專利名稱：嵌段聚合物和包含該聚合物的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有特殊結(jié)構(gòu)的新的聚合物。
本發(fā)明還涉及包含上述聚合物的化妝品組合物。
背景技術(shù)：
為了使化妝品組合物具有多種多樣的特性，通常各種類型的聚合物被用在化妝品組合物中，例如它們被用在修護(hù)或護(hù)理皮膚、嘴唇或覆蓋物的組合物中，諸如指甲油或護(hù)發(fā)組合物中。
但是，如果用在同一組合物中的兩種聚合物是不相容的，即不能混溶于同一溶劑中，則由于聚合物之間的這種不相容性，配方設(shè)計(jì)師將面臨相分離或者甚至是傾析的問題，而且通常會(huì)產(chǎn)生不均勻的組合物。迄今為止只有當(dāng)組合物中存在一種可以使聚合物之間變得互容的化合物時(shí)，這些問題才能得到解決。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種聚合物，當(dāng)將這種聚合物加入到一種組合物特別是一種化妝品組合物中時(shí)，它能夠使該組合物克服現(xiàn)有技術(shù)中所存在的缺陷和局限性。
本發(fā)明的這一目的可借助一種被稱為嵌段聚合物的聚合物來實(shí)現(xiàn)，該聚合物包含至少一段第一嵌段和至少一段第二嵌段，所述第一嵌段和第二嵌段是互不相容的，且具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，它們之間通過一個(gè)中間鏈段連接在一起，該中間鏈段包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體。所述聚合物的多分散指數(shù)I大于2。“至少一段”一詞是指一段或多段。
上述“嵌段之間互不相容”是指由第一嵌段形成的聚合物和由第二嵌段形成的聚合物在常溫(25℃)常壓(105Pa)下不能混溶于同一溶劑中。
所述中間鏈段是聚合物中包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體的嵌段，該中間鏈段使得這些嵌段之間可以相容。
通過向化妝品組合物中摻入這些新的聚合物，申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)這些聚合物中的某些種類具有非常好的美容性能，下面將對(duì)這些種類的聚合物進(jìn)行詳細(xì)描述。通常，這些聚合物以一個(gè)高的固含量添加到組合物中，典型地大于組合物總重量的10％，而且它們很容易進(jìn)行配制。當(dāng)應(yīng)用到護(hù)發(fā)產(chǎn)品中時(shí)，它們可提高頭發(fā)的花樣效果和柔軟度。它們也可增強(qiáng)指甲油的沖擊強(qiáng)度以及提高各種化妝品組合物的耐久力，而不會(huì)引起使用者的任何不適。
本發(fā)明的主題也是一種包含該聚合物的化妝品組合物。
本發(fā)明的另一主題是一種對(duì)角蛋白物質(zhì)的修護(hù)或護(hù)理方法，其中包括將本發(fā)明中的化妝品組合物施加到角蛋白物質(zhì)上。
本發(fā)明還涉及該聚合物在化妝品組合物中的應(yīng)用，它作為一種試劑可以提高所述組合物的耐久力。
最后，本發(fā)明還涉及該聚合物在具有增強(qiáng)的耐久力性能的組合物中的應(yīng)用。
根據(jù)本發(fā)明，所述組合物中的嵌段聚合物有利地是一種成膜的直鏈嵌段乙烯聚合物。
術(shù)語“乙烯聚合物”是指由含有烯屬不飽和基團(tuán)的單體聚合而成的聚合物。術(shù)語“嵌段聚合物”是指含有至少兩個(gè)，優(yōu)選至少三個(gè)獨(dú)立的嵌段的聚合物。該聚合物是直鏈結(jié)構(gòu)的聚合物。相反的是，非直鏈結(jié)構(gòu)的聚合物就是具有諸如支鏈、星狀、接枝的或其它結(jié)構(gòu)的聚合物。
術(shù)語“成膜聚合物”就是通過自身或在一種輔助的成膜劑存在下，這種聚合物可以形成一個(gè)粘附在一個(gè)載體，特別是角蛋白物質(zhì)上的連續(xù)的薄膜。
本發(fā)明中的聚合物優(yōu)選在它的骨架中不包含任何硅原子。術(shù)語“骨架”是指與側(cè)鏈相對(duì)的聚合物的主鏈。
本發(fā)明中的聚合物優(yōu)選是水不溶性的，也就是說該聚合物不溶于水，或者不溶于水與直鏈或支鏈的C2-C5的低級(jí)一元醇諸如乙醇、異丙醇或正丙醇的混合物，不調(diào)節(jié)pH值時(shí)，在室溫(25℃)下該聚合物活性物質(zhì)在水或上述混合物中的重量百分含量小于1％。
本發(fā)明中的聚合物優(yōu)選是水不溶性的，即該聚合物不溶于水，或者不溶于水與親水性有機(jī)溶劑的混合物中，達(dá)到在室溫(25℃)下且不調(diào)節(jié)pH值時(shí)，該聚合物活性物質(zhì)在水或所述混合物中的重量百分含量至少為1％的程度。
所述“親水性有機(jī)溶劑”是指醇類，特別是直鏈或支鏈的C2-C5的低級(jí)一元醇諸如乙醇、異丙醇或正丙醇，多元醇諸如丙三醇、雙甘油、丙二醇、山梨醇或戊二醇以及聚乙二醇；或者是親水性的C2酯類和C2-C4醛類。
本發(fā)明中的聚合物優(yōu)選是一種非彈性體。
上述“非彈性體聚合物”就是當(dāng)拉長30％后，這種聚合物的瞬時(shí)恢復(fù)Ri＜50％，延遲恢復(fù)R2h＜70％。
更具體地說，這種聚合物的彈性性能是由以下記錄決定的聚合物膜的制備步驟如下首先把聚合物溶液灌注到具有聚四氟乙烯涂層的模型中，然后在溫度為23±5℃，相對(duì)濕度為50±10％的外界條件下干燥7天。
從而制得一種膜厚為100μm的聚合物膜。該聚合物膜經(jīng)過切割(例如使用沖壓機(jī))，可得到該膜的寬為15mm，長為80mm的長方形樣品。
在與干燥過程相同的溫度和濕度條件下，上述樣品在以標(biāo)記Zwick出售的裝置上進(jìn)行拉伸應(yīng)力測試。
以50mm/min的速度拉伸該樣品，兩個(gè)量爪之間的拉伸距離為50mm，相當(dāng)于該樣品的最初長度(l0)。
樣品的瞬時(shí)恢復(fù)Ri由以下幾種方式?jīng)Q定-樣品被拉長30％(εmax)，即它的最初長度的約0.3倍；-以與拉伸速度相同的速度釋放應(yīng)力，即50mm/min，當(dāng)恢復(fù)到零負(fù)荷(ε1)后，測定樣品的百分伸長率。
瞬時(shí)恢復(fù)(Ri)的百分?jǐn)?shù)由下列公式給出Ri＝((εmax-εi)/εmax)×100為了確定延遲恢復(fù)，需測得2小時(shí)后的伸長率百分?jǐn)?shù)(ε2h)。
2小時(shí)后的延遲恢復(fù)(R2h)通過下列公式給出R2h＝((εmax-ε2h)/εmax)×100優(yōu)選本發(fā)明中的聚合物的瞬時(shí)恢復(fù)Ri為10％，延遲恢復(fù)R2h為30％。
本發(fā)明中的聚合物包含至少一段第一嵌段和至少一段第二嵌段，這兩個(gè)嵌段之間是互不相容的，且具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，所述第一嵌段和第二嵌段通過一個(gè)中間鏈段連接在一起，這個(gè)中間鏈段包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體，所述聚合物的多分散指數(shù)I＞2。
需要指出的是，上下文中的“第一”和“第二”嵌段在任何情況下都不是指聚合物結(jié)構(gòu)中所述嵌段的次序。
聚合物的多分散指數(shù)I等于重均分子量(Mw)與數(shù)均分子量(Mn)的比率。
重均摩爾質(zhì)量Mw和數(shù)均摩爾質(zhì)量Mn由凝膠滲透液相色譜法測定(THF溶劑，校準(zhǔn)曲線由直鏈的聚乙烯標(biāo)定，折射儀)。
本發(fā)明中聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選小于或等于300000，例如在35000-200000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在45000-150000范圍內(nèi)。
本發(fā)明中聚合物的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選小于或等于70000，例如在10000-60000范圍內(nèi)，更優(yōu)選在12000-50000范圍內(nèi)。
優(yōu)選本發(fā)明中聚合物的多分散指數(shù)大于2，例如在2-9范圍內(nèi)，優(yōu)選大于或等于2.5，例如在2.5-8的范圍內(nèi)，更優(yōu)選大于或等于2.8，尤其在2.8-6的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中聚合物中的每一嵌段來源于一種類型的單體，或者是幾種不同類型的單體。
這就意味著每一嵌段由一個(gè)均聚物或一個(gè)共聚物組成；而組成該嵌段的這種共聚物是無規(guī)的或交替的。
包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體的中間鏈段可有利地為一種無規(guī)聚合物。
中間鏈段優(yōu)選基本上來源于第一嵌段和第二嵌段的組成單體。
“基本上”意味著至少85％，優(yōu)選至少90％，更優(yōu)選至少95％，甚至100％。
中間鏈段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選在第一嵌段和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg之間。
本發(fā)明中的第一嵌段和第二嵌段具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
所述的第一嵌段和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是一種理論值，它取決于每一嵌段的組成單體的Tg理論值，而單體的Tg理論值在參考手冊中可以查到，例如聚合物手冊，第三版，1989年，John.Wiley，所述嵌段的Tg可根據(jù)下列的關(guān)系式，即fox’s定律來計(jì)算 ωi表示所述嵌段中的單體i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，Tgi表示由單體i生成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
除非特別聲明，在本專利申請(qǐng)中第一嵌段和第二嵌段的Tg值是一種理論值。
第一嵌段和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的差值通常大于10℃，優(yōu)選大于20℃，更優(yōu)選大于30℃。
第一嵌段特別選自-a)一個(gè)Tg≥40℃的嵌段；-b)一個(gè)Tg≤20℃的嵌段；-c)一個(gè)Tg在20℃-40℃之間的嵌段；第二嵌段也選自上述a)，b)，c)三種中的一種，但與第一嵌段所選的種類不同。
本發(fā)明中“在...和...之間”表示一個(gè)不包含端點(diǎn)值的數(shù)值范圍，“從...到...”和“從...到...的范圍內(nèi)”表示一個(gè)包含端點(diǎn)值的數(shù)值范圍。
a)Tg≥40℃的嵌段Tg≥40℃的嵌段的Tg值例如在40℃-150℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選該段的Tg≥50℃，例如在50-120℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選該段的Tg≥60℃，例如在60-120℃的范圍內(nèi)。
Tg≥40℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在該段是均聚物的情況下，該段來源于可生成Tg≥40℃的均聚物的單體。所述的第一嵌段可以是只由一種類型的單體聚合生成的均聚物(其中該單體聚合而成的相應(yīng)均聚物的Tg≥40℃)。
在第一嵌段是共聚物的情況下，它則完全地或部分地來源于一種或多種單體，所述單體的性質(zhì)和濃度應(yīng)加以選擇，使得由它們聚合而成的共聚物具有大于或等于40℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。這種共聚物例如可包含-可聚合生成Tg≥40℃，例如Tg在40℃-150℃范圍內(nèi)的均聚物的單體，優(yōu)選可聚合生成Tg≥50℃，例如Tg在50℃-120℃范圍內(nèi)的均聚物的單體，更優(yōu)選可聚合生成Tg≥60℃，例如Tg在60℃-120℃范圍內(nèi)的均聚物的單體；-可聚合生成Tg＜40℃的均聚物的單體，這些單體選自其均聚物的Tg在20℃-40℃之間的單體和/或Tg≤20℃，例如Tg在-100℃-20℃范圍內(nèi)的單體，優(yōu)選是Tg＜15℃，尤其Tg在-80℃-15℃范圍內(nèi)的單體；更優(yōu)選是Tg＜10℃，例如Tg在-50℃-0℃范圍內(nèi)的單體，見下文所述。
