專(zhuān)利名稱(chēng)：含有穩(wěn)定劑和氨基取代的羥基二苯甲酮的水包油型的低乳化劑或無(wú)乳化劑體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及水包油型的無(wú)乳化劑或低乳化劑細(xì)分散體系，優(yōu)選作為化妝品或皮膚用(dermatological)制劑。
乳液通常被理解為由彼此不混溶或僅僅有限地混溶并且常常稱(chēng)作相的兩種液體組成的非均相體系。在乳液中，兩種液體中的一種以非常細(xì)微液滴形式分散在另一種液體中。
如果兩種液體是水和油而且油滴精細(xì)地分散在水中，則它是水包油型乳狀液(O/W乳液，例如奶狀液)。O/W乳液的基本特性由水確定。對(duì)于油包水型乳液(W/O乳液，例如奶油狀)，原理是相反的，而且基本特性由油確定。
為了獲得一種液體在另一種中的永久分散體，對(duì)于傳統(tǒng)意義上的乳液來(lái)說(shuō)需要添加界面活性物質(zhì)(乳化劑)。乳化劑具有由在空間上彼此分開(kāi)的極性(親水性)和非極性(親脂性)分子結(jié)構(gòu)部分組成的兩親性分子結(jié)構(gòu)。對(duì)于簡(jiǎn)單的乳液，被乳化劑殼包圍的一種相(W/O乳液中的水滴或O/W乳液中的脂質(zhì)囊)的精細(xì)分散液滴存在于第二相中。乳化劑通過(guò)讓自身處于兩種液體之間的界面中來(lái)減少各相之間的界面張力。在油/水相界上它們形成界面薄膜，防止液滴的不可逆聚結(jié)。乳液常常用乳化劑混合物來(lái)穩(wěn)定化。
傳統(tǒng)的乳化劑能夠被分成離子型(陰離子型，陽(yáng)離子型和兩性)和非離子型，這取決于它們的親水性分子結(jié)構(gòu)部分·陰離子乳化劑的最著名的實(shí)例是皂，通常用于指飽和的或不飽和的高級(jí)脂肪酸的水溶性鈉或鉀鹽。
·陽(yáng)離子乳化劑的重要代表是季銨化合物。
·非離子乳化劑的親水性分子結(jié)構(gòu)部分常常由甘油，聚甘油，脫水山梨糖醇，碳水化合物或聚氧化乙烯二醇組成和通常經(jīng)酯和醚鍵連接于親脂性的分子結(jié)構(gòu)部分。該親脂性的分子結(jié)構(gòu)部分通常由脂肪族醇，脂肪酸或異脂肪酸組成。
通過(guò)改變極性和非極性分子結(jié)構(gòu)部分的結(jié)構(gòu)和尺寸，乳化劑的親油性和親水性能夠在大范圍內(nèi)變化。
乳液的穩(wěn)定性的決定因素是乳化劑的正確選擇。就此而論，在體系中存在的全部物質(zhì)的特征需要考慮。如果考慮例如皮膚護(hù)理乳液，則極性的油組分和例如UV過(guò)濾劑將導(dǎo)致不穩(wěn)定性。因此與乳化劑一樣，通常還使用其它穩(wěn)定劑，它們例如用于提高乳液的粘度和/或用作保護(hù)膠體。
乳液代表了在化妝品和/或皮膚用制劑領(lǐng)域中重要的產(chǎn)品類(lèi)型。
化妝品制劑基本上用于皮膚護(hù)理。在化妝意義上的皮膚護(hù)理主要是皮膚作為抵抗環(huán)境影響(例如油、化學(xué)品、微生物)和防止內(nèi)源性物質(zhì)(例如水，天然脂肪，電解質(zhì))的損失的一種阻隔結(jié)構(gòu)的自然功能得到加強(qiáng)或恢復(fù)。這一功能的損壞可導(dǎo)致毒性或變應(yīng)原性物質(zhì)的吸收增加或微生物的侵襲，并因此導(dǎo)致毒性或變應(yīng)性皮膚反應(yīng)。
皮膚護(hù)理的另一目的是補(bǔ)償每天清洗所引起的皮膚的類(lèi)脂和水的損失。當(dāng)自然再生能力不夠時(shí)這是特別重要的。此外，皮膚護(hù)理產(chǎn)品應(yīng)該能夠防止環(huán)境影響，尤其防止太陽(yáng)和風(fēng)的影響，并延遲皮膚老化。
化妝品制劑也用作除臭藥。此類(lèi)配制劑用于除去體臭，它在新的汗(它本身是無(wú)臭的)由微生物分解時(shí)所產(chǎn)生。
醫(yī)用局部組合物一般包含有效濃度的一種或多種藥物。為簡(jiǎn)單起見(jiàn)，為了在化妝品和醫(yī)用以及相應(yīng)產(chǎn)品之間進(jìn)行清楚的區(qū)分，參見(jiàn)德意志聯(lián)邦共和國(guó)的法律條文(例如Cosmetics Directive，F(xiàn)oods and Drugs Act)。
本身來(lái)說(shuō)，常規(guī)乳化劑在化妝品或皮膚用制劑中的使用是安全的。然而，乳化劑，最終與任何化學(xué)物質(zhì)一樣，在各種情況下引起變應(yīng)性反應(yīng)或以使用者的過(guò)度敏感性為基礎(chǔ)的各種反應(yīng)。
因此例如已知某些光致皮膚病通過(guò)某些乳化劑觸發(fā)，而且通過(guò)各種脂肪和同時(shí)暴露于日光所觸發(fā)。此類(lèi)光致皮膚病也稱(chēng)作“馬洛爾卡(Mallorca)粉刺”。因此人們?cè)鴩L試將常規(guī)乳化劑的量減少至最低，在理想情況下甚至完全不用。
與所述乳液一樣，現(xiàn)有技術(shù)認(rèn)識(shí)到其它無(wú)乳化劑、精細(xì)分散的化妝品或皮膚用制劑，它們通常被稱(chēng)為水分散體。水分散體屬于液體、半固體或固體內(nèi)部(不連續(xù)的)脂相在外部水(連續(xù))相中的分散體。
對(duì)于液體脂相在外部水相中的水分散體，例如通過(guò)在水相中構(gòu)建凝膠結(jié)構(gòu)(其中類(lèi)脂小滴穩(wěn)定地懸浮)來(lái)確保穩(wěn)定性。德國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)44 25 268描述了水包油型的穩(wěn)定的、精細(xì)分散的、無(wú)乳化劑的化妝品或皮膚用制劑，除了油相和水相之外還包含選自丙烯酸聚合物、多糖及其烷基醚中的一種或多種增稠劑，雖然對(duì)于這些增稠劑來(lái)說(shuō)不一定測(cè)量到界面張力的減少。
基于類(lèi)似的水分散體，德國(guó)申請(qǐng)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)43 03 983公開(kāi)了基本上無(wú)乳化劑的化妝品或皮膚用光保護(hù)配制劑，用作UV過(guò)濾物質(zhì)的無(wú)機(jī)微細(xì)顏料被引入到水分散體的脂相中。
雖然一方面很有可能設(shè)計(jì)出完全無(wú)乳化劑的制劑，但是另一方面，一定的低乳化劑含量有時(shí)候不是完全所不希望的，因?yàn)槿榛瘎┑牟淮嬖趯⑹沟迷S多原料的引入在技術(shù)上變得困難。
本發(fā)明的目的是用化妝品或皮膚用制劑來(lái)豐富現(xiàn)有技術(shù)，獲得了可以容忍低乳化劑含量的在皮膚上有良好感覺(jué)的穩(wěn)定制劑。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這一目的可通過(guò)屬于水包油型細(xì)分散體系的化妝品或皮膚用制劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，包含a)油相，b)水相，c)一種或多種穩(wěn)定劑，d)至多2.00wt％的一種或多種乳化劑，和e)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮 和任選的其它化妝品或藥物助劑，添加劑和/或活性成分。根據(jù)本發(fā)明，如果制劑無(wú)乳化劑則是特別理想的，但是至多包含0.1-2.00wt％，優(yōu)選0.5-1.5wt％(基于制劑的總重量)的一種或多種乳化劑。
在本發(fā)明的制劑中使用的穩(wěn)定劑優(yōu)選是水膠體這一物質(zhì)類(lèi)的代表。
“水膠體”是更準(zhǔn)確名稱(chēng)“親水膠體”的技術(shù)性縮寫(xiě)。水膠體是具有較大線(xiàn)性結(jié)構(gòu)和具有相互作用的分子間力的大分子，其允許在各分子之間有次價(jià)鍵和主價(jià)鍵并因此形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。一些是水溶性的天然或合成聚合物，其在含水體系中形成了凝膠或粘稠溶液。它們通過(guò)結(jié)合水分子(水合)而提高了水的粘度或?qū)⑺蘸桶獾剿鼈兊慕豢棿蠓肿又?，同時(shí)限制水的活動(dòng)性。此類(lèi)水溶性聚合物代表了一大組化學(xué)上非常不同的天然和合成聚合物，它們的共同特征是它們?cè)谒蚝橘|(zhì)中的溶解度。其先決條件是這些聚合物具有許多親水基團(tuán)以足以溶于水中并且沒(méi)有太多的交聯(lián)。
該親水基團(tuán)能夠是非離子，陰離子或陽(yáng)離子性質(zhì)，例如如下基團(tuán) 這一組化妝和皮膚學(xué)領(lǐng)域上相關(guān)的水膠體能夠按如下分成·有機(jī)，天然的化合物如瓊脂，角叉菜，黃耆膠，阿拉伯樹(shù)膠，藻酸鹽，果膠，多糖，瓜耳樹(shù)膠粉，角豆粉，淀粉，糊精，明膠，酪蛋白；·有機(jī)，改性的天然物質(zhì)例如羧甲基纖維素及其它纖維素醚，羥乙基纖維素和羥基丙基纖維素和微晶纖維素；·有機(jī)，完全合成的化合物例如聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物，乙烯基聚合物，聚羧酸，聚醚，聚亞胺，聚酰胺，聚氨酯類(lèi)；
·無(wú)機(jī)化合物例如聚硅酸，粘土礦物，如蒙脫土，沸石類(lèi)，硅石。理想的穩(wěn)定劑是乙基纖維素。乙基纖維素以下面的結(jié)構(gòu)為特征 這里，R能夠是乙基或氫原子。
乙基纖維素的乙基化度理想的是2.0-3.0，對(duì)應(yīng)于40-55％，優(yōu)選48.0-49.5％乙基化。平均分子量?jī)?yōu)選在選擇后應(yīng)使得在80份甲苯和20份乙醇的混合物中的5％強(qiáng)度溶液在25℃下的粘度是3-110mPas，優(yōu)選9-11mPas。平均分子量特別理想地是100,000-400,000g/mol。
在本發(fā)明制劑中乙基纖維素的含量?jī)?yōu)選是0.1-10wt％，基于該制劑的總重量。此類(lèi)產(chǎn)物例如以商品名ETHOCELStandard 10 Premium(DowChemicals)獲得。
微晶纖維素是本發(fā)明的理想水膠體。它例如從“FMC CorporationFood and Pharmaceutical Products”以商品名Avicel獲得。本發(fā)明特別理想的產(chǎn)物是品級(jí)AvicelRC-591，它是由89％微晶纖維素和11％羧甲基纖維素鈉組成的改性微晶纖維素。這類(lèi)原料的其它商購(gòu)產(chǎn)品是AvicelRC/CL，AvicelCE-15，Avicel500。
理想使用的其它水膠體是例如甲基纖維素，它是纖維素的甲基醚的名稱(chēng)。它們通過(guò)下列結(jié)構(gòu)式來(lái)表征 其中R能夠是氫或甲基。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)特別理想的是纖維素混合醚，其通常同樣稱(chēng)作甲基纖維素，除了含有主要量的甲基外，還含有2-羥乙基，2-羥丙基或2-羥基丁基。特別優(yōu)選的是(羥丙基)甲基-纖維素，例如以商品名MethocelE4M從DowChemical Comp獲得的那些。
