順著發(fā)簇的長度方向放置，然后在培養(yǎng)皿中攪拌30秒鐘，接著用40℃自來水(12°French hard)漂洗30秒鐘，流速設(shè)定在3-4L/min。然后讓發(fā)簇在25℃和45-60％的相對濕度下自然干燥。
在沒有使用調(diào)理劑下進(jìn)行對照實驗，以獲得在梢發(fā)簇上存在的聚硅氧烷的背景水平。
使用X-射線熒光光度計測定沉積在頭發(fā)樣品上的聚硅氧烷的量(以ppm硅為單位)。
分析結(jié)果計算梢發(fā)沉積(受試樣的ppm硅含量-對照實驗的ppm硅含量)。
表2

權(quán)利要求
1.一種含水頭發(fā)調(diào)理組合物，所述組合物包括a)陽離子調(diào)理表面活性劑，b)包括水不溶性調(diào)理油的不連續(xù)分散液滴，和c)平均分子量為1000或以上統(tǒng)一原子量單位的嵌段共聚物，包括聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷嵌段，所述嵌段選自(i)符合式I的各種poloxamerI 式中y的平均值為18-60，x的平均值為7-140，從而使x/y平均比值為0.4-3.0；和(ii)符合式II的各種poloxamineII 式中a的平均值為2或以上，b的平均值為2或以上。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述陽離子調(diào)理表面活性劑符合式III[N(R1)(R2)(R3)(R4)]+(X)-式中R1、R2、R3和R4獨立地選自(a)1到22個碳原子的脂族基團(tuán)，或(b)最多具有22個碳原子的芳族基、烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰胺基、羥烷基、烷氧基烷基、芳基或烷芳基；和X為成鹽陰離子。
3.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物包括0.01-5％重量的嵌段共聚物。
4.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物包括0.01-10％重量的陽離子調(diào)理表面活性劑。
5.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物包括0.01-10％重量的水不溶性調(diào)理油。
6.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，其中所述水不溶性調(diào)理油為聚硅氧烷調(diào)理油。
7.前述權(quán)利要求中任一項的組合物，所述組合物還包括0.01-15％重量的脂肪物質(zhì)，所述脂肪物質(zhì)選自脂肪醇、乙氧基化脂肪醇、脂肪酸和它們的混合物。
8.一種制備前述權(quán)利要求中任一項的組合物的方法，所述方法包括下面步驟i)制備包括水和所述嵌段共聚物的溶液，ii)將水不溶性調(diào)理油加入到所述溶液中，iii)將所述溶液和調(diào)理油形成水包油乳液，iv)將所述包括嵌段共聚物的水包油乳液分散到頭發(fā)調(diào)理組合物中。
9.一種制備權(quán)利要求1到7中任一項的組合物的方法，所述方法包括下面步驟i)制備水不溶性調(diào)理油的水包油乳液，ii)將所述嵌段共聚物分散到所述乳液中，iii)將所述包括嵌段共聚物的水包油乳液分散到頭發(fā)調(diào)理組合物中。
10.一種增強(qiáng)頭發(fā)調(diào)理組合物的水不溶性調(diào)理油在發(fā)梢區(qū)沉積的方法，所述方法包括向頭發(fā)施用權(quán)利要求1-7中任一項的組合物，然后用水漂洗。
11.權(quán)利要求1-7中任一項的組合物在增強(qiáng)水不溶性調(diào)理油在發(fā)梢區(qū)沉積中的用途，所述用途包括向頭發(fā)施用所述組合物，然后用水漂洗。
全文摘要
一種含水頭發(fā)調(diào)理組合物，所述組合物包括a)陽離子調(diào)理表面活性劑，b)包括水不溶性調(diào)理油的不連續(xù)分散液滴，和c)平均分子量為1000或以上統(tǒng)一原子量單位的嵌段共聚物，包括聚氧乙烯和聚氧丙烯嵌段，所述嵌段選自(i)符合式I的各種poloxamer，式中y的平均值為18－60，x的平均值為7－140，從而使x/y平值比值為0.4－3.0；和(ii)符合式II的各種poloxamine，式中a的平均值為2或以上，b的平均值為2或以上。
文檔編號A61K8/891GK1665470SQ03815760
公開日2005年9月7日 申請日期2003年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2002年5月10日
發(fā)明者L·德里西, P·D·詹金斯, A·M·默里, N·S·肖 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司