可聚合生成Tg≥40℃的均聚物的單體可選自如下單體，也就是通常所說的主單體-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1，其中R1代表一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C4的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基；或者R1代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CH-COOR2，其中R2代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基，例如異冰片基或一個(gè)叔丁基；-(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為 其中R7和R8可以相同，也可以不同，各自代表一個(gè)H原子或一個(gè)直鏈或支鏈的含C1-C12的烷基，例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基；或者R7代表一個(gè)H原子，R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，以及R′表示H原子或甲基?？商峒暗膯误w的實(shí)例包括N-丁基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺和N，N-二丁基丙烯酰胺；-以上所述類型的單體混合物。
主單體特別優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯以及它們的混合物。
b)Tg≤20℃的嵌段Tg≤20℃的嵌段的Tg值例如在-100℃-20℃的范圍內(nèi)，優(yōu)選該段的Tg≤15℃，尤其在-80℃-15℃的范圍內(nèi)，更優(yōu)選該段的Tg≤10℃，例如在-50℃-0℃的范圍內(nèi)。
Tg≤20℃的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在該段是均聚物的情況下，它來源于能夠生成Tg≤20℃的均聚物的單體。所述第二嵌段可以是只由一種類型的單體形成的均聚物(其中由該單體生成的相應(yīng)均聚物的Tg≤20℃)。
在這種Tg≤20℃的嵌段是共聚物的情況下，它則完全地或部分地來源于一種或多種單體，這些單體的性質(zhì)和濃度應(yīng)加以選擇使得由它們合成出來的共聚物的Tg≤20℃。
這些單體包括，例如-一種或多種可聚合生成Tg≤20℃，例如Tg在-100℃-20℃范圍內(nèi)的均聚物的單體，優(yōu)選可聚合生成Tg≤15℃，尤其Tg在-80℃-15℃范圍內(nèi)的均聚物的單體，更優(yōu)選可聚合生成Tg≤10℃，例如Tg在-50℃-0℃范圍內(nèi)的均聚物的單體；-一種或多種可聚合生成Tg＞20℃的相應(yīng)均聚物的單體，這些單體為其均聚物的Tg≥40℃，例如Tg在40℃-150℃范圍內(nèi)的單體，優(yōu)選是Tg≥50℃，例如Tg在50℃-120℃范圍內(nèi)的單體；更優(yōu)選是Tg≥60℃，例如Tg在60℃-120℃范圍內(nèi)的單體，和/或如上所述的Tg在20-40℃之間的單體。
優(yōu)選所述Tg≤20℃的嵌段是一種均聚物。
可聚合生成Tg≤20℃的均聚物的單體優(yōu)選選自如下單體或主單體-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR3，其中R3代表一個(gè)除叔丁基以外的直鏈或支鏈的C1-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR4，其中R4代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-乙烯酯類，結(jié)構(gòu)式為R5-CO-O-CH＝CH2，其中R5代表一個(gè)直鏈或支鏈的C4-C12烷基；-C4-C12的烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺；-以上所述類型的單體混合物。
可生成Tg≤20℃的嵌段的主單體特別優(yōu)選為丙烯酸烷基酯，其中烷基是除叔丁基以外的C1-C10烷基，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸異丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯，以及它們的混合物。
c)Tg在20℃-40℃之間的嵌段Tg在20℃-40℃之間的嵌段可以是均聚物或共聚物。
在該段是均聚物的情況下，它來源于能夠聚合生成Tg在20℃-40℃之間的均聚物的單體(或主單體)。所述第一嵌段可以是只由一種類型的單體生成的均聚物(其中該單體生成的相應(yīng)均聚物的Tg在20℃-40℃范圍內(nèi))。
可聚合生成Tg在20℃-40℃之間的均聚物的單體優(yōu)選為甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸環(huán)癸基酯，丙烯酸新戊基酯和異癸基丙烯酰胺，以及它們的混合物。
在這種Tg在20℃-40℃之間的嵌段是共聚物的情況下，它則完全地或部分地來源于一種或多種單體(或主單體)，這些單體的性質(zhì)和濃度應(yīng)加以選擇，使得由它們合成出來的共聚物的Tg值在20℃-40℃之間。
這種Tg在20℃-40℃之間的嵌段有利地是一種完全地或部分地來源于如下單體的共聚物-如上所述的其相應(yīng)均聚物的Tg≥40℃，例如Tg在40℃-150℃范圍內(nèi)的主單體，優(yōu)選其相應(yīng)均聚物的Tg≥50℃，尤其Tg在50℃-120℃范圍內(nèi)的主單體，更優(yōu)選其相應(yīng)均聚物的Tg≥60℃，例如Tg在60℃-120℃范圍內(nèi)的主單體，如上所述；和/或是如上所述的其相應(yīng)均聚物的Tg≤20℃，例如Tg在-100℃-20℃范圍內(nèi)的主單體，優(yōu)選其相應(yīng)均聚物的Tg≤15℃，尤其Tg在-80℃-15℃范圍內(nèi)的主單體，更優(yōu)選其相應(yīng)均聚物的Tg≤10℃，例如Tg在-50℃-0℃范圍內(nèi)的主單體，如上所述。所述單體被選擇用來聚合生成一種可構(gòu)成第一嵌段的Tg在20℃-40℃之間的共聚物。
這些主單體優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片基酯和甲基丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯，以及它們的混合物。
優(yōu)選Tg≤20℃的第二嵌段占聚合物總重的10％-85％，更優(yōu)選為20％-70％，最佳比例為20％-50％。
優(yōu)選第一嵌段和第二嵌段中的每個(gè)嵌段包含至少一種選自如下的單體丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物。
有利的是，第一嵌段和第二嵌段中的每個(gè)嵌段完全來源于至少一種選自如下的單體丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物。
本發(fā)明中的聚合物優(yōu)選不包含任何苯乙烯及其衍生物，例如甲基苯乙烯、氯苯乙烯或氯甲基苯乙烯。
但是，這些嵌段中的每個(gè)嵌段可以包含少量的至少一種其它嵌段的組成單體。
也就是說，第一嵌段可以包含第二嵌段的至少一種組成單體，反之亦然。
除了上面所提到的單體外，第一嵌段和/或第二嵌段中的每個(gè)嵌段還可以包含一種或多種被稱作附加單體的其他單體，附加單體不同于上述的主單體。
這個(gè)或這些附加單體的性質(zhì)和含量應(yīng)加以選擇，使得包含它們的嵌段可具有所希望的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
所述附加單體選自，例如a)親水性單體，例如-包含至少一個(gè)羧基或磺酸基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、馬來酸酐、亞甲基丁二酸、富馬酸、馬來酸、丙烯酰胺基丙磺酸、乙烯基苯甲酸、乙烯基磷酸，以及它們的鹽類；-包含至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，例如2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸-二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸-二乙胺基乙酯和二甲胺基丙基甲基丙烯酰胺，以及它們的鹽類；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR6，其中R6代表一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基的取代基取代(例如甲基丙烯酸-2-羥基丙酯和甲基丙烯酸-2-羥基乙酯)和選自鹵原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代，例如甲基丙烯酸三氟乙基酯；-甲基丙烯酸酯，其結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR7，其中R7代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12烷基，這些烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和鹵原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR8，其中R8代表一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12烷基，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和鹵原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代，例如丙烯酸-2-羥基丙酯和丙烯酸-2-羥基乙酯；或者R8代表一個(gè)(C1-C12)烷基-O-聚氧乙烯基(簡寫為POE)，其中氧亞乙基包含5-30重復(fù)單元，例如甲氧基-POE；或者R8代表一個(gè)包含5-30環(huán)氧乙烷單元的聚氧乙烯基；b)含一個(gè)或多個(gè)硅原子的烯屬不飽和單體，例如甲基丙烯酰基-丙基三甲氧基硅烷(methacryloxy-propyltrimethoxysilane)和甲基丙烯?；?三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷以及-它們的混合物。
附加單體特別優(yōu)選為丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯，以及它們的混合物。
在一個(gè)最佳的具體實(shí)施方案中，本發(fā)明中的聚合物是一種不含硅的聚合物，即聚合物中不含有硅原子。
通常這個(gè)或這些附加單體在第一和/或第二嵌段中的重量百分含量≤30％，例如在1％-30％，優(yōu)選在5％-20％，更優(yōu)選在7％-15％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中的聚合物可通過自由基溶液聚合法進(jìn)行制備，制備方法如下-將一部分聚合溶劑加入到合適的反應(yīng)器中，然后加熱直至達(dá)到聚合反應(yīng)所需的反應(yīng)溫度(典型為60℃-120℃)；-當(dāng)反應(yīng)器的溫度達(dá)到聚合溫度時(shí)，在一部分聚合引發(fā)劑的存在下加入第一嵌段的組成單體；-經(jīng)過時(shí)間T后，即相當(dāng)于最大轉(zhuǎn)化率達(dá)90％時(shí)，加入第二嵌段的組成單體以及其余部分的聚合引發(fā)劑；-上述混合物再繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間T′(約3-6小時(shí))后，將上述混合物冷卻至室溫；-獲得溶解在聚合溶劑中的聚合物。
術(shù)語“聚合溶劑”是指一種溶劑或一種溶劑的混合物。聚合溶劑可特別選自乙酸乙酯，乙酸丁酯；醇類如異丙醇、乙醇；脂肪烷烴類如異十二烷，以及上述物質(zhì)的混合物。聚合溶液優(yōu)選為乙酸丁酯與異丙醇或者是異十二烷的混合物。
具體實(shí)施例方式
第一種實(shí)施方案；根據(jù)第一種實(shí)施方案，本發(fā)明中的聚合物包含一個(gè)如上所述的a)，即Tg≥40℃的第一嵌段，和一個(gè)如上所述的b)，即Tg≤20℃的第二嵌段。