根據(jù)本發(fā)明也理想的是羧甲基纖維素鈉，纖維素的乙二醇醚的鈉鹽，在以上結(jié)構(gòu)式中的R可以是氫和/或CH2-COONa。特別優(yōu)選的是以商品名稱(chēng)NatrosolPlus 330 CS從Aqualon獲得而且也稱(chēng)為纖維素膠的羧甲基纖維素鈉。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)也優(yōu)選的是漢生膠(CAS No.11138-66-2)，也稱(chēng)作黃原膠，它是一般通過(guò)發(fā)酵從玉米糖中形成并以鉀鹽分離出來(lái)的陰離子雜多糖。它是在需氧條件下通過(guò)黃單胞菌(Xanthomonas campestris)和一些其它種類(lèi)產(chǎn)生的并具有2×106到24×106的分子量。漢生膠是從帶側(cè)鏈的具有β-1，4-鍵合的葡萄糖(纖維素)的鏈形成的。亞組的結(jié)構(gòu)是由葡萄糖，甘露糖，葡糖醛酸，乙酸鹽和丙酮酸鹽組成。丙酮酸鹽單元的數(shù)目決定了漢生膠的粘度。
本發(fā)明的其它理想的凝膠前體還可以是角叉菜，具有與瓊脂類(lèi)似結(jié)構(gòu)的凝膠形成提取物，屬于真紅藻亞綱(Florideae)的North Atlantic紅藻(鹿角菜和Gigartina stellata)。
該術(shù)語(yǔ)角叉菜常常用于表示干燥的藻類(lèi)產(chǎn)物和角叉菜膠用于表示其提取物。從藻類(lèi)的熱水提取物沉淀的角叉菜是從無(wú)色至沙色的粉末，它具有100,000到800,000的分子量和大約25％的硫酸酯含量。角叉菜非常容易溶于溫水中，在冷卻后形成了觸變凝膠，即使水含量是95-98％。凝膠的剛度受到角叉菜的雙螺旋結(jié)構(gòu)的影響。
對(duì)于角叉菜膠而言，區(qū)分出三種主要成分凝膠形成性κ級(jí)分由D-半乳糖4-硫酸酯和3，6-脫水-α-D-半乳糖組成，它在1，3-和1，4-位上具有交替的糖苷鍵(相反，瓊脂含有3，6-脫水-α-L-半乳糖)。非膠凝性λ級(jí)分由1，3-糖苷鍵連接的D-半乳糖2-硫酸酯和1，4-鍵合的D-半乳糖-2，6-二硫酸酯基團(tuán)組成，并且容易溶于冷水中。ι-角叉菜膠由在1，3鍵的D-半乳糖4-硫酸酯和在1，4鍵的3，6-脫水-α-D-半乳糖2-硫酸酯組成，既是水溶性的又是凝膠形成性的。所存在的陽(yáng)離子(K+、NH4+、Na+、Mg2+、Ca2+)的性質(zhì)還影響角叉菜的溶解性。
聚丙烯酸酯類(lèi)是同樣為本發(fā)明所優(yōu)選使用的膠凝劑。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的聚丙烯酸酯類(lèi)是丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物，尤其選自卡波姆(carbomers)或卡波波爾(carbopols)的那些(Carbopol實(shí)際上是B.F.Goodrich Company的注冊(cè)商標(biāo))。尤其，對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物由下面的結(jié)構(gòu)表征 其中R’是長(zhǎng)鏈烷基，x和y表示數(shù)字，其使每一種共聚用單體的各自化學(xué)計(jì)算比例用符號(hào)表示。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是以商品名Carbopol1382、Carbopol981和Carbopol5984從B.F.Goodrich Company商購(gòu)的丙烯酸酯共聚物和/或丙烯酸酯-丙烯酸烷基酯共聚物，非常特別優(yōu)選的是選自Carbopol品級(jí)980，981，1382，2984，5984和Carbomer 2001的聚丙烯酸酯類(lèi)。
也理想的是丙烯酸C10-30-烷基酯和選自丙烯酸、甲基丙烯酸或其酯類(lèi)中的一種或多種單體的共聚物，其可用蔗糖的烯丙基醚或季戊四醇的烯丙基醚加以交聯(lián)。
帶有INCI名稱(chēng)“丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交互聚合物(crosspolymer)”的化合物同樣是理想的。特別理想的是能夠以商品名PemulenTR1和PemulenTR2從B.F.Goodrich Company獲得的那些聚合物。
帶有INCI名稱(chēng)丙烯?；谆；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮共聚物的化合物是適宜的。
根據(jù)本發(fā)明，丙烯?；谆；撬徜@/乙烯基吡咯烷酮共聚物具有經(jīng)驗(yàn)式[C7H16N2SO4]n[C6H9NO]m，它對(duì)應(yīng)于下面的統(tǒng)計(jì)結(jié)構(gòu) 本發(fā)明的優(yōu)選物質(zhì)種類(lèi)以登記號(hào)58374-69-9，13162-05-5和88-12-0列在化學(xué)文摘中并且以商品名AristoflexAVC從Clariant GmbH獲得。
也理想的是包括丙烯?；谆；撬猁}的共聚物/交互共聚物，例如從Seppic S.A獲得的SimugelEG或SimugelEG。
本發(fā)明所使用的其它完全合成的水膠體是A.陰離子聚氨酯類(lèi)，其可溶于或可分散于水中和理想地可從下面化合物獲得Aa)至少一種每分子含有兩個(gè)或更多個(gè)活性氫原子的化合物，Ab)至少一種含酸或鹽基團(tuán)的二醇，和Ac)至少一種二異氰酸酯。
該組分Aa)尤其是在每種情況下具有至多3000的數(shù)均分子量的二醇，氨基醇，二胺，聚酯醇，聚醚醇，或其混合物，其中至多3mol％的該化合物可被三醇或三胺代替。優(yōu)選的是二醇類(lèi)和聚酯二醇類(lèi)。尤其，該組分Aa)包括至少50wt％的聚酯二醇，基于組分Aa)的總重量。合適的聚酯二醇是常用于制備聚氨酯的所有那些化合物，尤其是鄰苯二甲酸和二甘醇，間苯二酸和1，4-丁二醇，間苯二甲酸/己二酸和1，6-己二醇，以及己二酸和乙二醇或5-NaSO3-間苯二酸，鄰苯二甲酸，己二酸和1，6-己二醇的反應(yīng)產(chǎn)物。
可以使用的二醇類(lèi)的例子是乙二醇，丙二醇，丁二醇，新戊二醇，聚醚醇，如分子量至多3000的聚乙二醇，數(shù)均分子量至多3000的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或含有無(wú)規(guī)分布方式或嵌段形式的共聚合烯化氧單元的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷的嵌段共聚物。優(yōu)選乙二醇，新戊二醇，二-，三-，四-，五-或六甘醇。可使用的其它二醇是聚(α-羥基羧酸)二醇類(lèi)。
合適的氨基醇是例如2-氨基乙醇，2-(N-甲基氨基)乙醇，3-氨基丙醇或4-氨基丁醇。
合適二胺類(lèi)的例子是乙二胺，丙二胺，1，4-二氨基丁烷和1，6-二氨基己烷以及可通過(guò)聚烯化氧與氨的胺化作用制備的α，ω-二胺類(lèi)。
組分Ab)尤其是二羥甲基丙酸或以下通式的化合物 和 其中RR在每種情況下是C2-C18-亞烷基和Me是Na或K。
組分Ac)尤其是六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮二異氰酸酯，甲基二苯基異氰酸酯(MDI)和/或甲苯二異氰酸酯。
該聚氨酯類(lèi)可通過(guò)Aa)組和Ab)組的化合物在惰性溶劑中在70-130℃的溫度下在惰性氣體氛圍中與Ac)組的化合物反應(yīng)來(lái)獲得。如果合適的話(huà)，這一反應(yīng)能夠在鏈增長(zhǎng)劑存在下進(jìn)行，以便制備具有較高分子量的聚氨酯類(lèi)。在聚氨酯類(lèi)的制備中常見(jiàn)的是，組分[(Aa)+(Ab)]∶Ac理想地以0.8-1.1∶1的摩爾比使用。聚氨酯類(lèi)的酸值是由該組成以及組分(Ab)的化合物在組分(Aa)和(Ab)的混合物中的濃度決定的。
該聚氨酯類(lèi)具有根據(jù)H.Fikentscher的K值(利用在N-甲基吡咯烷酮中0.1wt％強(qiáng)度溶液在25℃和pH7下測(cè)定)為15-100，優(yōu)選25-50。
該K值，也稱(chēng)作特性粘度，是利用聚合物溶液的粘度測(cè)量法容易測(cè)定的參數(shù)和因此常常用于表征聚合物的工業(yè)領(lǐng)域中。
含酸基團(tuán)的聚氨酯在中和(部分或完全)后是水可溶的或可分散的，無(wú)需借助于乳化劑。聚氨酯的鹽通常比未中和的聚氨酯類(lèi)具有更好的在水中的溶解性或分散性。用于中和聚氨酯類(lèi)的堿是堿金屬堿，如氫氧化鈉溶液，氫氧化鉀溶液，蘇打，碳酸氫鈉，碳酸鉀或碳酸氫鉀和堿土金屬堿類(lèi)，如氫氧化鈣，氧化鈣，氫氧化鎂或碳酸鎂，以及氨和胺類(lèi)。2-氨基-2-甲基丙醇，二乙氨基丙基胺和三異丙醇胺已經(jīng)被證明特別可用于含有酸基的聚氨酯類(lèi)的中和。含有酸基的聚氨酯類(lèi)的中和也能夠通過(guò)使用兩種或多種堿的混合物，例如氫氧化鈉溶液和三異丙醇胺的混合物來(lái)進(jìn)行。取決于預(yù)定的用途，中和可以是部分的，例如20-40％，或完全的，即100％。
這些聚合物及其制備更詳細(xì)地描述在DE-A-42 25 045中，其整個(gè)范圍被引入這里供參考。
B.以下組分形成的水溶性或水可分散的陽(yáng)離子聚氨酯類(lèi)和聚脲類(lèi)Ba)至少一種二異氰酸酯，其還可早已預(yù)先與一種或多種每分子含有兩個(gè)或多個(gè)活性氫原子的化合物反應(yīng)，和Bb)至少一種二醇，具有一個(gè)或多個(gè)叔、季或質(zhì)子化叔氨基氮原子的伯或仲氨基醇，伯或仲二胺或伯或仲三胺。
優(yōu)選的二異氰酸酯是以上在A)下給出的那些。具有兩個(gè)或多個(gè)活性氫原子的化合物是二醇類(lèi)，氨基醇類(lèi)，二胺類(lèi)，聚酯醇類(lèi)，聚酰胺二胺和聚醚醇。這一類(lèi)型的合適化合物是以上在A)下給出的那些。
該聚氨酯類(lèi)是按照以上在A)下所述制備的。帶電荷的陽(yáng)離子基團(tuán)能夠通過(guò)質(zhì)子化(例如用羧酸如乳酸)或通過(guò)季銨化(例如用烷基化劑如C1-C4烷基鹵化物或硫酸酯)，在聚脲類(lèi)中從所存在的叔氨基氮原子產(chǎn)生。此類(lèi)烷基化劑的例子是乙基氯，乙基溴，甲基氯，甲基溴，硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
這些聚合物及其制備更詳細(xì)地描述在DE-A-42 41 118中，其整個(gè)范圍被引入這里供參考。
C.由以下組分形成的具有羧酸酯基團(tuán)的線(xiàn)性聚氨酯類(lèi)Ca)具有下式的2，2-羥甲基取代的羧酸 其中RR’是氫原子或C1-C20-烷基，其用量足以使得在聚氨酯中存在0.35-2.25毫當(dāng)量的羧基/1g的聚氨酯，Cb)10-90wt％(基于聚氨酯的重量)的一種或多種具有不超過(guò)兩個(gè)活性氫原子的有機(jī)化合物，和Cc)一種或多種有機(jī)二異氰酸酯。
在聚氨酯中存在的羧基最后用合適的堿至少部分地中和。這些聚合物及其制備更詳細(xì)地描述在EP-A-619 111中，其整個(gè)范圍被引入這里供參考。
D.三或四羧酸的酸酐和二醇類(lèi)，二胺類(lèi)或氨基醇類(lèi)的含羧基縮聚產(chǎn)物(聚酯，聚酰胺或聚酯酰胺)。這些聚合物及其制備更詳細(xì)地描述在DE-A-4224 761中，其整個(gè)范圍被引入這里供參考。
E.聚丙烯酸酯類(lèi)和聚甲基丙烯酸酯，更詳細(xì)地描述在DE-A-43 14305，36 27 970和29 17 504中。在此這些出版物以其全部?jī)?nèi)容引入供參考。
根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物優(yōu)選具有15-100，優(yōu)選25-50的K值。該聚合物通常以0.2-20wt％的量存在于本發(fā)明的組合物中，基于組合物的總重量。該鹽以有效改進(jìn)聚合物的可交換性的量使用。該鹽通常以0.02-10wt％，優(yōu)選0.05-5wt％和尤其0.1-3wt％的量使用，基于組合物的總重量。