Tg≥40℃的第一嵌段優(yōu)選是共聚物，它來源于如上所述的可生成Tg≥40℃均聚物的單體。
Tg≤20℃的第二嵌段優(yōu)選是均聚物，它來源于如上所述的可生成Tg≤20℃均聚物的單體。
所述Tg≥40℃的嵌段在聚合物中的重量百分含量優(yōu)選為20％-90％，更優(yōu)選為30％-80％，最佳含量為50％-70％。
所述Tg≤20℃的嵌段在聚合物中的重量百分含量優(yōu)選為5％-75％，更優(yōu)選為15％-50％，最佳含量為25％-45％。
因此，根據(jù)第一種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸聚合生成的Tg在70℃-110℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在0℃-20℃范圍內(nèi)的丙烯酸甲酯均聚物；-一種中間嵌段，它是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯聚合生成的共聚物。
根據(jù)第二種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/甲基丙烯酸三氟乙基酯聚合生成的Tg在70℃-100℃范圍內(nèi)的共聚物；-一種Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在0℃-20℃范圍內(nèi)的丙烯酸甲酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，它是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙基酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第三種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯聚合生成的Tg在0℃-20℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-85℃--55℃范圍內(nèi)的丙烯酸-2-乙基己基酯均聚物；-一種中間嵌段，它是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第四種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯聚合生成的Tg在85℃-115℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-85℃--55℃范圍內(nèi)的丙烯酸-2-乙基己基酯均聚物；
-一種中間嵌段，它是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第五種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯聚合生成的Tg在95℃-125℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-85℃--55℃范圍內(nèi)的丙烯酸-2-乙基己基酯均聚物；-一種中間嵌段，它是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第六種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯形成的Tg在85℃-115℃范圍內(nèi)的共聚物；-一種Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-35℃--5℃范圍內(nèi)的丙烯酸異丁酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，它是一種由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第七種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯聚合生成的Tg在95℃-125℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-35℃--5℃范圍內(nèi)的丙烯酸異丁酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，它是一種由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第八種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯聚合生成的Tg在95℃-125℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-35℃--5℃范圍內(nèi)的丙烯酸異丁酯均聚物；和-一個(gè)中間嵌段，它是一種由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第九種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg≥40℃的第一嵌段，例如可以是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯聚合生成的Tg為60℃-90℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如可以是一種Tg在-35℃--5℃范圍內(nèi)的丙烯酸異丁酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，它是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯聚合生成的無規(guī)共聚物。
下面用實(shí)施例對(duì)第一種實(shí)施方案的相應(yīng)聚合物進(jìn)行說明。但本發(fā)明并不僅限于實(shí)施例。
所述物質(zhì)的加入量的單位為克。
實(shí)施例1聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯)聚合物的制備將100g的乙酸丁酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將180g的甲基丙烯酸甲酯，30g的丙烯酸，40g的乙酸丁酯，70g的異丙醇和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基-己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)后，將90g的丙烯酸甲酯，70g的乙酸丁酯，20g的異丙醇和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后，將105g的稀釋過的乙酸丁酯和45g的異丙醇加入到反應(yīng)器中，然后將上述混合物冷卻。
在乙酸丁酯/異丙醇的混合物中獲得含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚而成的Tg為100℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸甲酯的Tg為10℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/聚丙烯酸甲酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
上述聚合物的重均分子量為52000，數(shù)均分子量為18000，即它的多分散指數(shù)為2.89。
實(shí)施例2聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯)聚合物的制備將100g的乙酸丁酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將150g的甲基丙烯酸甲酯，30g的丙烯酸，30g的丙烯酸甲酯，40g的乙酸丁酯，70g的異丙醇和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)后，將90g的丙烯酸甲酯，70g的乙酸丁酯，20g的異丙醇和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后，將105g的稀釋后的乙酸丁酯和45g的異丙醇加入到反應(yīng)器中，然后將上述混合物冷卻。
在乙酸丁酯/異丙醇的混合物中獲得含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚而成的Tg為80℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸甲酯的Tg為10℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸/丙烯酸甲酯/聚丙烯酸甲酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
上述聚合物的重均分子量為50000，數(shù)均分子量為17000，即它的多分散指數(shù)為2.95。
實(shí)施例3聚(丙烯酸/丙烯酸甲酯/聚丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙基酯)聚合物的制備將100g的乙酸丁酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將120g的甲基丙烯酸甲酯，30g的丙烯酸，60g的甲基丙烯酸三氟乙基酯，40g的乙酸丁酯，70g的異丙醇和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)后，將90g的丙烯酸甲酯，70g的乙酸丁酯，20g的異丙醇和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后，將105g的稀釋后的乙酸丁酯和45g的異丙醇加入到反應(yīng)器中，然后將上述混合物冷卻。
在乙酸丁酯/異丙醇的混合物中獲得含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙基酯共聚而成的Tg為85℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸甲酯的Tg為10℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸/丙烯酸甲酯/聚丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三氟乙基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為53000，數(shù)均分子量為17500，即它的多分散指數(shù)為3.03。
實(shí)施例4聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將120g的丙烯酸異冰片酯，90g的甲基丙烯酸異丁酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸-2-乙基己基酯，90g的異十二烷和12克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚而成的Tg為80℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-70℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為77000，數(shù)均分子量為19000，即它的多分散指數(shù)為4.05。
實(shí)施例5聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將150g的丙烯酸異冰片酯，60g的甲基丙烯酸甲酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸-2-乙基己基酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯共聚而成的Tg為100℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-70℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為76500，數(shù)均分子量為22000，即它的多分散指數(shù)為3.48。