作為無(wú)機(jī)增稠劑，例如有可能從改性或未改性的、天然或合成的層狀硅酸鹽中選擇代表物。
雖然完全有利的是使用純的組分，但是也理想的是不同的改性和/或未改性層狀硅酸鹽的混合物存在于本發(fā)明的組合物中。
對(duì)本申請(qǐng)而言，層狀硅酸鹽被理解為指硅酸鹽和硅鋁酸鹽，其中硅酸鹽或鋁酸鹽單元經(jīng)三個(gè)Si-O-或Al-O-鍵連接在一起并形成波浪狀的片或?qū)訝罱Y(jié)構(gòu)。第四個(gè)Si-O-或Al-O-價(jià)通過(guò)陽(yáng)離子來(lái)飽和。在各層之間存在較弱的靜電相互作用，例如氫鍵。同時(shí)，該層狀結(jié)構(gòu)基本上由強(qiáng)共價(jià)鍵來(lái)確定。
層狀硅酸鹽的化學(xué)計(jì)算法，對(duì)于純硅酸鹽結(jié)構(gòu)是(Si2O52-)和對(duì)于硅鋁酸鹽是(AlmSi2-mO5(2+m)-)。
m是大于零和低于2的數(shù)。
如果純的硅酸鹽不存在，而是存在硅鋁酸鹽，則需要考慮被Al3+置換的每一個(gè)Si4+基團(tuán)需要另一個(gè)單電荷的陽(yáng)離子來(lái)中和電荷的情況。
電荷平衡優(yōu)選通過(guò)H+，堿金屬離子或堿土金屬離子來(lái)調(diào)整。鋁作為平衡離子也是已知的和有利的。與硅鋁酸鹽相反，這些化合物被稱(chēng)作硅酸鋁?！肮桎X酸鋁鹽”，其中鋁同時(shí)存在于硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)中并且作為平衡離子，是已知的和有時(shí)候?qū)τ诒景l(fā)明是有利的。
層狀硅酸鹽已經(jīng)在文獻(xiàn)中充分描述過(guò)，例如“Lehrbuch derAnorganischen Chemie”[無(wú)機(jī)化學(xué)教科書(shū)]，A.F.Hollemann，E.Wiberg和N.Wiberg，第91-100版，Walter de Gruyter-Verlag 1985，passim，和“Lehrbuch der Anorganischen Chemie”，H.Remy，第12版，AkademischeVerlagsgeseuschaft，Leipzig 1965，passim。蒙脫土的層狀結(jié)構(gòu)見(jiàn)于RmppsChemie-Lexikon，F(xiàn)ranckh’sche Verlagshandlung W.Keller & Co.，Stuttgart，第8版，1985，p.2668f。
層狀硅酸鹽的例子是蒙脫土 Na0.33((Al1.67Mg0.33)(OH)2(Si4O10))常見(jiàn)的簡(jiǎn)化形式 Al2O3*4SiO2*H2O*nH2O或Al2[(OH)2/Si4O10]·nH2O高嶺石 Al2(OH)4(Si2O5)伊利石 (K，H3O)y(Mg3(OH)2(Si4-yAlyO10))或(K，H3O)y(Al2(OH)2(Si4-yAlyO10))其中y＝0.7-0.9貝得石 (Ca，Na)0.3(Al2(OH)2(Al0.5Si3.5O10))囊脫石 Na0.33(Fe2(OH)2(Al0.33Si3.67O10))滑石 (Ca，Na)0.33((Mg，F(xiàn)e)3(OH)2(Al0.33Si3.67O10))鋰蒙脫石Na0.33((Mg，Li)3(OH，F(xiàn))2(Si4O10))蒙脫土是天然膨潤(rùn)土的主要礦物。
本發(fā)明非常理想的無(wú)機(jī)凝膠前體是硅酸鋁，如蒙脫土(膨潤(rùn)土，鋰蒙脫石及其衍生物，如季銨鹽(quaternium)-18膨潤(rùn)土，季銨鹽-18鋰蒙脫石，硬脂基二甲基芐銨(stearalkonium)膨潤(rùn)土和硬脂基二甲基芐銨鋰蒙脫石)，以及硅酸鎂鋁(Veegum品級(jí))，和硅酸鈉鎂(Laponite品級(jí))。
蒙脫土代表了屬于雙八面體綠土類(lèi)型的粘土礦物，并且是塊狀物，在水中溶脹但不變成塑性。在蒙脫土的三層結(jié)構(gòu)中層包覆體也會(huì)由于水(2-7倍量)和其它物質(zhì)，例如醇類(lèi)，二醇類(lèi)，吡啶，α-甲基吡啶，銨化合物，羥基-硅鋁酸鹽離子等的可逆引入而溶脹。
以上給出的化學(xué)式僅是近似的因?yàn)槊擅撏辆哂写笕萘抗╇x子交換用，Al能夠被Mg、Fe2+、Fe3+、Zn、Pb(例如來(lái)自廢水中的有害物質(zhì))，Cr，和銅等置換。八面體層的負(fù)電荷由在層間位置中的陽(yáng)離子補(bǔ)償，尤其N(xiāo)a+(鈉蒙脫石)和Ca2+(鈣蒙脫石僅僅在非常小的程度上溶脹)。
對(duì)本發(fā)明有利的合成硅酸鎂和/或膨潤(rùn)土例如由Süd-Chemie以商品名Optigel銷(xiāo)售。
本發(fā)明適宜的硅酸鋁例如由R.T.Vanderbilt Comp.，Inc.以商品名Veegum銷(xiāo)售。各種Veegum品級(jí)，根據(jù)本發(fā)明來(lái)說(shuō)它們?nèi)渴抢硐氲模ㄟ^(guò)以下組成來(lái)表征(正規(guī)品級(jí)) HV K HS S-728SiO255.556.9 64.7 69.0 65.3MgO 13.013.0 5.4 2.9 3.3Al2O38.910.3 14.8 14.7 17.0Fe2O31.00.8 1.5 1.8 0.7CaO 2.02.0 1.1 1.3 1.3Na2O2.12.8 2.2 2.2 3.8K2O 1.31.3 1.9 0.4 0.2灰化損失 11.1 12.6 7.6 5.5 7.5這些產(chǎn)物在水中溶脹形成粘性凝膠，具有堿性反應(yīng)。蒙脫土或膨潤(rùn)土的親有機(jī)化(層間陽(yáng)離子交換為烷基季銨離子)得到的產(chǎn)物(有機(jī)皂土)優(yōu)選在有機(jī)溶劑和油，脂肪，軟膏，油墨，表面涂料中和在洗滌劑中用于分散作用。
Bentone是各種中性和化學(xué)惰性膠凝劑的商品名，它們由長(zhǎng)鏈有機(jī)銨鹽和特定類(lèi)型的蒙脫土構(gòu)成。有機(jī)皂土溶脹在有機(jī)介質(zhì)中并引起后者溶脹。該凝膠在稀酸和稀堿中有耐受性，雖然它們?cè)谂c強(qiáng)酸和堿長(zhǎng)時(shí)間接觸時(shí)部分地?fù)p失它們的膠凝性質(zhì)。因?yàn)樗鼈兊挠H有機(jī)性質(zhì)，有機(jī)皂土僅能被水艱難地潤(rùn)濕。
下列Bentone品級(jí)例如由Kronos Titan銷(xiāo)售Bentone27，一種有機(jī)改性的蒙脫土，Bentone34(二甲基二辛基銨膨潤(rùn)土)，它根據(jù)US2,531,427制備且因?yàn)樗挠H脂性基團(tuán)，在親脂性介質(zhì)中比在水中更容易溶脹，Bentone38，一種有機(jī)改性的蒙脫土，乳白色到白色粉末，BentoneLT，提純的粘土礦物，BentoneGel MIO，一種有機(jī)改性的蒙脫土，它以在礦物油(SUS-71)中非常細(xì)微的懸浮液來(lái)提供(10％膨潤(rùn)土，86.7％礦物油和3.3％潤(rùn)濕劑)，BentoneGel IPM，一種有機(jī)改性的膨潤(rùn)土，它懸浮于十四烷酸異丙酯(10％膨潤(rùn)土，86.7％肉豆蔻酸異丙基酯，3.3％潤(rùn)濕劑)，BentoneGel CAO，有機(jī)改性的蒙脫土，它調(diào)和在蓖麻油中(10％膨潤(rùn)土，86.7％蓖麻油和3.3％潤(rùn)濕劑)，BentoneGel Lantrol，一種有機(jī)改性的蒙脫土，它以漿料形式用于進(jìn)一步的處理，尤其用于化妝品組合物的制備中；10％膨潤(rùn)土，64.9 Lantrol(羊毛蠟油)，22.0十四烷酸異丙酯，3.0潤(rùn)濕劑和0.1對(duì)羥基苯甲酸丙酯，BentoneGel Lan I，一種在羊毛蠟USP和棕櫚酸異丙酯的混合物中的10％強(qiáng)度Bentone27糊，BentoneGel Lan II，一種在純液體羊毛蠟中的膨潤(rùn)土糊，BentoneGel NV，一種在鄰苯二甲酸二丁酯中15％強(qiáng)度Bentone27糊，BentoneGel OMS，一種在ShellsolT.中的膨潤(rùn)土糊，BentoneGel OMS 25，一種在異鏈烷烴類(lèi)中的膨潤(rùn)土糊(IdoparH)，BentoneGel IPP，在棕櫚酸異丙酯中的膨潤(rùn)土糊。
優(yōu)選用作穩(wěn)定劑的一種或多種水膠體在成品化妝品或皮膚用制劑中的總量理想地選擇為低于5wt％，優(yōu)選在0.05-3.0wt％之間，特別優(yōu)選在0.1-1.0wt％之間，基于制劑的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的制劑包含作為組分e)的通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮
這類(lèi)物質(zhì)尤其描述在DE-A-199 17 906中?；衔颕尤其以它在油中的良好溶解度，它加工到化妝品制劑中的良好加工性和在皮膚上的良好感覺(jué)為特征。
通式I化合物在成品化妝品或皮膚用制劑中的用量有利地為0.01wt％-20wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％，特別優(yōu)選1wt％-7wt％，基于制劑的總重量。
可使用的本發(fā)明制劑的基本成分是·水或水溶液·乙醇水溶液·天然油和/或化學(xué)改性的天然油和/或合成油；·脂肪、蠟和其它天然和合成的脂肪物質(zhì)，優(yōu)選脂肪酸與低碳數(shù)的醇如異丙醇、丙二醇或甘油的酯，或脂肪醇與低碳數(shù)的鏈烷酸或與脂肪酸的酯；·低碳數(shù)的醇類(lèi)、二醇類(lèi)或多元醇，及其醚類(lèi)，優(yōu)選乙醇，異丙醇，丙二醇，甘油，乙二醇，乙二醇單乙基或單丁基醚，丙二醇單甲基、單乙基或單丁基醚，二甘醇單甲基或單乙基醚和類(lèi)似產(chǎn)物。
尤其使用上述溶劑的混合物。
對(duì)于本公開(kāi)物而言，表達(dá)語(yǔ)“類(lèi)脂”有時(shí)用作脂肪、油、蠟等的通用術(shù)語(yǔ)，該表達(dá)語(yǔ)對(duì)于所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員來(lái)說(shuō)完全是尋常的。術(shù)語(yǔ)“油相”和“脂相”也可同義地使用。
油和脂肪在它們的極性上彼此不同，但是難以定義。早已建議采用對(duì)水的界面張力作為油或油相的極性指數(shù)的量度。在該油相和水之間的界面張力越低，所述油相的極性越大。根據(jù)本發(fā)明，該界面張力被認(rèn)為是給定的油組分的極性的可能量度。
界面張力是作用于兩個(gè)相之間的界面中一米長(zhǎng)度的假想線(xiàn)上的力。這一界面張力的物理單位通常從力/長(zhǎng)度關(guān)系計(jì)算并且通常以mN/m(毫牛頓除以米)表達(dá)。如果它力圖減少界面，則它具有正號(hào)。在相反的情況下，它具有負(fù)號(hào)。對(duì)于本發(fā)明，如果類(lèi)脂對(duì)水的界面張力低于30mN/m，則它們被認(rèn)為是極性的。
極性的油例如是卵磷脂和脂肪酸甘油三酯中的那些，即具有8-24個(gè)、尤其12-18個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)度的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的鏈烷羧酸的甘油三酯。該脂肪酸甘油三酯例如理想地選自合成、半合成和天然油如橄欖油，向日葵油，大豆油，花生油，菜子油，杏仁油，棕櫚油，椰子油，蓖麻油，小麥胚芽油，葡萄子油，薊油，月見(jiàn)草油，昆士蘭果油等，只要觀(guān)察到在主權(quán)利要求中要求的狀態(tài)就行。
其它極性的油組分能夠選自具有3-30個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的鏈烷羧酸以及具有3-30個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的醇類(lèi)的酯類(lèi)，和選自芳族羧酸和具有3-30個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)的飽和的和/或不飽和的，支化和/或未支化的醇類(lèi)的酯類(lèi)。此類(lèi)酯油理想地選自十四烷酸異丙酯，棕櫚酸異丙酯，硬脂酸異丙基酯，油酸異丙酯，硬脂酸正丁基酯，月桂酸正己基酯，油酸正癸基酯，硬脂酸異辛基酯，硬脂酸異壬基酯，異壬酸異壬基酯，棕櫚酸2-乙基己基酯，月桂酸2-乙基己基酯，硬脂酸2-己基癸基酯，棕櫚酸2-辛基十二烷基酯，油酸油基酯，芥酸油基酯，油酸瓢兒菜基酯，芥酸瓢兒菜基酯和此類(lèi)酯的合成、半合成和天然混合物，例如霍霍巴油。
另外，該油相能夠理想地選自二烷基醚，飽和的或不飽和的、支化或未支化的醇類(lèi)。如果本發(fā)明制劑的油相含有苯甲酸C12-15烷基酯或全部由后者組成，則是特別理想的。
另外，該油相理想地選自格爾伯特(Guerbet)醇類(lèi)。格爾伯特醇類(lèi)是以第一次描述了它們的制備方法的Marcel Guerbet來(lái)命名的。它們根據(jù)以下反應(yīng)式通過(guò)如下方式形成 通過(guò)醇氧化成醛，醛的醛醇縮合，從醛醇中除去水以及烯丙醛的氫化。格爾伯特醇類(lèi)甚至在室溫下是液體并且?guī)缀鯖](méi)有皮膚刺激性。它們能夠理想地在皮膚護(hù)理和頭發(fā)護(hù)理組合物中用作加脂(fatting)、過(guò)分加脂以及再加脂的組分。
格爾伯特醇類(lèi)在化妝品中的應(yīng)用本身是已知的。此類(lèi)物質(zhì)在大多數(shù)場(chǎng)合下以如下結(jié)構(gòu)來(lái)表征 在這里，R1和R2通常是未支化的烷基。
根據(jù)本發(fā)明，格爾伯特醇理想地選自滿(mǎn)足以下條件的那些R1是丙基，丁基，戊基，己基，庚基或辛基和R2是己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基或十四烷基。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的格爾伯特醇類(lèi)是具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的2-丁基辛醇 例如以商品名Isofol12從Condea Chemie GmbH獲得，和具有以下化學(xué)結(jié)構(gòu)的2-己基癸醇 例如以商品名Isofol16從Condea Chemie GmbH獲得。
根據(jù)本發(fā)明的格爾伯特醇類(lèi)的混合物也能夠理想地根據(jù)本發(fā)明來(lái)使用。2-丁基辛醇和2-己基癸醇的混合物例如能夠以商品名Isofol14從Condea Chemie GmbH獲得。
格爾伯特醇類(lèi)在成品化妝品或皮膚用制劑中的總量理想地選自至多25.0wt％，優(yōu)選在0.5-15.0wt％范圍內(nèi)，基于制劑的總重量。
對(duì)于本發(fā)明，此類(lèi)油和蠟組分的任何混合物也能夠理想地使用。也理想的是使用蠟，例如棕櫚酸鯨蠟酯，作為油相的唯一類(lèi)脂組分。
非極性的油例如是選自以下的那些支化和未支化的烴和烴蠟，尤其凡士林(礦脂)，石蠟油，角鯊?fù)楹徒酋徬?，聚烯烴類(lèi)和氫化聚異丁烯。在聚烯烴類(lèi)當(dāng)中，聚癸烯是優(yōu)選的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明可以理想地使用的脂肪和/或蠟組分能夠選自植物蠟，動(dòng)物蠟，礦物蠟和石化蠟。根據(jù)本發(fā)明來(lái)說(shuō)有利的例子是小燭樹(shù)蠟，巴西棕櫚蠟，日本蠟，西班牙草蠟，軟木(cork)蠟，guaruma蠟，米胚芽油蠟，甘蔗蠟，漿果(berry)蠟，小冠巴西棕蠟，褐煤蠟，霍霍巴蠟，牛油樹(shù)脂，蜂蠟，紫膠蠟，鯨蠟，羊毛脂(羊毛蠟)，油脂(uropygial)潤(rùn)滑脂，純地蠟，地蠟，石蠟和微晶蠟，只要觀(guān)察到在主權(quán)利要求中要求的狀態(tài)就行。
其它有益的脂肪和/或蠟組分是化學(xué)改性的蠟和合成蠟，例如以商品名SyncrowaxHRC(甘油三(二十二烷酸酯))和SyncrowaxAW 1C(C18-C36脂肪酸)從CRODA GmbH獲得的那些，褐煤酯蠟類(lèi)，Sasol蠟，氫化霍霍巴蠟，合成或改性的蜂蠟(例如二甲基聚硅氧烷共聚醇(copolyol)蜂蠟和/或C30-50烷基蜂蠟)，聚烯烴蠟，聚乙二醇蠟，以及化學(xué)改性的脂肪，例如氫化植物油(例如氫化蓖麻油和/或氫化椰子脂肪酸甘油酯)，甘油三酯如三羥基硬脂精，脂肪酸，脂肪酸酯，和二醇酯類(lèi)，例如硬脂酸C20-C40烷基酯，羥基硬脂酰基硬脂酸C20-C40烷基酯和/或乙二醇褐煤酸酯。也理想的是某些有機(jī)硅化合物，其具有與指定的脂肪和/或蠟組分類(lèi)似的物理性能，例如硬脂酰氧基(stearoxy)三甲基硅烷，只要觀(guān)察到在主權(quán)利要求中要求的狀態(tài)就行。
根據(jù)本發(fā)明，脂肪和/或蠟組分能夠單獨(dú)或以混合物存在。
對(duì)于本發(fā)明，此類(lèi)油和蠟組分的任何所需混合物也能夠理想地使用。
該油相理想地選自異硬脂酸2-乙基己基酯，辛基十二烷醇，異壬酸異十三烷基酯，異二十烷，椰子酸(cocoate)2-乙基己基酯，苯甲酸C12-C15烷基酯，辛酸/癸酸甘油三酯，二辛基醚(dicaprylyl ether)，只要觀(guān)察到在主權(quán)利要求中要求的狀態(tài)就行。
特別理想的混合物是辛基十二烷醇，辛酸/癸酸甘油三酯，二辛基醚的混合物，或苯甲酸C12-C15烷基酯和異硬脂酸2-乙基己基酯的混合物，苯甲酸C12-C15烷基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，以及苯甲酸C12-C15烷基酯，異硬脂酸2-乙基己基酯和異壬酸異十三烷基酯的混合物，只要觀(guān)察到在主權(quán)利要求中要求的狀態(tài)就行。
下面的表1列出了根據(jù)本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的類(lèi)脂類(lèi)，呈單種物質(zhì)和彼此的混合物。對(duì)水的相應(yīng)界面張力在最后一欄中給出。然而，也理想的是使用更大或更小極性組分等的混合物。
同樣理想的是從環(huán)狀和/或線(xiàn)性聚硅氧烷(在本公開(kāi)物中也稱(chēng)作“硅油”)中選擇本發(fā)明制劑的一些或全部油相。此類(lèi)聚硅氧烷或硅油可以一般以下述結(jié)構(gòu)單元為特征的單體存在
根據(jù)本發(fā)明可以理想地使用的具有兩個(gè)或更多個(gè)甲硅烷氧基的聚硅氧烷一般以下面結(jié)構(gòu)單元為特征 其中硅原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，這些基團(tuán)一般由基團(tuán)R1-R4表示，其中不同基團(tuán)的數(shù)目不必限于4。m可以是2到200,000的值。
根據(jù)本發(fā)明可以理想地使用的環(huán)狀聚硅氧烷一般以下面的結(jié)構(gòu)單元為特征 其中硅原子可被相同或不同的烷基和/或芳基取代，這些基團(tuán)在這里一般由基團(tuán)R1-R4表示，其中不同基團(tuán)的數(shù)目不必限于4。n能夠是3/2到20的值。對(duì)于n的分?jǐn)?shù)值可以考慮到在環(huán)中存在奇數(shù)的甲硅烷氧基。
苯基三甲基硅氧烷(Phenyltrimethicone)理想地選擇為硅油。對(duì)于本發(fā)明，也可以理想地使用其它硅油，例如二甲基聚硅氧烷，苯基二甲基硅氧烷，環(huán)甲基聚硅氧烷(八甲基環(huán)四硅氧烷)，例如六甲基環(huán)三硅氧烷，聚二甲基硅氧烷，聚(甲基苯基硅氧烷)，十六烷基二甲基硅氧烷，二十二烷氧基二甲基硅氧烷。
環(huán)甲基聚硅氧烷和異壬酸異十三烷基酯的混合物以及環(huán)甲基聚硅氧烷和異硬脂酸2-乙基己基酯的那些混合物也是理想的。
然而，也理想的是選擇具有類(lèi)似構(gòu)成的硅油，如以上所述的有機(jī)側(cè)鏈已經(jīng)衍生化(例如聚乙氧基化和/或聚丙氧基化)的那些化合物。這些包括例如聚硅氧烷-聚烷基-聚醚共聚物，如十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，(十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇(和)聚甘油基-4異硬脂酸酯(和)月桂酸己酯)。
如果使用少量的乳化劑，則能夠使用W/O乳化劑和/或O/W乳化劑，例如適宜選自一般用作W/O乳化劑的下列物質(zhì)
卵磷脂，羊毛脂，微晶蠟(Cera microcristallina)與石蠟油(Paraffinumliquidum)的混合物，地蠟，氫化蓖麻油，聚甘油基-3油酸酯，羊毛蠟酸混合物，羊毛蠟醇混合物，異硬脂酸季戊四醇基酯，聚甘油基-3二異硬脂酸酯，蜂蠟(Cera alba)和硬脂酸，二羥基十六烷基磷酸鈉與異丙基羥基十六烷基醚的混合物，甲基葡萄糖二油酸酯，甲基葡萄糖二油酸酯與羥基硬脂酸酯和蜂蠟的混合物，礦物油與礦脂和地蠟以及油酸甘油酯和羊毛脂醇的混合物，礦脂與地蠟和氫化蓖麻油以及異硬脂酸甘油酯和聚甘油基-3油酸酯的混合物，PEG-7氫化蓖麻油，地蠟和氫化蓖麻油，聚甘油基-4異硬脂酸酯，聚甘油基-4異硬脂酸酯與十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇和月桂酸己基酯的混合物，月桂基甲基硅氧烷共聚醇，十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30-烷基酯交互聚合物(crosspolymer)，Poloxamer101，聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯，聚甘油基-3二異硬脂酸酯，聚甘油基-4二聚羥基硬脂酸酯，PEG-30二聚羥基硬脂酸酯，二異硬脂?；鄹视突?3二異硬脂酸酯，聚甘油基-2二聚羥基硬脂酸酯，聚甘油基-3二聚羥基硬脂酸酯，聚甘油基-4二聚羥基硬脂酸酯，聚甘油基-3二油酸酯。