實(shí)施例6聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將90g的丙烯酸異冰片酯，60g的甲基丙烯酸甲酯，50g的異十二烷和1.5g的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將150g的丙烯酸-2-乙基己基酯，150g的異十二烷和1.5克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯共聚而成的Tg為100℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-70℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為76500，數(shù)均分子量為22000，即它的多分散指數(shù)為3.48。
實(shí)施例7聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將105g的丙烯酸異冰片酯，105g的甲基丙烯酸異冰片酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二2(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸-2-乙基己基酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚而成的Tg為110℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-70℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為103900，數(shù)均分子量為21300，即它的多分散指數(shù)為4.89。
實(shí)施例8聚(甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備首先將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將120g的甲基丙烯酸異冰片酯，90g的甲基丙烯酸異丁酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸異丁酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚而成的Tg為95℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸異丁酯的Tg為-20℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為100700，數(shù)均分子量為20800，即它的多分散指數(shù)為4.85。
實(shí)施例9聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將105g的丙烯酸異冰片酯，105g的甲基丙烯酸異冰片酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸異丁酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯共聚而成的Tg為110℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸異丁酯的Tg為-20℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異冰片酯/丙烯酸異丁酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為151000，數(shù)均分子量為41200，即它的多分散指數(shù)為3.66。
實(shí)施例10聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將120g的丙烯酸異冰片酯，90g的甲基丙烯酸異丁酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸異丁酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)30分鐘。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶夜。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚而成的Tg為75℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸異丁酯的Tg為-20℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸異丁酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為144200，數(shù)均分子量為49300，即它的多分散指數(shù)為2.93。
第二種實(shí)施方案本發(fā)明中第二種實(shí)施方案的聚合物包括一個(gè)與上述的c)一致的Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段，和一個(gè)與上述的b)一致的Tg≤20℃或者是與上述的a)一致的Tg≥40℃的第二嵌段，Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段在聚合物中的重量百分含量優(yōu)選為10％-85％，更優(yōu)選為30％-80％，最佳含量范圍為50％-70％。
當(dāng)?shù)诙抖螢門g≥40℃的嵌段時(shí)，它在聚合物中的重量百分含量優(yōu)選為10％-85％，更優(yōu)選為20％-70％，最佳含量范圍為30％-70％。
當(dāng)?shù)诙抖螢門g≤20℃的嵌段時(shí)，它在聚合物中的重量百分含量優(yōu)選為10％-85％，更優(yōu)選為20％-70％，最佳含量范圍為20％-50％。
Tg在20℃-40℃范圍內(nèi)的第一嵌段優(yōu)選是一種共聚物，這種共聚物來源于其相應(yīng)均聚物的Tg≥40℃的單體，以及其相應(yīng)均聚物的Tg≤20℃的單體。
Tg≤20℃或者是Tg≥40℃的第二嵌段優(yōu)選是一種均聚物。
因此，根據(jù)第一種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段，例如是一種包含至少一個(gè)丙烯酸甲酯單體，至少一個(gè)甲基丙烯酸甲酯單體和至少一個(gè)丙烯酸單體的Tg為25℃-39℃的共聚物；-一個(gè)Tg≥40℃的第二嵌段，例如是一種由甲基丙烯酸甲酯單體生成的Tg為85℃-125℃范圍內(nèi)的均聚物；-一個(gè)中間嵌段，其包含至少一個(gè)丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯單體；
-一個(gè)中間嵌段，其包含甲基丙烯酸甲酯和至少一個(gè)丙烯酸單體，以及至少一個(gè)丙烯酸甲酯單體。
根據(jù)第二種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段，例如是一種包含丙烯酸異冰片酯，甲基丙烯酸異丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為21℃-39℃范圍內(nèi)的共聚物；-一個(gè)Tg≤20℃的第二嵌段，例如是一種Tg為-65℃--35℃范圍內(nèi)的甲基丙烯酸甲酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)共聚物。
根據(jù)第三種變型，本發(fā)明的聚合物可包含-一個(gè)Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段，例如是一種由丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸聚合而成的Tg為21℃-39℃的共聚物；-一個(gè)Tg≥40℃的第二嵌段，例如是一種Tg為85℃-115℃范圍內(nèi)的丙烯酸異冰片酯均聚物；-一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸聚合而成的無規(guī)共聚物。
下面用實(shí)施例對(duì)第二種實(shí)施方案的相應(yīng)聚合物進(jìn)行說明，但本發(fā)明的聚合物并不僅限于實(shí)施例。
實(shí)施例11聚(甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸丁酯)聚合物的制備將100g的乙酸丁酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將210g的甲基丙烯酸丁酯，110g的乙酸丁酯和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸丁酯，90g的異丙醇和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后，將105g的稀釋后的乙酸丁酯和45g的異丙醇加入到反應(yīng)器中，然后將上述混合物冷卻。
在乙酸丁酯/異丙醇的混合物中獲得含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)成分為聚甲基丙烯酸丁酯的Tg為25℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸丁酯的Tg為-50℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸丁酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為57560，數(shù)均分子量為19025，即它的多分散指數(shù)為3.03。
實(shí)施例12聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸)聚合物的制備將100g的乙酸丁酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將50.4g的甲基丙烯酸甲酯，21g的丙烯酸，138.6g的丙烯酸甲酯，40g的乙酸丁酯，70g的異丙醇和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)后，將90g的甲基丙烯酸甲酯，70g的乙酸丁酯，20g的異丙醇和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后，將105g的稀釋后的乙酸丁酯和45g的異丙醇加入到反應(yīng)器中，然后將上述混合物冷卻。
在乙酸丁酯/異丙醇的混合物中獲得含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚而成的Tg為35℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚甲基丙烯酸甲酯的Tg為100℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/聚丙烯酸甲酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
實(shí)施例13聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將105g的丙烯酸異冰片酯，50.4g的甲基丙烯酸異丁酯，54.6g的丙烯酸-2-乙基己基酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將90g的丙烯酸-2-乙基己基酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其稀釋并冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯共聚而成的Tg為35℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-50℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
實(shí)施例14聚(丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將54g的丙烯酸異冰片酯，75.6g的甲基丙烯酸異丁酯，50.4g的丙烯酸-2-乙基己基酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將120g的丙烯酸-2-乙基己基酯，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其稀釋并冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯共聚而成的Tg為25℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸-2-乙基己基酯的Tg為-50℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸-2-乙基己基酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