如果需要，能夠使用一種或多種乳化劑，選自一般用作O/W乳化劑的下列物質(zhì)硬脂酸甘油基酯與十六烷基十八烷基醚(ceteareth)-20的混合物，ceteareth-25，ceteareth-6與十八烷醇的混合物，十六烷基硬脂醇與PEG-40蓖麻油和十六烷基硬脂基硫酸鈉的混合物，triceteareth-4磷酸酯，十六烷基硬脂基硫酸鈉，卵磷脂trilaureth-4磷酸酯，laureth-4磷酸酯，硬脂酸，丙二醇硬脂酸酯SE，PEG-25氫化蓖麻油，PEG-54氫化蓖麻油，PEG-6辛酸/癸酸甘油酯，油酸甘油酯與丙二醇的混合物，ceteth-2，ceteth-20，聚山梨酸酯60，硬脂酸甘油酯與PEG-100硬脂酸酯的混合物，laureth-4，ceteareth-3，異硬脂基甘油基醚，十六烷基硬脂醇與十六烷基硬脂基硫酸鈉的混合物，laureth-23，steareth-2，硬脂酸甘油酯與PEG-30硬脂酸酯的混合物，PEG-40硬脂酸酯，乙二醇二硬脂酸酯，PEG-22十二烷基乙二醇共聚物，聚甘油基-2 PEG-4硬脂酸酯，ceteareth-20，甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，steareth-10，PEG-20硬脂酸酯，steareth-2與PEG-8二硬脂酸酯的混合物，steareth-21，steareth-20，isosteareth-20，PEG-45/十二烷基乙二醇共聚物，甲氧基-PEG-22/十二烷基乙二醇共聚物，PEG-20甘油基硬脂酸酯，PEG-8蜂蠟，聚甘油基-2月桂酸酯，異硬脂基二甘油基琥珀酸酯，硬脂酰胺基丙基PG二銨(dimonium)氯化物磷酸鹽，硬脂酸甘油酯SE，ceteth-20，檸檬酸三乙酯，PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯，ceteareth-12，甘油硬脂酸酯檸檬酸酯，磷酸鯨蠟基酯，triceteareth-4磷酸酯，trilaureth-4磷酸酯，甲基葡萄糖二硬脂酸聚甘油基酯，鯨蠟基磷酸鉀，isosteareth-10，聚甘油基-2倍半異硬脂酸酯，ceteth-10，oleth-20，isoceteth-20，硬脂酸甘油酯與ceteareth-20的混合物，ceteareth-12，十六烷基硬脂醇和棕櫚酸十六烷基酯，十六烷基硬脂醇與PEG-20硬脂酸酯的混合物，PEG-30硬脂酸酯，PEG-40硬脂酸酯，PEG-100硬脂酸酯。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)也比較理想的是，尤其當(dāng)制劑的油相至少部分地由硅油組成時(shí)，使用聚硅氧烷乳化劑。該聚硅氧烷乳化劑可以理想地選自界面活性物質(zhì)，選自烷基甲基硅氧烷共聚醇和/或烷基二甲聚硅氧烷共聚醇，特別選自以下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)為特征的化合物 其中X和Y彼此獨(dú)立地選自基團(tuán)H、支化和未支化的烷基、具有1-24個(gè)碳原子的?；屯檠趸?，p是0-200的數(shù)，q是1-40的數(shù)，和r是1-100的數(shù)。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)特別理想使用的聚硅氧烷乳化劑的例子是二甲基聚硅氧烷共聚醇，它們由Th.Goldschmidt AG以商品名ABILB 8842，ABILB 8843，ABILB 8847，ABILB 8851，ABILB 8852，ABILB 8863，ABILB 8873和ABILB 88183銷(xiāo)售。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)特別理想使用的界面活性物質(zhì)的另一例子是十六烷基二甲基硅氧烷共聚醇，它由Th.Goldschmidt AG以商品名ABILEM 90銷(xiāo)售。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)特別理想使用的界面活性物質(zhì)的另一例子是環(huán)甲基硅氧烷二甲基硅氧烷共聚醇，它由Th.Goldschmidt AG以商品名ABILEM97銷(xiāo)售。
另外，已被證明尤為理想的乳化劑是月桂基甲基硅氧烷共聚醇，它以商品名Dow Corning5200 Formulation Aid從Dow Corning Ltd商購(gòu)。
若使用少量聚硅氧烷乳化劑，則它們?cè)诒景l(fā)明的化妝品或皮膚用制劑中的總量理想地選自0.1-2.0wt％，優(yōu)選0.5-1.5wt％，基于制劑的總重量。
對(duì)本發(fā)明而言，本發(fā)明的制劑，例如呈皮膚防護(hù)霜?jiǎng)?，皮膚洗液，化妝奶狀液形式，例如呈防曬霜或太陽(yáng)防護(hù)奶狀液形式，是理想的并包括例如脂肪，油，蠟和/或其它脂肪物質(zhì)，而水和如果需要，一種或多種乳化劑常常用于此類(lèi)配制劑。
如同液體和固體稠度的制劑用作化妝清潔洗液或清潔霜一樣，根據(jù)本發(fā)明的制劑也代表可噴霧的清潔制劑(“清洗噴霧劑”)，其例如用于卸妝或用作溫和的洗滌液體-任選也用于弄臟的皮膚。此類(lèi)清潔制劑能夠理想地進(jìn)一步用作“漂洗制劑”，其可在施用之后從皮膚上漂洗掉。
所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員自然知道，若沒(méi)有常規(guī)助劑和添加劑，所要求的化妝品組合物在大多數(shù)情況下是不可想象的。這些包括例如基礎(chǔ)劑，填料，香料，染料，乳化劑，附加的活性成分如維生素類(lèi)和蛋白質(zhì)，光保護(hù)劑，穩(wěn)定劑，驅(qū)昆蟲(chóng)劑，醇，水，鹽，抗微生物、蛋白質(zhì)水解或角蛋白水解活性物質(zhì)等等。
相應(yīng)的要求對(duì)于藥用制劑的配方加以必要的變更。
因此，本發(fā)明的化妝或局部皮膚用制劑能夠依據(jù)組成例如用作皮膚防護(hù)霜?jiǎng)?，清潔奶狀物，防曬洗液，營(yíng)養(yǎng)霜，日霜或晚霜等。在一些情況下有可能和理想地使用本發(fā)明的組合物作為藥物配制劑的基礎(chǔ)。
同樣理想地使用本發(fā)明的制劑用于裝飾性的化妝品(化妝配制劑)。
也有利的是防曬形式的那些化妝品和皮膚用制劑。除了本發(fā)明使用的活性成分之外，這些優(yōu)選另外包括至少一種寬帶過(guò)濾劑和/或至少一種UVA過(guò)濾物質(zhì)和/或至少一種UVB過(guò)濾物質(zhì)和/或至少一種無(wú)機(jī)顏料。
然而，對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)也理想的是生產(chǎn)這樣的化妝品和皮膚用制劑，其主要目的不是防護(hù)日光，但仍然含有UV保護(hù)物質(zhì)。因此例如UV-A和/或UV-B過(guò)濾物質(zhì)常常被引入到日霜中。
理想的寬帶過(guò)濾劑，UV-A或UV-B過(guò)濾物質(zhì)是例如是具有下面結(jié)構(gòu)的雙間苯二酚基三嗪衍生物 其中R1，R2和R3彼此獨(dú)立地選自具有1-10個(gè)碳原子的支化和未支化烷基或表示單個(gè)氫原子。特別優(yōu)選的是2，4-雙{[4-(2-乙基己基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪(INCIAniso Triazine)，它以商品名稱(chēng)TinosorbS從CIBA-Chemikalien GmbH獲得。
具有下面結(jié)構(gòu)式的其它UV過(guò)濾物質(zhì) 是本發(fā)明的理想U(xiǎn)V過(guò)濾物質(zhì)，例如在歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū)EP 570 838 A1中描述的s-三嗪衍生物，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)由以下通式給出 其中R是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基所取代，X是氧原子或NH基團(tuán)，R1是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基所取代，或氫原子，堿金屬原子，銨基團(tuán)或下式的基團(tuán) 其中A是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或芳基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基所取代，R3是氫原子或甲基，n是1到10的數(shù)，R2是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基取代，如果X是NH基團(tuán)的話(huà)，和支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基取代，或氫原子，堿金屬原子，銨基團(tuán)或下式的基團(tuán)
其中A是支化或未支化的C1-C18-烷基，C5-C12-環(huán)烷基或芳基，任選被一個(gè)或多個(gè)C1-C4-烷基所取代，R3是氫原子或甲基，n是1到10的數(shù)，如果X是氧原子的話(huà)。
本發(fā)明特別優(yōu)選的UV過(guò)濾物質(zhì)也是不對(duì)稱(chēng)地取代的s-三嗪，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)由下式給出 它也在下面被稱(chēng)作二辛基丁基酰胺基三嗪酮(INCI二乙基己基丁酰胺基三嗪酮)和以商品名稱(chēng)UVASORBHEB從Sigma 3V獲得。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)也理想的是對(duì)稱(chēng)取代的s-三嗪，4，4’，4”-(1，3，5-三嗪-2，4，6-三基三亞氨基)三苯甲酸三(2-乙基己基)酯，同義詞2，4，6-三[苯胺基(對(duì)-羰-2’-乙基-1’-己氧基)]-1，3，5-三嗪(INCI乙基己基三嗪酮)，它由BASFAktiengesellschaft以商品名稱(chēng)UVINULT 150銷(xiāo)售。
歐洲公開(kāi)說(shuō)明書(shū)775 698也描述了優(yōu)選的雙間苯二酚基三嗪衍生物，它的化學(xué)結(jié)構(gòu)由以下通式給出 其中R1和R2尤其表示C3-C18-烷基或C2-C18-鏈烯基和A1是芳族基。
對(duì)于本發(fā)明也合適的是2，4-雙{[4-(3-磺酸根)-2-羥基丙氧基]-2-羥基}苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪鈉鹽，2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(2-甲氧基-乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(3-(2-丙氧基)-2-羥基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-[4-(2-乙基羧基)苯基氨基]-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(1-甲基吡咯-2-基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-三(三甲基-甲硅烷氧基甲硅烷基丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-雙{[4-(2”-甲基丙烯基氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基-苯基)-1，3，5-三嗪和2，4-雙{[4-(1’，1’，1’，3’，5’，5’，5’-七甲基甲硅烷氧基-2”-甲基-丙氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種三嗪衍生物的總量理想地選自0.01wt％-15wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的磺化水溶性UV過(guò)濾劑是亞苯基-1，4-雙(2-苯并咪唑基)-3，3＇-5，5＇-四磺酸，它以下面的結(jié)構(gòu)為特征 及其鹽，特別是相應(yīng)的鈉，鉀或三乙醇銨鹽，尤其亞苯基-1，4-雙(2-苯并咪唑基)-3，3＇-5，5＇-四磺酸雙鈉鹽 具有INCI名稱(chēng)bisimidazylate(CAS No.180898-37-7)，它例如以商品名Neo HeliopanAP從Haarmann & Reimer獲得。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)其它理想的磺化UV過(guò)濾劑是2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的鹽，及其鈉、鉀或三乙醇銨鹽，和該磺酸本身 具有INCI名稱(chēng)苯基苯并咪唑磺酸(CAS No.27503-81-7)，它例如以商品名Eusolex232從Merck獲得或以Neo HeliopanHydro從Haarmann &Reimer獲得。
其它理想的磺化UV過(guò)濾劑是3，3＇-(1，4-亞苯基二亞甲基)雙(7，7-二甲基-2-氧代-雙環(huán)[2.2.1]庚-1-基甲烷磺酸，及其鈉、鉀或三乙醇銨鹽，和該磺酸本身 具有INCI名稱(chēng)Terephthalidene Dicamphor Sulfonic Acid(對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸)(CAS No.90457-82-2)，它例如以商品名Mexoryl SX從Chimex獲得。
其它理想的水溶性UV-B和/或?qū)拵н^(guò)濾物質(zhì)是，例如3-亞芐基樟腦的磺酸衍生物例如4-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)苯磺酸，2-甲基-5-(2-氧代-3-亞冰片基甲基)磺酸及其鹽。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種磺化UV過(guò)濾劑物質(zhì)的總量理想地選自0.01wt％-20wt％，優(yōu)選0.1wt％-10wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
該UV-B和/或?qū)拵н^(guò)濾劑可以是油溶性的或水溶性的。理想的油溶性UV-B和/或?qū)拵н^(guò)濾物質(zhì)是例如3-亞芐基樟腦衍生物，優(yōu)選3-(4-甲基亞芐基)樟腦，3-亞芐基樟腦；4-氨基苯甲酸衍生物，優(yōu)選4-(二甲基氨基)苯甲酸2-乙基己基酯，4-(二甲基氨基)苯甲酸戊基酯，4-雙(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯(以商品名UvinulP25從BASF獲得)；二苯甲酮的衍生物，優(yōu)選2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(以商品名UvinulM40從BASF獲得)，2-羥基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮，2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(以商品名UvinulMS40從BASF獲得)；和鍵合到聚合物上的UV過(guò)濾劑。
本發(fā)明的在室溫下是液體的特別理想的UV過(guò)濾物質(zhì)是水楊酸高基酯，2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯，2-羥基苯甲酸2-乙基己基酯和肉桂酸的酯，優(yōu)選4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯和4-甲氧基肉桂酸異戊基酯。
水楊酸高基酯(INCIHomosalate)以下面的結(jié)構(gòu)為特征 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(INCIOctocrylene)是從BASF以商品名UvinulN 539T獲得并且以下面的結(jié)構(gòu)為特征
2-羥基苯甲酸2-乙基己基酯(水楊酸2-乙基己基酯，水楊酸辛基酯，INCI水楊酸乙基己基酯)例如從Haarmann & Reimer以商品名NeoHeliopanOS獲得并以下面的結(jié)構(gòu)為特征 4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(INCI甲氧基肉桂酸乙基己基酯)例如從BASF以商品名UvinulMC 80獲得并以下面的結(jié)構(gòu)為特征 4-甲氧基肉桂酸異戊基酯(INCI對(duì)-甲氧基肉桂酸異戊基酯)例如從Haarmann & Reimer以商品名Neo HeliopanE 1000獲得并以下面的結(jié)構(gòu)為特征 本發(fā)明的在室溫下為液體的另一理想的UV過(guò)濾物質(zhì)是(3-(4-(2，2-雙乙氧基羰基乙烯基)苯氧基)丙烯基)甲基-硅氧烷/二甲基硅氧烷共聚物，它例如從Hoffmann-La Roche以商品名ParsolSLX獲得。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的在室溫下為液體的一種或多種UV過(guò)濾物質(zhì)的總量理想地選自0.1wt％-30wt％，優(yōu)選0.5wt％-20wt％的范圍，在每種情況下基于制劑的總重量。
本發(fā)明的理想的二苯甲?；淄檠苌镉绕涫?-(叔丁基)-4’-甲氧基苯甲?；淄?CAS No.70356-09-1)，它由BASF以商品名UvinulBMBM銷(xiāo)售和由Merck以商品名Eusolex9020銷(xiāo)售并且以下面的結(jié)構(gòu)為特征
其它理想的二苯甲酰基甲烷衍生物是4-異丙基二苯甲?；淄?CASNo.63250-25-9)，它由Merck以商品名Eusolex8020銷(xiāo)售。Eusolex 8020以下面的結(jié)構(gòu)為特征 苯并三唑以下列結(jié)構(gòu)式為特征 其中R1和R2彼此獨(dú)立地是具有1-18個(gè)碳原子的直鏈或支化的，飽和的或不飽和的，取代的(例如被苯基取代)或未被取代的烷基和/或本身不吸收UV射線(xiàn)的聚合物基團(tuán)(例如，聚硅氧烷基團(tuán)，丙烯酸酯基團(tuán)等)，和R3選自基團(tuán)H或具有1-18個(gè)碳原子的烷基。
本發(fā)明的理想苯并三唑是2，2’-亞甲基雙(6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚)，它是一種以下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為特征的寬帶濾光劑 并且以商品名TinosorbM從CIBA-Chemikalien GmbH獲得。
本發(fā)明的理想的苯并三唑也可以是2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-[2-甲基-3-[1，3，3，3-四甲基-1-[(三甲基甲硅烷基)氧基]二硅氧烷基]丙基]苯酚(CAS No.155633-54-8)，具有INCI名稱(chēng)Drometrizole Trisiloxane，它由Chimex以商品名MexorylXL銷(xiāo)售并且以下面的化學(xué)結(jié)構(gòu)式為特征 本發(fā)明的其它理想的苯并三唑是[2，4’-二羥基-3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1，3，3-四甲基丁基)-2’-正辛氧基-5’-苯甲?；鵠二苯甲烷，2，2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(甲基)苯酚]，2，2’-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]，2-(2’-羥基-5’-辛基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二-叔戊基苯基)苯并三唑和2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種苯并三唑的總量理想地選自0.1wt％-20wt％，優(yōu)選0.5wt％-15wt％，特別優(yōu)選0.5wt％-10wt％，在每種情況下基于制劑的總重量。
對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的另一種UV-A過(guò)濾劑是具有以下通式的2-(4-乙氧基苯胺基亞甲基)丙烷二羧酸二乙酯，描述在EP-A-0 895 776中 根據(jù)本發(fā)明的化妝品和皮膚用制劑還理想地，但并非強(qiáng)制性地，包括基于不溶于或幾乎不溶于水中的金屬氧化物和/或其它金屬化合物的無(wú)機(jī)顏料，尤其鈦(TiO2)，鋅(ZnO)，鐵(例如Fe2O3)，鋯(ZrO2)，硅(SiO2)，錳(例如MnO)，鋁(Al2O3)，鈰(例如Ce2O3)的氧化物，相應(yīng)金屬的混合氧化物和此類(lèi)氧化物的混合物。這些顏料是X射線(xiàn)無(wú)定形的或非X射線(xiàn)無(wú)定形的。該顏料特別優(yōu)選基于TiO2。
X射線(xiàn)無(wú)定形的氧化物顏料是在X射線(xiàn)衍射實(shí)驗(yàn)中顯示沒(méi)有或沒(méi)有可識(shí)別的晶體結(jié)構(gòu)的金屬氧化物或半金屬氧化物。此類(lèi)顏料常?？赏ㄟ^(guò)火焰反應(yīng)來(lái)獲得，例如由金屬或半金屬鹵化物與氫氣和空氣(或純氧)在火焰中反應(yīng)。
在化妝品，皮膚用或藥物配制劑中，X射線(xiàn)無(wú)定形的氧化物顏料用作增稠劑和觸變劑，流動(dòng)助劑，用于乳液和分散體穩(wěn)定化和用作載體物質(zhì)(例如增加細(xì)碎粉末的體積)。
已知的和常常用于化妝品或皮膚學(xué)技術(shù)中的X射線(xiàn)無(wú)定形的氧化物顏料是Aerosil型的二氧化硅(CAS No.7631-86-9)?？蓮腄EGUSSA獲得的Aerosil以低粒度(例如在5-40nm之間)為特征，其中該顆粒被認(rèn)為是具有非常均勻的尺寸的球狀顆粒。利用顯微鏡觀(guān)察，Aerosile可辨認(rèn)為疏松、白色的粉末。在本發(fā)明的意義中，X射線(xiàn)無(wú)定形二氧化硅顏料是特別有利的且其中，準(zhǔn)確地說(shuō)，Aerosil品級(jí)的那些是優(yōu)選的。
有利的Aerosil品級(jí)是例如AerosilOX50，Aerosil130，Aerosil150，Aerosil200，Aerosil300，Aerosil380，AerosilMOX 80，AerosilMOX 170，AerosilCOK 84，AerosilR 202，AerosilR 805，AerosilR 812，AerosilR 972，AerosilR 974，AerosilR 976。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的一種或多種X射線(xiàn)無(wú)定形的氧化物顏料的總量理想地選自0.1wt％-20wt％，優(yōu)選0.5wt％-10wt％，特別優(yōu)選1wt％-5wt％，在每種情況下基于制劑的總重量。
根據(jù)本發(fā)明，非X射線(xiàn)無(wú)定形的無(wú)機(jī)顏料理想地呈疏水性形式，即它們已進(jìn)行了表面處理賦予拒水性。該表面處理可以包括由本身已知的方法提供具有薄的疏水性層的顏料。
此類(lèi)方法例如包括根據(jù)以下所示的反應(yīng)產(chǎn)生疏水性表面層。