實(shí)施例15聚(丙烯酸異冰片酯/丙烯酸/丙烯酸甲酯)聚合物的制備將100g的異十二烷加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到90℃。然后將210g的丙烯酸異冰片酯，110g的異十二烷和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)30分鐘后，將18g的丙烯酸異冰片酯，71.1g的丙烯酸甲酯，0.9g的丙烯酸，90g的異十二烷和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在90℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持3小時(shí)后將其稀釋并冷卻。
于是在異十二烷中獲得一種含50％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚而成的Tg為25℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚丙烯酸異冰片酯的Tg為100℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由丙烯酸異冰片酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸聚合而成的無規(guī)聚合物。
實(shí)施例16聚(甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸)聚合物的制備將210g的乙酸乙酯加入到1升的反應(yīng)器中，隨后在1小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)器的溫度從室溫(25℃)上升到78℃。然后將54g的甲基丙烯酸甲酯，21g的丙烯酸，135g的丙烯酸甲酯和1.8g的2，5-二(2-乙基過氧己?；?-2，5-二甲基己烷(Trigonox 141，Akzo Nobel)加入反應(yīng)器中，在78℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在90℃下保持1小時(shí)后，將90g的甲基丙烯酸甲酯，90g的乙酸乙酯和1.2克的2，5-二(2-乙基過氧己酰基)-2，5-二甲基己烷加入到上述的混合物中，仍然在78℃下反應(yīng)1小時(shí)。
上述混合物再在78℃下保持3小時(shí)后，將150g稀釋后的乙酸乙酯加入反應(yīng)器中，并使上述混合物冷卻。
于是在乙酸乙酯中獲得一種含40％聚合物活性材料的溶液。
上述獲得的聚合物包含一個(gè)由丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚而成的Tg為35℃的第一嵌段，和一個(gè)成分為聚甲基丙烯酸甲酯的Tg為100℃的第二嵌段，以及一個(gè)中間嵌段，所述中間嵌段是一種由甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸/聚丙烯酸甲酯聚合而成的無規(guī)聚合物。
這種聚合物的重均分子量為141000，數(shù)均分子量為50000，即它的多分散指數(shù)為2.82。
本發(fā)明還涉及包含至少一種上述特定結(jié)構(gòu)的聚合物的化妝品組合物。
通常本發(fā)明中這些組合物包含0.1％-60％(w/w)的上述聚合物活性材料(或固體)，優(yōu)選為0.5％-50％(w/w)，更優(yōu)選為1％-40％(w/w)。
除包含所述聚合物外，本發(fā)明中的化妝品組合物還包含一種生理上可接受的介質(zhì)，例如一種可以和諸如皮膚、頭發(fā)、睫毛、眉毛和指甲等角蛋白物質(zhì)相容的介質(zhì)。
所述的生理上可接受的介質(zhì)通常包含一種生理上可接受的適合溶劑，該溶劑可以溶解或分散本發(fā)明中的聚合物。
因此，所述組合物中將包含一種含有水或含有水與親水性有機(jī)溶劑組成的混合物的親水性介質(zhì)，所述親水性有機(jī)溶劑包括醇類，特別是諸如乙醇、異丙醇和正丙醇的直鏈或支鏈的C2-C5的低級(jí)一元醇，諸如丙三醇、雙甘油、丙二醇、山梨醇或戊二醇的多元醇以及聚乙二醇；或者是親水性的C2醚類和C2-C4的醛類。
本發(fā)明中水或水與親水性有機(jī)溶劑組成的混合物在組合物中的重量百分含量為0.1％-99％，優(yōu)選為10％-80％。
除了上述的嵌段聚合物外，本發(fā)明中的組合物還包含一種附加聚合物諸如成膜聚合物。本發(fā)明中的“成膜聚合物”是這樣一種聚合物，它在自身或一種輔助成膜劑的存在下，可以形成一種附著于一個(gè)載體上，特別是角蛋白物質(zhì)上連續(xù)的膜。
可以應(yīng)用到本發(fā)明組合物中的成膜聚合物，可由自由基型或縮合型的合成聚合物，天然聚合物以及它們的混合物組成。這里所述的成膜聚合物特別為丙烯酸類聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲類以及纖維素聚合物諸如硝化纖維素。
所述組合物也可包含一種脂肪相，特別是由室溫下(通常為25℃)為液相和/或室溫下為固相的脂肪族物質(zhì)組成的脂肪相，例如蠟、膏狀脂肪族物質(zhì)和樹膠，以及它們的混合物。這些脂肪族物質(zhì)可以來源于動(dòng)物、植物、礦物或合成油脂。而且該脂肪相也可包含親油性的有機(jī)溶劑。
當(dāng)本發(fā)明中所使用的脂肪族物質(zhì)在室溫下為液相時(shí)，通常認(rèn)為與油類有關(guān)，它是由以下種類的物質(zhì)組成的來源于動(dòng)物的烴基油類如高含氫鱷烯(perhydrosqualene)；或者是烴類的植物油類如液相的含C4-C10脂肪酸的甘油三酸酯，例如庚酸或辛酸的甘油三酸酯，或者可替代的還有葵花油、玉米油、豆油、葡萄子油、芝麻油、杏油、澳大利亞堅(jiān)果油、蓖麻油、鱷梨油、羊脂酸或羊蠟酸的甘油三酸酯、加州希蒙得木油、燭果油；或者是直鏈或支鏈的礦物油或合成油，例如液體石蠟及其衍生物、凡士林油、聚癸烯、氫化聚異丁烯如parleam；或者是由脂肪酸合成的合成酯類和醚類，例如purcellin oil，肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己基酯、硬脂酸-2-辛基十二烷基酯、芥酸-2-辛基十二烷基酯、異硬脂酸異十八?；?；或者是羥基化酯例如乳酸異十八?；ァ⒘u基化硬脂酸辛基酯、羥基化硬脂酸辛基十二二烷基酯、蘋果酸二異十八酰基酯、檸檬酸三異十六烷基酯，以及庚酸、辛酸和癸酸和脂肪醇生成的酯類；多元醇酯類例如二辛酸丙烯基乙二酯、二庚酸新戊基乙二酯、二異壬酸二乙烯基乙二酯；或者是季戊四醇的酯類；或者是C12-C26的脂肪醇類例如辛基十二醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；部分氟代的烴類油和/或氟代硅樹脂油類；所述硅樹脂油如室溫下為液體或漿狀的，揮發(fā)性和不揮發(fā)性的，直鏈或環(huán)狀的聚甲基硅樹脂(PDMSs)，例如環(huán)甲基硅油、二甲基硅油、可任選含有一個(gè)苯基的諸如苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基甲基二甲基三硅氧烷、二苯基二甲基硅油、苯基二甲基硅油、和聚甲基苯基硅氧烷，以及它們的混合物。
這些油類在所述組合物中的重量百分含量為0.01％-90％，優(yōu)選為0.1％-85％。
本發(fā)明中的組合物也可以包含一種或多種化妝品中可接受的(可接受的容許極限，毒性和感覺)有機(jī)溶劑，這些溶劑在組合物中的重量百分含量通常為0％-90％，優(yōu)選為0.1％-90％，更優(yōu)選為10％-90％，最佳含量為30％-90％。
除了上述的親水性有機(jī)溶劑外，可用于本發(fā)明組合物中的有機(jī)溶劑還有在室溫下為液態(tài)的酮類如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮和丙酮；在室溫下為液態(tài)的丙二醇的醚類如丙二醇單甲基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯和二丙二醇單正丁基醚；短鏈酯類(總共含有3-8個(gè)碳原子)如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸異戊酯；室溫下為液態(tài)的醚類如二乙基醚、二甲基醚、二氯代二乙基醚；在室溫下為液態(tài)的烷烴如癸烷、庚烷、十二烷、異十二烷和環(huán)己烷；在室溫下為液態(tài)的芳香族環(huán)狀化合物如甲苯和二甲苯；在室溫下為液態(tài)的醛類如苯甲醛和乙醛，以及它們的混合物。
本發(fā)明中的“蠟”是室溫(25℃)下為固體的親油性化合物，它經(jīng)歷一個(gè)可逆的固/液態(tài)的轉(zhuǎn)變，而且它的熔點(diǎn)≥30℃，最高可達(dá)120℃。
當(dāng)將蠟轉(zhuǎn)化為液態(tài)(熔化)時(shí)，它則可以與油混溶，從而形成一種顯微的均相混合物，但是當(dāng)上述混合物的溫度恢復(fù)到室溫時(shí)，油蠟混合物中的蠟就會(huì)再結(jié)晶出來。蠟的熔點(diǎn)可通過差示掃描量熱儀(DSC)進(jìn)行測定，例如Mettler公司出售的型號(hào)為DSC 30的量熱儀。
蠟的硬度范圍為0.05MPa-15MPa，優(yōu)選為6MPa-15MPa。蠟的硬度可以通過測定壓縮力來確定，壓縮力是在20℃下，采用Rheo公司出售的名稱為TA-XT2i的結(jié)構(gòu)測量儀(texturometer)來測定的，該結(jié)構(gòu)測量儀裝備有一個(gè)直徑為2mm的不銹鋼汽缸，該汽缸以0.1mm/s的測量速度移動(dòng)和滲透蠟，直到滲透深度為0.3mm。
該蠟為來源于植物、礦物、動(dòng)物和/或合成的烴類蠟、氟代蠟、和/或硅樹脂蠟。特別是熔點(diǎn)大于25℃，優(yōu)選大于45℃的蠟。
應(yīng)用于本發(fā)明的組合物中的蠟包括蜂蠟、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、石蠟、微晶蠟、純白地蠟或地蠟、合成蠟如聚乙烯蠟或費(fèi)托合成蠟，以及硅樹脂蠟如含C16-C45的烷基或烷氧基二甲基硅油。
樹膠通常為高分子量的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)或纖維素羧甲醚或多醣，漿狀物質(zhì)通常為烴類化合物如羊毛脂及其衍生物或者PDMSs。
所述固態(tài)物質(zhì)的性質(zhì)和加入量取決于所希望達(dá)到的力學(xué)性質(zhì)和結(jié)構(gòu)。依照指南，所述組合物中蠟的重量百分含量為0％-50％，優(yōu)選為1％-30％。
所述聚合物可以與一種或多種輔助成膜劑結(jié)合。該成膜劑可選擇本領(lǐng)域人員所公知的，且可滿足所需功能的任何化合物，特別是增塑劑和聚結(jié)劑。
本發(fā)明中的聚合物也可包含一種或多種水溶性的或粉狀的著色劑，例如本領(lǐng)域人員所公知的顏料、珍珠母、白點(diǎn)。所述組合物中著色劑的重量百分含量為0.01％-50％，優(yōu)選為0.01％-30％。
“顏料”是白色或彩色的任何形狀的礦物或有機(jī)顆粒。它們主要是使組合物著色，而不溶于生理性介質(zhì)中。
“珍珠母”是任何形狀的閃光顆粒，它們主要是由軟體動(dòng)物們的殼制成或者是可替代的合成品。
顏料是白色或彩色的礦物和/或有機(jī)物。礦物顏料主要是隨意地經(jīng)表面處理過的二氧化鈦、氧化鋯或二氧化鈰，還包括氧化鋅、氧化鐵(黑色、黃色或紅色)或氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍(lán)(ferric bule)，還包括鋁粉或銅粉等金屬粉。有機(jī)顏料包括炭黑、D&C型顏料和以胭脂蟲洋紅為基礎(chǔ)或以鋇、鍶、鈣或鋁為基礎(chǔ)的色淀。
由有效顏料制成的物質(zhì)例如可以是包含一種天然的或合成的，有機(jī)或礦物底物的顆粒，諸如玻璃、丙烯酸(類)樹脂、聚酯、聚氨酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、陶瓷或剛玉。所述底物可不涂層，也可被金屬或金屬氧化物或二者的混合物涂層，所述金屬例如為鋁、金、銀、鉑、銅或青銅；所述金屬氧化物例如為二氧化鈦、氧化鐵或氧化鉻。