在這里，n和m是根據(jù)需要使用的化學(xué)計(jì)量參數(shù)，以及R和R’是所希望的有機(jī)基團(tuán)。按照在DE-A 33 14 742中制備的疏水化顏料例如是理想的。
本發(fā)明的有機(jī)表面涂層可由植物或動(dòng)物硬脂酸鋁，植物或動(dòng)物硬脂酸，月桂酸，二甲基聚硅氧烷(又名dimethicone)，甲基聚硅氧烷(methicone)，simethicone(平均鏈長(zhǎng)200-350個(gè)二甲基硅氧烷單元的二甲聚硅氧烷和硅膠的混合物)，辛基三甲氧基硅烷或藻酸組成。這些有機(jī)表面涂層可以單獨(dú)存在，共同存在和/或與無(wú)機(jī)涂料相結(jié)合存在。
根據(jù)本發(fā)明來(lái)說(shuō)合適的氧化鋅顆粒和氧化鋅顆粒的預(yù)分散體以下面的商品名從下面列出的公司獲得

合適的二氧化鈦顆粒和二氧化鈦顆粒的預(yù)分散體以下面的商品名從下面列出的公司獲得

理想的TiO2顏料例如以商品名稱(chēng)Uvinul TiO2獲得，和理想的TiO2/Fe2O3混合氧化物是以商品名稱(chēng)UvinulTiO2A從BASF獲得。
任選用于成品化妝品或皮膚用制劑中的無(wú)機(jī)顏料(尤其疏水性無(wú)機(jī)微細(xì)顏料)的總量理想地選自0.1-30wt％，優(yōu)選0.1-10.0wt％，尤其0.5-6.0wt％，基于該制劑的總重量。
除了早已描述過(guò)的本發(fā)明的各種成分，根據(jù)本發(fā)明的化妝品和皮膚用制劑能夠進(jìn)一步包括通常在此類(lèi)制劑中使用的化妝用活性成分，助劑和/或添加劑，例如抗氧化劑，防腐劑，殺菌劑，香料，防沫劑，染料，具有著色作用的顏料，潤(rùn)膚劑，加濕劑和/或濕潤(rùn)劑，脂肪，油，蠟或化妝品或皮膚用配制劑的其它常用成分，如泡沫穩(wěn)定劑，電解質(zhì)，有機(jī)溶劑或聚硅氧烷衍生物。
在食品技術(shù)中許可的防腐劑，它們?cè)谙旅嬉运鼈兊腅數(shù)列出，根據(jù)本發(fā)明是理想使用的。

也合適的是在化妝品中常用的防腐劑或防腐助劑二溴二氰基丁烷(2-溴-2-溴甲基戊二腈)，氨基甲酸3-碘-2-丙炔基丁基酯，2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，咪唑烷基脲，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，2-氯乙酰胺，潔爾滅，芐醇+甲醛給體。
也適合作為防腐劑的是苯基羥烷基醚，尤其以名稱(chēng)苯氧基乙醇公知的化合物，因?yàn)樗鼈儗?duì)許多微生物的殺菌和殺真菌效果。
其它抗微生物劑同樣地適合引入到根據(jù)本發(fā)明的制劑中。理想的物質(zhì)是例如2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯基醚(Irgasan)，1，6-二(4-氯苯基雙胍基)己烷(Chlorhexidin)，3，4，4’-三氯碳酰苯胺，季銨化合物，丁香油，薄荷油，麝香草油，檸檬酸三乙酯，金合歡醇(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)以及在專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)DE-37 40 186，DE-39 38 140，DE-42 04 321，DE-42 29 707，DE-43 09 372，DE-44 11 664，DE-195 41 967，DE-195 43695，DE-195 43 696，DE-195 47 160，DE-196 02 108，DE-196 02 110，DE-196 02 111，DE-196 31 003，DE-196 31 004和DE-196 34 019和專(zhuān)利說(shuō)明書(shū)DE-42 29 737，DE-42 37 081，DE-43 24 219，DE-44 29 467，DE-44 23 410和DE-195 16 705中描述的活性成分或活性成分結(jié)合物。碳酸氫鈉也可理想地使用。
然而，對(duì)于本發(fā)明，理想的是將其它抗刺激性的或抗炎的活性成分加入到該制劑中，尤其鯊肝醇(α-十八烷基甘油基醚)，鯊油醇(α-9-十八碳烯基甘油基醚)，銀鮫肝醇(α-十六烷基甘油基醚)，紅沒(méi)藥醇和/或泛醇。
同樣理想的是將普通的抗氧化劑加入到本發(fā)明的制劑中。根據(jù)本發(fā)明，合適的抗氧化劑能夠是適合于或常用于化妝和/或皮膚學(xué)應(yīng)用的任何抗氧化劑。
該抗氧化劑理想地選自氨基酸(例如甘氨酸，組氨酸，酪氨酸，色氨酸)及其衍生物，咪唑(例如尿刊酸)及其衍生物，肽如D，L-肌肽，D-肌肽，L-肌肽及其衍生物(例如鵝肌肽)，類(lèi)葫蘿卜素，葉紅素(例如α-葉紅素，β-葉紅素，φ-番茄紅素)及其衍生物，綠原酸及其衍生物，硫金代葡萄糖(aurothioglucose)，丙基硫尿嘧啶和其它硫醇類(lèi)(例如硫氧還蛋白，谷胱甘肽，半胱氨酸，胱氨酸，胱胺及其糖基，N-乙?；?，甲基，乙基，丙基，戊基，丁基和月桂基，棕櫚酰基，油基，γ-亞油基，膽甾烯基和甘油基酯)及其鹽，硫代二丙酸二月桂基酯，硫代二丙酸二硬脂基酯，硫代二丙酸及其衍生物(酯類(lèi)，醚類(lèi)，肽，類(lèi)脂，核苷酸，核苷和鹽)和磺酰亞胺(Sulfoximine)化合物(例如丁基硫氧硫堇胺(buthionine)磺酰亞胺，同型半胱氨酸磺酰亞胺，丁基硫氧硫堇胺砜類(lèi)，五-、六-、七硫堇磺酰亞胺)，都以非常少的允許劑量(例如pmol至μmol/kg)，以及(金屬)螯合劑(例如α-羥基脂肪酸，棕櫚酸，植酸，乳鐵傳遞蛋白)，α-羥基酸(例如檸檬酸，乳酸，蘋(píng)果酸)，腐殖酸，膽汁酸，膽汁萃取物，膽紅素，膽綠素，EDTA，EGTA及其衍生物，不飽和脂肪酸及其衍生物(例如γ-亞麻酸，亞油酸，油酸)，葉酸及其衍生物，呋喃亞甲基山梨糖醇及其衍生物，泛醌和泛醌醇及其衍生物，維生素C和衍生物(例如抗壞血酰棕櫚酸酯，抗壞血酰磷酸鎂，抗壞血酰乙酸酯)，生育酚和衍生物(例如維生素E乙酸酯)，和苯偶姻樹(shù)脂的苯甲酸松柏酯，阿魏酸，呋喃亞甲基山梨醇，肌肽，丁基羥基甲苯，丁基羥基茴香醚，去甲二氫愈創(chuàng)木脂酸，去甲二氫愈創(chuàng)木酸，三羥基丁酰苯，尿酸及其衍生物，甘露糖及其衍生物，鋅及其衍生物(例如氧化鋅，硫酸鋅)，硒及其衍生物(例如硒蛋氨酸，均二苯代乙烯及其衍生物(例如均二苯代乙烯氧化物，反式均二苯代乙烯氧化物)以及對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)合適的活性成分的衍生物(鹽類(lèi)，酯類(lèi)，醚類(lèi)，糖類(lèi)，核苷酸類(lèi)，核苷類(lèi)，肽類(lèi)和類(lèi)脂類(lèi))。
抗氧化劑(一種或多種化合物)在制劑中的量?jī)?yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其1-10wt％，基于制劑的總重量。
如果維生素E和/或它的衍生物用作抗氧化劑，理想的是將其各自的濃度選擇在0.001-10wt％范圍內(nèi)，基于配制劑的總重量。、根據(jù)本發(fā)明的制劑也能夠用作化妝品或皮膚用除臭藥或止汗藥的基礎(chǔ)料。除臭藥或止汗藥常用的全部活性成分能夠理想地使用，例如臭味遮蓋劑如常規(guī)的香料成分，氣味吸收劑，例如在專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)說(shuō)明書(shū)DE-P 40 09347中描述的層狀硅酸鹽，其中尤其優(yōu)選蒙脫土，高嶺石，伊利石，貝得石，囊脫石，滑石，鋰蒙脫石，膨潤(rùn)土，綠土以及例如蓖麻醇酸的鋅鹽。
此類(lèi)活性成分(一種或多種化合物)在本發(fā)明制劑中的量?jī)?yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其1-10wt％，基于制劑的總重量。
其它的添加劑尤其是季銨鹽表面活性劑。這些化合物含有以共價(jià)鍵鍵合于4個(gè)烷基或芳基上的至少一個(gè)N原子。與pH無(wú)關(guān)，這導(dǎo)致帶正電荷。適宜的化合物是烷基甜菜堿，烷基酰胺基丙基甜菜堿和烷基酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿。根據(jù)本發(fā)明使用的陽(yáng)離子表面活性劑也優(yōu)選地選自季銨化合物，尤其芐基三烷基銨氯化物或溴化物例如芐基二甲基硬脂基氯化銨，烷基三烷基銨鹽，例如十六烷基三甲基銨氯化物或溴化物，烷基二甲基羥基乙基銨氯化物或溴化物，二烷基二甲基銨氯化物或溴化物，烷基酰胺基乙基三甲基銨醚硫酸鹽，烷基吡啶鎓鹽，例如月桂基-或十六烷基-嘧啶鎓氯化物，咪唑啉衍生物和具有陽(yáng)離子性質(zhì)的化合物，如氧化胺，例如烷基二甲胺氧化物或烷基胺基乙基二甲基胺氧化物。尤其，十六烷基三甲基銨鹽是理想使用的。
另外，“金屬皂”(即高級(jí)脂肪酸的鹽，堿金屬鹽除外)也是本發(fā)明可用的理想油增稠劑，例如硬脂酸鋁，硬脂酸鋅和/或硬脂酸鎂。
同樣理想的是將兩親性或兩性離子表面活性劑(例如椰油酰胺基丙基甜菜堿)和保濕劑(例如甜菜堿)加入到本發(fā)明的制劑中。理想使用的兩性表面活性劑的例子是?；?二烷基乙二胺，例如?；鶅尚曰宜徕c(sodiumacylamphoacetate)，酰基兩性基二丙酸二鈉(disodium acylamphodi-propionate)，烷基兩性基二乙酸二鈉(disodium alkylamphodiacetate)，?；鶅尚曰u丙基磺酸鈉(sodium acylamphohydroxypropylsulfonate)，酰基兩性基二乙酸二鈉(disodium acylamphodiacetate)和?；鶅尚曰徕c(sodium acylamphopropionate)，N-烷基氨基酸，例如氨丙基烷基谷氨酰胺，烷氨基丙酸，烷基酰亞胺基二丙酸鈉(sodium alkylimidodipropionate)和月桂基兩性基羧基甘氨酸鹽(lauroamphocarboxyglycinate)。
本發(fā)明制劑的驚人性質(zhì)是它們是化妝品或皮膚用的活性成分進(jìn)入皮膚的非常良好的媒介物，優(yōu)選的活性成分是上述抗氧化劑，它能夠保護(hù)皮膚不受氧化作用。
根據(jù)本發(fā)明，該活性成分(一種或多種化合物)也非常理想地選自親脂性活性成分，尤其選自以下乙?；畻钏?，顛茄堿，甘菊環(huán)，皮質(zhì)甾醇及其衍生物，例如皮質(zhì)甾醇-17-戊酸鹽，B和D系列的維生素類(lèi)，非常適宜的是維生素B1，維生素B12，維生素D1，以及紅沒(méi)藥醇，不飽和脂肪酸，即必需的脂肪酸(常常也稱(chēng)作維生素F)，尤其γ-亞麻酸，油酸，二十碳五烯酸，二十二碳六烯酸和它的衍生物，氯霉素，咖啡因，前列腺素，麝香草酚，樟腦，植物和動(dòng)物來(lái)源的提取物或其它產(chǎn)物，例如月見(jiàn)草油，玻璃苣油(borrage oil)或茶麋子果實(shí)(currant)種子油，魚(yú)油，鱈魚(yú)肝油以及神經(jīng)酰胺和神經(jīng)酰胺狀化合物等。
也理想的是從再加脂物質(zhì)中選擇活性成分，例如purcellin油，Eucerit和Neocerit。
該活性成分特別理想地選自NO合酶(synthesase)抑制劑，尤其如果本發(fā)明的制劑用于內(nèi)部的和/或外部的皮膚老化的癥狀的治療和預(yù)防和用于紫外線(xiàn)輻射在皮膚上的有害影響的治療和預(yù)防的話(huà)。
優(yōu)選的NO合酶抑制劑是硝基精氨酸。