珍珠母顏料可選自白色珍珠母顏料，彩色珍珠母顏料以及以氯氧化鉍為基礎(chǔ)的珍珠母顏料。所述白色珍珠母顏料如具有鈦或氯氧化鉍涂層的云母，所述彩色珍珠母顏料例如具有氧化鐵涂層的鈦云母，特別是具有鐵藍(lán)或氧化鉻涂層的鈦云母，還有涂有上述某一類有機(jī)顏料的鈦云母。另外干擾顏料，特別是液晶顏料或多層顏料也被使用。
所述水溶性的著色劑例如是甜菜根或亞甲藍(lán)。
本發(fā)明中的組合物也可包含一種或多種填料，其含量占組合物總量的0.01％-50％，優(yōu)選為0.01％-30％。所述“填料”是無色或白色的任何形狀的礦物或合成顆粒，無論組合物的制備溫度高低，所述填料均不溶于組合物中的介質(zhì)中，它們主要用來改變組合物的流變性或結(jié)構(gòu)。
無論晶型怎樣(例如葉片、立方體、六邊形、斜方等)，所述填料可以是任何形狀，板形、球形或長方形的礦物或有機(jī)物，它們是由以下物質(zhì)制成的滑石、云母、硅石、高嶺土、聚酰胺(尼龍)粉(Orgasol，Atochem)、聚-β-丙胺酸粉和聚乙烯粉，聚四氟乙烯粉(Teflon)、月桂酰賴氨酸(lauroyllysine)、淀粉、一氮化硼、聚偏二氯乙烯/丙烯腈等空心聚合物的微球粒例如Expancel(Nobel公司)或丙烯酸共聚物(Polytrap，Dow Corning公司)和硅樹脂微粒(例如Tospearls，Toshiba公司)、彈性聚有機(jī)硅氧烷顆粒、沉淀碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鎂、羥基磷灰石、空心的硅石微顆粒(硅石珠，Maprecos)，玻璃或陶瓷的微膠囊，以及由含8-22個(gè)，優(yōu)選為12-18個(gè)碳原子的有機(jī)羧酸衍生的金屬皂例如鋅、鎂或鋰的硬脂酸鹽、月桂酸鋅或肉豆蔻酸鎂。
本發(fā)明中的組合物還包含一些化妝品中的常用成分，例如維生素、增稠劑、痕量元素、軟化劑、隱蔽劑、香料、酸化劑或堿化劑、防腐劑、遮光劑、表面活性劑、抗氧化劑、防脫發(fā)劑、去頭屑劑和噴射劑，或者是它們的混合物。
無需多說，本領(lǐng)域技術(shù)人員一定會(huì)謹(jǐn)慎選擇這個(gè)或這些可供選擇的附加化合物，和/或它們的添加量。以致于本發(fā)明中相應(yīng)組合物的有益性能不受或者不充分受到這些想象到的添加劑的負(fù)面影響。
本發(fā)明中的組合物主要以懸浮液、分散體、溶液、凝膠、乳劑的形式存在，其中乳劑包括水包油型乳劑(O/W)，油包水型乳劑(W/O)，或多重乳劑(W/O/W，polyol/O/W或O/W/O乳劑)，它還以面霜、摩絲、氣泡分散體特別是離子或非離子的類脂類分散體，兩相或多相洗液、噴霧、粉餅、膏特別是軟膏(特別是在200s-1的剪切速率下，用錐體/平板幾何儀測量10分鐘，其動(dòng)力學(xué)粘度在25℃下為0.1-40Pa.s的軟膏)的外形存在。該組合物可以是無水的，例如它是一種無水軟膏。
本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)常識(shí)，首先考慮所用成分的性質(zhì)，特別是它們在載體中的溶解性，其次是這種組合物的預(yù)期用途，然后選擇一種適當(dāng)?shù)耐庥^形態(tài)和方法來制備該組合物。
本發(fā)明中的組合物是一種化妝品組合物，例如護(hù)膚品(基礎(chǔ))，口紅，眼影，唇膏，遮蔽產(chǎn)品，胭脂，睫毛膏，眼線膏，眉毛化妝品，唇線筆或眼線筆，指甲修護(hù)品如指甲油，身體護(hù)理品和護(hù)發(fā)品(睫毛油)。
本發(fā)明中的組合物也可以是一種適合全身使用的護(hù)膚品，特別是一種防曬品或皮膚染色品(例如一種自染褐色(self-tanning)的產(chǎn)品)。
本發(fā)明中的組合物也可以是一種護(hù)發(fā)品，特別是一種發(fā)型保持或頭發(fā)定型的產(chǎn)品。護(hù)發(fā)品優(yōu)選為洗發(fā)香波，發(fā)膠和洗發(fā)液，吹干頭發(fā)的洗劑和頭發(fā)定型的組合物。
下面用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明中的含有上述聚合物的組合物進(jìn)行說明，但本發(fā)明中的組合物不僅限于實(shí)施例。
下列物質(zhì)的加入量的單位為克。
實(shí)施例17指甲油一種指甲油組合物是由下列物質(zhì)制備的實(shí)施例1的聚合物 23.8g乙酸丁酯 24.99g異丙醇10.71g己二醇2.5g
DCRed7的色淀 1g鋰蒙脫石，經(jīng)十八?；谆?苯甲基氯化銨改性(Bentone 27V，Elementis) 13g當(dāng)用于指甲時(shí)，這種指甲油具有很好的持久力和沖擊強(qiáng)度。
實(shí)施例18睫毛油組合物一種睫毛油組合物是由下列物質(zhì)制備的蜂蠟 8g石蠟 3g巴西棕櫚蠟 6g鋰蒙脫石，經(jīng)雙十八?；谆?苯甲基氯化銨改性(Bentone 27V，Elementis) 5.3g碳酸亞丙酯 1.7g填料 1g顏料 5g實(shí)施例4的聚合物 12g AM異十二烷 qs 100當(dāng)用于睫毛時(shí)，這種睫毛油層的持久力非常令人滿意。
實(shí)施例19睫毛油組合物一種睫毛油組合物是由下列物質(zhì)制備的蜂蠟 8g石蠟 3g巴西棕櫚蠟 6g鋰蒙脫石，經(jīng)雙十八?；谆?苯甲基氯化銨改性(Bentone 27V，Elementis) 5.3g碳酸亞丙酯 1.7g填料 1g顏料 5g實(shí)施例7的聚合物 12g AM異十二烷 qs 100當(dāng)用于睫毛時(shí)，這種睫毛油層的持久力非常令人滿意。
實(shí)施例20棒狀唇膏一種唇膏組合物是由下列物質(zhì)制備的聚乙烯蠟15％實(shí)施例5的聚合物 10％AM氫化聚異丁烯(Parleam，Nippon Oil Fats公司) 26％異十二烷qs 100顏料8.6％當(dāng)用于嘴唇時(shí)，這種唇膏層表現(xiàn)出良好的持久力性能。
實(shí)施例21W/O面霜一種面霜是由下列物質(zhì)制備的

實(shí)施例22指甲油實(shí)施例12的聚合物23.8gAM乙酸丁酯24.99g異丙醇 10.71g己二醇 2.5gDC Red7色淀 1g
鋰蒙脫石，經(jīng)十八酰基二甲基-苯甲基氯化銨改性(Bentone 27V，Elementis) 1.3g乙酸乙酯 qs 100g實(shí)施例23睫毛油組合物蜂蠟 8g石蠟 3g巴西棕櫚蠟6g鋰蒙脫石，經(jīng)雙十八?；?二甲基-苯甲基氯化銨改性(Bentone 27V，Elementis) 5.3g碳酸亞丙酯1.7g填料 1g顏料 5g實(shí)施例14的聚合物 12gAM異十二烷 qs 100實(shí)施例24棒狀唇膏聚乙烯蠟 15％實(shí)施例13的聚合物 10％AM氫化聚異丁烯(Parleam，Nippon Oil Fats公司)26％異十二烷 qs 100顏料 8.6％實(shí)施例25W/O面霜A相 十六烷基二甲基硅油共聚多醇(Abil EM 90， 3ggoldschmidt公司)異十八?；视突晁狨?Imwitor 780k， 0.6gCondea公司)異十二烷18.5g顏料混合物(憎水的氧化鈦和氧化鐵)10g實(shí)施例15的聚合物8.7gAM聚酰胺粉(尼龍-12，Dupont de Nemours)8g香料0.5g
B相水 qs 100硫酸鎂 0.7g防腐劑(對(duì)羥基苯甲酸甲酯)0.2gC相水 2g防腐劑(diazolinylurea) 0.25g實(shí)施例26W/O面霜A相氧化丙基氧化乙基二甲基聚硅氧烷(oxypropylated1.8goxyethylated dimethylpolysiloxane)與二甲基環(huán)戊基硅氧烷的混合物(85/15)(Abil EM 90，goldschmidt公司)異十八?；视突晁狨?Imwitor 780k， 0.6gCondea公司)環(huán)戊基二甲基硅氧烷 6g異十二烷qsp 100g顏料混合物(憎水的氧化鈦和氧化鐵)10g實(shí)施例4的聚合物 2.1gAM聚酰胺粉(尼龍-12，Dupont de Nemours)8gB相水 41.4g硫酸鎂 0.7g防腐劑 0.3g實(shí)施例27W/O面霜A相氧化丙基氧化乙基二甲基聚硅氧烷(oxypropylated1.8goxyethylated dimethylpolysiloxane)與二甲基環(huán)戊基硅氧烷的混合物(85/15)(Abil EM 90，goldschmidt公司)異十八?；视突晁狨?Imwitor 780k， 0.6gCondea公司)環(huán)戊基二甲基硅氧烷 6g異十二烷qsp 100g顏料混合物(憎水的氧化鈦和氧化鐵)10g
實(shí)施例10的聚合物 2.1gAM聚酰胺粉(尼龍-12，Dupont de Nemours) 8gB相水41.4g硫酸鎂0.7g防腐劑0.3g
權(quán)利要求
1.包含至少一段第一嵌段和至少一段第二嵌段的聚合物，所述第一嵌段和第二嵌段是互不相容的，且具有不同的玻璃化溫度(Tg)，它們之間通過一個(gè)中間鏈段連接在一起，該中間鏈段包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體，所述聚合物的多分散指數(shù)I大于2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物，其特征在于第一嵌段選自-a)一個(gè)Tg≥40℃的嵌段，-b)一個(gè)Tg≤20℃的嵌段，-c)一個(gè)Tg在20℃-40℃之間的嵌段，第二嵌段也選自上述a)、b)或c)中的一種，但與第一嵌段不同。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚合物，其特征在于所述Tg≥40℃的嵌段完全地或部分地來源于一種或多種單體，所述單體可聚合生成Tg大于或等于40℃的均聚物。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述可聚合生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1，其中R1代表一個(gè)直鏈或支鏈的包含1-4碳原子的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基，或者R1代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CH-COOR2，其中R2代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基，例如丙烯酸異冰片酯，或代表一個(gè)叔丁基；-(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為 其中R7和R8可以相同，也可以不同，各自代表一個(gè)H原子或一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12烷基，例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基；或者R7代表一個(gè)H原子，而R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，以及R′表示H原子或甲基；-以上所述類型的單體混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯以及它們的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物，其特征在于所述Tg≤20℃的嵌段完全地或部分地來源于一種或多種能夠聚合生成Tg≤20℃的均聚物的單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR3，其中R3代表一個(gè)除叔丁基以外的直鏈或支鏈的C1-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR4，其中R4代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-乙烯酯類，結(jié)構(gòu)式為R5-CO-O-CH＝CH2，其中R5代表一個(gè)直鏈或支鏈的C4-C12烷基；-C4-C12的烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺；-以上所述類型的單體混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自丙烯酸烷基酯，所述烷基是除叔丁基以外的C1-C10烷基。
9.根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物，其特征在于所述Tg為20℃-40℃之間的嵌段完全地或部分地來源于一種或多種能夠聚合生成Tg為20℃-40℃之間的均聚物的單體。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的聚合物，其特征在于所述Tg為20℃-40℃之間的嵌段完全地或部分地來源于可形成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體和可形成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10的聚合物，其特征在于所述Tg為20℃-40℃之間的嵌段完全地或部分地來源于如下單體甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸三氟乙基酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯，以及它們的混合物。
12.包含至少一段第一嵌段和至少一段第二嵌段的聚合物，所述嵌段之間是互不相容的，其中第一嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≥40℃，第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≤20℃，所述第一嵌段和第二嵌段通過一個(gè)中間鏈段連接在一起，該中間鏈段包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體，所述聚合物的多分散指數(shù)I大于2。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的聚合物，其特征在于所述第一嵌段完全地或部分地來源于一種或多種可聚合生成Tg≥40℃的均聚物的單體。
14.根據(jù)權(quán)利要求12的聚合物，其特征在于所述第一嵌段是一種共聚物，所述共聚物來源于可聚合生成Tg≥40℃的均聚物的單體。
15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1，其中R1代表一個(gè)直鏈或支鏈的包含1-4碳原子的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基，或者R1代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CH-COOR2，其中R2代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基，例如異冰片基，或代表一個(gè)叔丁基；-(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為 其中R7和R8可以相同，也可以不同，各自代表一個(gè)H原子或一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12烷基，例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基；或者R7代表一個(gè)H原子，R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，以及R′表示H原子或甲基；-以上所述類型的單體混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯，以及它們的混合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求12-16中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第一嵌段在聚合物中的重量百分含量為20％-90％，優(yōu)選為30％-80％，更優(yōu)選為50％-70％。
18.根據(jù)權(quán)利要求12-17中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段完全地或部分地來源于一種或多種可聚合生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體。
19.根據(jù)權(quán)利要求12-18中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段是一種均聚物，所述均聚物來源于可聚合生成Tg≤20℃的均聚物的單體。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR3，其中R3代表一個(gè)除叔丁基以外的直鏈或支鏈的C1-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR4，其中R4代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-乙烯酯類，結(jié)構(gòu)式為R5-CO-O-CH＝CH2，其中R5代表一個(gè)直鏈或支鏈的C4-C12烷基；-C4-C12的烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺；-以上所述類型的單體混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求18-20中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自丙烯酸烷基酯，其中烷基是除叔丁基以外的C1-C10烷基。
22.根據(jù)權(quán)利要求12-21中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述Tg≤20℃的第二嵌段在聚合物中的重量百分含量為5％-75％，優(yōu)選為15％-50％，更優(yōu)選為25％-45％。
23.包含至少一段第一嵌段和至少一段第二嵌段的聚合物，所述嵌段是互不相容的，其中第一嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg在20℃-40℃之間，第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≤20℃，或者Tg≥40℃，所述第一嵌段和第二嵌段通過一個(gè)中間鏈段連接在一起，該中間鏈段包含至少一種第一嵌段的組成單體和至少一種第二嵌段的組成單體，所述聚合物的多分散指數(shù)I≥2。
24.根據(jù)權(quán)利要求23的聚合物，其特征在于所述Tg在20℃-40℃之間的第一嵌段完全地或部分地來源于一種或多種可聚合生成Tg在20℃-40℃范圍內(nèi)的相應(yīng)均聚物的單體。
25.根據(jù)權(quán)利要求23或24的聚合物，其特征在于所述Tg在20℃-40℃范圍內(nèi)的第一嵌段是一種共聚物，這種共聚物來源于可聚合生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體和可聚合生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體。
26.根據(jù)權(quán)利要求23-25中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述Tg為20℃-40℃之間的第一嵌段來源于如下單體甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己基酯，以及它們的混合物。
27.根據(jù)權(quán)利要求23-26中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述Tg為20℃-40℃的第一嵌段在聚合物中的重量百分比為10％-85％，優(yōu)選為30％-80％，最佳為50％-70％。
28.根據(jù)權(quán)利要求23-27中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≥40℃，并且完全地或部分地來源于一種或多種可聚合生成Tg≥40℃的均聚物的單體。
29.根據(jù)權(quán)利要求23-28中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≥40℃，并且是一種均聚物，該均聚物來源于可聚合生成Tg≥40℃的均聚物的單體。
30.根據(jù)權(quán)利要求27-29中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR1，其中R1代表一個(gè)直鏈或支鏈的包含1-4碳原子的未取代烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基，或者R1代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CH-COOR2，其中R2代表一個(gè)C4-C12的環(huán)烷基，例如丙烯酸異冰片酯，或代表一個(gè)叔丁基；-(甲基)丙烯酰胺，結(jié)構(gòu)式為 其中R7和R8可以相同，也可以不同，各自代表一個(gè)H原子或一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12烷基，例如正丁基、叔丁基、異丙基、異己基、異辛基或異壬基；或者R7代表一個(gè)H原子，而R8代表1，1-二甲基-3-氧代丁基，以及R′表示H原子或甲基；-以上所述類型的單體混合物。
31.根據(jù)權(quán)利要求27-30中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≥40℃的相應(yīng)均聚物的單體選自甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸異丁酯和(甲基)丙烯酸異冰片酯以及它們的混合物。
32.根據(jù)權(quán)利要求28-31中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述Tg≥40℃的第二嵌段在聚合物中的重量百分含量為10％-85％，優(yōu)選為20％-70％，更優(yōu)選為30％-70％。
33.根據(jù)權(quán)利要求23-27中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≤20℃，并且完全地或部分地來源于一種或多種可聚合生成Tg≤20℃的均聚物的單體。
34.根據(jù)權(quán)利要求23-27中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg≤20℃，并且是一種均聚物，該均聚物來源于可聚合生成Tg≤20℃的均聚物的單體。
35.根據(jù)權(quán)利要求33或34的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR3，其中R3代表除叔丁基以外的一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR4，其中R4代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12未取代烷基，所述烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子；-乙烯酯類，結(jié)構(gòu)式為R5-CO-O-CH＝CH2，其中R5代表一個(gè)直鏈或支鏈的C4-C12烷基；-C4-C12的烷基乙烯基醚，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；-N-(C4-C12)烷基丙烯酰胺，例如N-辛基丙烯酰胺；-以上所述類型的單體混合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求33-35中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述可生成Tg≤20℃的相應(yīng)均聚物的單體選自丙烯酸烷基酯，其中所述烷基是除叔丁基以外的C1-C10烷基。
37.根據(jù)權(quán)利要求33-36中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述Tg≤20℃的嵌段在聚合物中的重量百分含量為20％-90％，優(yōu)選為30％-80％，更優(yōu)選為50％-70％。
38.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段中的每個(gè)嵌段包含至少一種選自下列的單體丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物。
39.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段中的每個(gè)嵌段完全來源于至少一種選自下列的單體丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯，以及它們的混合物。
40.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述第一嵌段和/或第二嵌段包含至少一種附加單體。
41.根據(jù)權(quán)利要求40的聚合物，其特征在于所述附加單體選自親水性單體和包含一個(gè)或多個(gè)硅原子的烯屬不飽和單體，以及它們的混合物。
42.根據(jù)權(quán)利要求40或41的聚合物，其特征在于所述附加單體選自-包含至少一個(gè)羧基或磺酸基官能團(tuán)的烯屬不飽和單體；-甲基丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR6，其中R6代表一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C4烷基，例如甲基、乙基、丙基或異丁基，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基的取代基取代(例如甲基丙烯酸2-羥基丙酯或甲基丙烯酸2-羥基乙酯)和選自鹵原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代，例如甲基丙烯酸三氟乙基酯；-甲基丙烯酸酯，其結(jié)構(gòu)式為CH2＝C(CH3)-COOR7，其中R7代表一個(gè)直鏈或支鏈的C6-C12烷基，烷基中可非必要地插入一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)，N和S的雜原子，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和鹵原子(Cl，Br，I或F)的取代基取代；-丙烯酸酯，結(jié)構(gòu)式為CH2＝CHCOOR8，其中R8代表一個(gè)直鏈或支鏈的C1-C12烷基，所述烷基被一個(gè)或多個(gè)選自羥基和鹵原子(Cl，Br，I和F)的取代基取代，例如丙烯酸2-羥基丙酯和丙烯酸-2-羥基乙酯；或者R8代表一個(gè)(C1-C12)烷基-O-POE，其中POE代表聚氧乙烯，其中氧亞乙基單元的重復(fù)數(shù)為5-30個(gè)，例如甲氧基-POE；或者R8代表一個(gè)包含5-30個(gè)氧亞乙基單元的聚氧乙烯基；-包含至少一個(gè)叔胺官能團(tuán)的烯屬不飽和單體，-上述類型單體的混合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求40-42中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述附加單體選自丙烯酸、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸三氟乙基酯，以及它們的混合物。
44.根據(jù)權(quán)利要求40-43中任一項(xiàng)的聚合物，其特征在于所述附加單體占第一嵌段和/或第二嵌段總重量的1％-30％。
45.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述第一嵌段和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的差值大于10℃，優(yōu)選大于20℃，更優(yōu)選大于30℃，特別優(yōu)選大于40℃。
46.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于所述中間嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度介于第一嵌段和第二嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間。
47.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的多分散指數(shù)大于或等于2.5，優(yōu)選大于或等于2.8。
48.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的多分散指數(shù)介于2.8-6之間。
49.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的重均分子量(Mw)小于或等于300000。
50.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的重均分子量(Mw)在35000-200000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在45000-150000的范圍內(nèi)。
51.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的數(shù)均分子量(Mw)小于或等于70000。
52.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物的數(shù)均分子量(Mw)在10000-60000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在12000-50000的范圍內(nèi)。
53.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物不溶于水或者水和親水性有機(jī)溶劑的混合物中，達(dá)到在室溫(25℃)下，該水或該混合物中活性材料的重量百分含量至少為1％的程度。
54.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物是一種非彈性體。
55.根據(jù)上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物，其特征在于該聚合物是一種成膜的直鏈型嵌段乙烯聚合物。
56.一種制備上述任一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物的方法，包括以下步驟-將一部分聚合溶劑加入到合適的反應(yīng)器中，然后加熱直至達(dá)到聚合反應(yīng)所需的反應(yīng)溫度；-當(dāng)反應(yīng)器的溫度達(dá)到聚合溫度時(shí)，在聚合引發(fā)劑的存在下加入第一嵌段的組成單體；-經(jīng)過時(shí)間T后，相當(dāng)于最大轉(zhuǎn)化率達(dá)90％時(shí)，加入第二嵌段的組成單體以及其余部分的聚合溶劑；-上述混合物再繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間T′后，將其冷卻至室溫；-獲得溶解在聚合溶劑中的聚合物。
57.根據(jù)權(quán)利要求56的方法，其特征在于聚合反應(yīng)溫度為60℃-120℃。
58.一種化妝品組合物，其特征在于該組合物包含權(quán)利要求1-55中任一項(xiàng)的一種聚合物。
59.根據(jù)權(quán)利要求58的化妝品組合物，其特征在于該組合物包含重量百分比為0.01％-60％，優(yōu)選為5％-50％，更優(yōu)選為10％-40％的聚合物活性材料。
60.根據(jù)權(quán)利要求58或59的化妝品組合物，其特征在于該組合物包含一種生理上可接受的，且所述聚合物可溶于或分散在其中的介質(zhì)。
61.根據(jù)權(quán)利要求58-60中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于所述生理上可接受的介質(zhì)包括一種親水性介質(zhì)，該親水性介質(zhì)包括水以及水與親水性有機(jī)溶劑組成的混合物，所述親水性有機(jī)溶劑包括醇類，特別是直鏈或支鏈的C2-C5低級(jí)一元醇，例如乙醇、異丙醇或正丙醇；和元醇例如丙三醇、雙甘油、丙二醇、山梨醇或戊二醇；以及聚乙二醇。
62.根據(jù)權(quán)利要求58-61中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含一種由在室溫下為液體或固體的脂肪族物質(zhì)組成的脂肪相，所述脂肪族物質(zhì)來源于動(dòng)物、植物、礦物或合成脂類。
63.根據(jù)權(quán)利要求58-62中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含一種或多種化妝品可接受的有機(jī)溶劑。
64.根據(jù)權(quán)利要求58-63中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含一種或多種輔助成膜劑，該輔助成膜劑選自增塑劑和聚結(jié)劑。
65.根據(jù)權(quán)利要求58-64中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含一種或多種選自水溶性的染料和諸如顏料、珍珠母和絮片體的粉末狀著色劑，。
66.根據(jù)權(quán)利要求58-65中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含填料。
67.根據(jù)權(quán)利要求58-66中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物還包含一種或多種成分選自維生素、增稠劑、痕量元素、軟化劑、螯合劑、香料、酸化劑或堿化劑、防腐劑、防曬劑、表面活性劑、抗氧化劑、防脫發(fā)劑、去頭屑劑和噴射劑，以及它們的混合物。
68.根據(jù)權(quán)利要求58-67中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物以下列形式存在懸浮液、分散液、溶液、凝膠、乳劑，特別是水包油型乳劑(O/W)，油包水型乳劑(W/O)，或多重乳劑(W/O/W，多元醇/O/W或O/W/O乳劑)；該組合物還以下列形式存在面霜、摩絲、氣泡特別是離子或非離子的類脂類的分散體、兩相或多相洗液、噴霧、粉末、膏特別是軟膏或無水軟膏。
69.根據(jù)權(quán)利要求58-68中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種用于角蛋白物質(zhì)的化妝或護(hù)理組合物。
70.根據(jù)權(quán)利要求58-68中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種護(hù)發(fā)品。
71.根據(jù)權(quán)利要求58-69中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種指甲油。
72.根據(jù)權(quán)利要求58-69中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種嘴唇化妝品。
73.根據(jù)權(quán)利要求58-69中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種眼睛化妝品。
74.根據(jù)權(quán)利要求58-69中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物是一種護(hù)膚品。
75.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物包含一種附加的成膜聚合物。
76.根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化妝品組合物，其特征在于該組合物包含一種室溫下為固體的脂肪族物質(zhì)，該脂肪族物質(zhì)選自蠟、膏狀脂肪族物質(zhì)和膠質(zhì)，以及它們的混合物。
77.一種修復(fù)或護(hù)理角蛋白物質(zhì)的化妝方法，包括將含有權(quán)利要求58-74中任一項(xiàng)的化妝品組合物施加到角蛋白物質(zhì)上。
78.根據(jù)權(quán)利要求1-57中任一項(xiàng)的聚合物在化妝品組合物中的應(yīng)用，其特征在于該聚合物作為一種提高所述組合物的持久力的試劑。
79.根據(jù)權(quán)利要求1-57中任一項(xiàng)的聚合物在一種組合物中的應(yīng)用，其特征在于所述組合物具有改善的持久力性能。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有特殊結(jié)構(gòu)的新的嵌段聚合物。本發(fā)明還涉及包含該聚合物的化妝品組合物。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1504488SQ0316496
公開日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2003年9月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月26日
發(fā)明者B·利昂, B 利昂, N·馬丁, B·陶米 申請(qǐng)人:萊雅公司