該活性成分進(jìn)一步理想地選自包括以下物質(zhì)的一組兒茶素和兒茶素的膽汁酯類(lèi)和從含有兒茶素或兒茶素的膽汁酯類(lèi)的植物或植物部分(例如茶科植物家族，尤其Camellia sinensis屬(綠茶)的葉子)中獲取的水性或有機(jī)提取物。它們的典型成分(例如，多酚或兒茶素，咖啡因，維生素類(lèi)，糖，礦物，氨基酸，類(lèi)脂)是特別理想的。
兒茶素是一組化合物，它們被認(rèn)為是氫化的黃酮或花色素且是“兒茶素”的衍生物(兒茶酚，3，3’，4’，5，7-flavanpentol，2-(3，4-二羥苯基)苯并二氫吡喃-3，5，7-三醇)。表兒茶素((2R，3R)-3，3’，4’，5，7-flavanpentol)也是本發(fā)明的理想活性成分。
優(yōu)選的活性成分也可是選自以下的多酚和兒茶素(-)-兒茶素，(+)-兒茶素，(-)-茶素沒(méi)食子酸酯，(-)-棓兒茶酸沒(méi)食子酸酯，(+)-表兒茶素，(-)-表兒茶素，(-)-表兒茶素沒(méi)食子酸酯，(-)-表?xiàng)攦翰杷兀?-)-表?xiàng)攦翰杷貨](méi)食子酸酯。
黃酮及其衍生物(還常常一起被叫作“黃酮”)也是本發(fā)明的有利活性成分。它們通過(guò)下列基本結(jié)構(gòu)來(lái)表征(顯示了取代位置)
也優(yōu)選用于本發(fā)明制劑中的更重要黃酮類(lèi)中的一些在下面表2中給出

實(shí)際上，黃酮通常呈現(xiàn)糖基化形式。
根據(jù)本發(fā)明，類(lèi)黃酮優(yōu)選選自以下通用結(jié)構(gòu)式的物質(zhì)

其中Z1-Z7彼此獨(dú)立地選自H，OH，烷氧基和羥基烷氧基，其中烷氧基和羥基烷氧基能夠是支化或未支化的且具有1-18個(gè)碳原子，和其中Gly選自單-和低聚糖苷基。
然而根據(jù)本發(fā)明，類(lèi)黃酮也理想地選自具有以下通用結(jié)構(gòu)式的物質(zhì) 其中Z1-Z6彼此獨(dú)立地選自H，OH，烷氧基和羥基烷氧基，其中烷氧基和羥基烷氧基可以是支化或未支化的且具有1-18個(gè)碳原子，其中Gly選自單和低聚糖苷基。
優(yōu)選，此類(lèi)結(jié)構(gòu)能夠選自具有以下通用結(jié)構(gòu)式的物質(zhì) 其中Gly1，Gly2和Gly3彼此獨(dú)立地是單糖苷基。Gly2和Gly3也可單獨(dú)或一起表示被氫原子飽和。
優(yōu)選地，Gly1，Gly2和Gly3彼此獨(dú)立地選自己糖基，尤其鼠李糖基和葡糖基。然而，在一些情況下己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔羅糖基，也可理想地使用。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)也理想的是使用戊糖基。
Z1-Z5彼此獨(dú)立地選自H，OH，甲氧基，乙氧基和2-羥基乙氧基，該黃酮糖苷具有以下該結(jié)構(gòu)
本發(fā)明的黃酮糖苷特別理想地選自由下面結(jié)構(gòu)給出的組 其中Gly1，Gly2和Gly3彼此獨(dú)立地是單糖苷基。Gly2和Gly3還可以可單獨(dú)或一起表示被氫原子飽和。
優(yōu)選地，Gly1，Gly2和Gly3彼此獨(dú)立地選自己糖基，尤其鼠李糖基和葡糖基。然而，在一些情況下其它己糖基，例如阿洛糖基，阿卓糖基，半乳糖基，古洛糖基，艾杜糖基，甘露糖基和塔羅糖基，也可理想地使用。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)也理想的是使用戊糖基。
對(duì)于本發(fā)明，特別理想地從α-葡糖基蕓香苷，α-葡糖基楊梅黃酮，α-葡糖基異櫟素，α-葡糖基異五羥黃酮和α-葡糖基櫟素中選擇黃酮糖苷。
本發(fā)明特別優(yōu)選的是α-葡糖基蕓香苷。
根據(jù)本發(fā)明也理想的是柚皮苷(橙苷，柚苷配基-7-鼠李葡糖苷)，橙皮苷3’，5，7-三羥基-4’-甲氧基黃烷酮-7-蕓香糖苷，桔皮糖苷(hesperidoside)，橙皮素-7-O-蕓香糖苷)，蕓香苷(3，3’，4’，5，7-五羥基黃酮-3-蕓香糖苷，櫟精-3-蕓香糖苷，槐苷，蘆丁(birutan)，rutabion，taurutin，蕓香素，云香苷(melin))，三羥乙基蘆丁(3，5-二羥基-3’，4’，7-三(2-羥基乙氧基)黃酮-3-(6-O-(6-脫氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷))，羥乙基蘆丁(monoxerutin)(3，3’，4’，5-四羥基-7-(2-羥基乙氧基)黃酮-3-(6-O-(6-脫氧-α-L-吡喃甘露糖基)-β-D-吡喃葡萄糖苷))，雙氫刺槐亭(3，3’，4’，5’，7-五羥基黃烷酮)，紫杉葉素(3，3’，4’，5，7-五羥基黃烷酮)，圣草酚-7-葡糖苷(3’，4’，5，7-四羥基黃烷酮-7葡糖苷)，flavanomarein(3’，4’，7，8-四羥基黃烷酮-7葡糖苷)和異櫟精(3，3’，4’，5，7-五羥基黃烷酮-3-(β-D-吡喃葡萄糖苷)。
也理想的是從泛醌和塑體醌中選擇活性成分。
泛醌由下列結(jié)構(gòu)式表征 并且是最廣泛的和因此是人們研究最多的生物醌類(lèi)。取決于在側(cè)鏈中連接的異戊二烯單元的數(shù)目，泛醌可以稱(chēng)作Q-1，Q-2，Q-3等，或根據(jù)碳原子數(shù)目，稱(chēng)作U-5，U-10，U-15等。它們優(yōu)選形成一定的鏈長(zhǎng)度，例如在一些微生物和酵母中，其中n＝6。在大多數(shù)哺乳動(dòng)物包括人在內(nèi)，Q10占優(yōu)勢(shì)。
輔酶Q10是特別理想的且以下列結(jié)構(gòu)式表征 塑體醌具有以下結(jié)構(gòu)通式 各種塑體醌在異戊二烯基團(tuán)的數(shù)目n上不同和因此稱(chēng)作例如PQ-9(n＝9)。另外，在醌環(huán)上具有不同取代基的其它塑體醌也存在。
肌酸和/或肌酸衍生物是本發(fā)明的優(yōu)選活性成分。肌酸由下面的結(jié)構(gòu)表征 優(yōu)選的衍生物是肌酸磷酸酯和肌酸硫酸酯，肌酸乙酸酯，肌酸抗壞血酸酯和在羧基上被單-或多官能醇酯化的衍生物。
其它理想的活性成分是L-肉堿[3-羥基-4-(三甲基銨)丁酰甜菜堿]。從具有下面結(jié)構(gòu)通式的物質(zhì)中選擇的?；鈮A 其中R選自具有至多10個(gè)碳原子的支化和未支化的烷基，是本發(fā)明的理想活性成分。優(yōu)選的是丙?；鈮A和尤其乙酰肉堿。兩對(duì)映異構(gòu)體(D和L形式)是本發(fā)明所理想使用的。也理想的是使用任何對(duì)映異構(gòu)體混合物，例如D和L形式的外消旋物。
其它理想的活性成分是sericoside，吡哆醇，維生素K以及生物素和芳香物質(zhì)。
可在本發(fā)明的制劑中使用的活性成分和活性成分組合的列出當(dāng)然不希望有限制意義。該活性成分能夠單種使用或以彼此的任何組合使用。
此類(lèi)活性成分(一種或多種化合物)在本發(fā)明制劑中的量?jī)?yōu)選是0.001-30wt％，特別優(yōu)選0.05-20wt％，尤其0.1-10wt％，基于制劑的總重量。
在一些情況下，對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)也理想的是將染料和/或彩色顏料引入到本發(fā)明制劑中。
該染料和彩色顏料能夠選自Cosmetics Directive的相應(yīng)批準(zhǔn)清單或化妝品著色劑的EC目錄。在大多數(shù)場(chǎng)合下它們與食品領(lǐng)域所批準(zhǔn)的染料相同。理想的彩色顏料是例如二氧化鈦，云母，鐵氧化物(例如Fe2O3，F(xiàn)e3O4，F(xiàn)eO(OH))和/或氧化錫。適宜的染料是例如胭脂紅，普魯士藍(lán)，氧化鉻綠，群青色和/或錳紫。特別理想地從下面的列表中選擇染料和/或彩色顏料。該色素索引指數(shù)(CIN)取自Rowe Colour Index，第三版，英國(guó)染色工作者學(xué)會(huì)(Society of Dyers and Colourists)，Bradford，英格蘭，1971?；瘜W(xué)或其它名稱(chēng)CIN顏色顏料綠10006 綠色酸性綠1 10020 綠色2，4-二硝基羥基萘-7-磺酸 10316 黃色顏料黃1 11680 黃色顏料黃3 11710 黃色顏料橙1 11725 橙色2，4-二羥基偶氮苯11920 橙色溶劑紅3 12010 紅色1-(2’-氯-4’-硝基-1’-苯基偶氮)-2-羥基萘12085 紅色顏料紅3 12120 紅色Ceres紅；蘇丹紅；油溶紅G 12150 紅色顏料紅11212370 紅色顏料紅7 12420 紅色顏料棕1 12480 棕色4-(2’-甲氧基-5’-磺基二乙基酰胺基-1’-苯基偶12490 紅色氮)-3-羥基-5”-氯-2”，4”-一甲氧基-2-萘甲酰苯胺分散黃16 12700 黃色1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-4-氨基苯-5磺酸 13015 黃色2，4-二羥基偶氮苯-4’-磺酸 14270 橙色2-(2，4-二甲基苯基偶氮-5-磺基)-1-羥基萘-4-磺酸 14700 紅色2-(4-磺基-1-萘基偶氮)-1-萘酚-4-磺酸 14720 紅色2-(6-磺基-2，4--二甲苯基偶氮)-1-萘酚-5-磺酸 14815 紅色1-(4’-磺基苯基偶氮)-2-羥基萘15510 橙色1-(2-磺基-4-氯-5-羧基-1-苯基偶氮)-2-羥基萘 15525 紅色1-(3-甲基苯基偶氮-4-磺基)-2-羥基萘 15580 紅色1-(4’，(8’)-磺基萘基偶氮)-2-羥基萘 15620 紅色2-羥基-1，2’-偶氮萘-1’-磺酸15630 紅色3-羥基-4-苯基偶氮-2-萘基羧酸 15800 紅色1-(2-磺基-4-甲基-1-苯基偶氮)-2-萘基-羧酸 15850 紅色1-(2-磺基-4-甲基-5-氯-1-苯基偶氮)-2-羥基萘-3-15865 紅色羧酸1-(2-磺基-1-萘基偶氮)-2-羥基萘-3-羧酸15880 紅色1-(3-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸 15980 橙色1-(4-磺基-1-苯基偶氮)-2-萘酚-6-磺酸 15985 黃色Allura紅 16035 紅色1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-3，6-二磺酸 16185 紅色酸性橙10 16230 橙色1-(4-磺基-1-萘基偶氮)-2-萘酚-6，8-二磺酸 16255 紅色1-(4-磺基-1-萘基偶氮-2-萘酚-3，6，8-三磺酸 16290 紅色8-氨基-2-苯基偶氮-1-萘酚-3，6-二磺酸17200 紅色酸性紅1 18050 紅色酸性紅155 18130 紅色酸性黃121 18690 黃色酸性紅180 18736 紅色酸性黃1118820 黃色酸性黃1718965 黃色4-(4-磺基-1-苯基偶氮)-1-(4-磺基苯基)-5-羥基-比 19140 黃色唑啉酮-3-羧酸顏料黃1620040 黃色2，6-(4’-磺基-2”，4”-二甲基)雙苯基偶氮)-1，3-二羥20170 橙色基苯酸性黑1 20470 黑色顏料黃1321100 黃色顏料黃8321108 黃色溶劑黃 21230 黃色酸性紅163 24790 紅色酸性紅7327290 紅色2-[4’-(4”-磺基-1”-苯基偶氮)-7’-磺基-1’-萘基偶 27755 黑色氮]-1-羥基-7-氨基萘3，6-二磺酸4’-[(4”-磺基-1”-苯基偶氮)-7’-磺基-1’-萘基偶28440 黑色氮]-1-羥基-8-乙酰基氨基萘3，5-二磺酸直接橙34，39，44，46，6040215 橙色食用黃 40800 橙色反式-β-阿樸-8’-胡蘿卜醛(C30) 40820 橙色反式-阿樸-8’-胡蘿卜酸(C30)-乙酯 40825 橙色雞油菌素40850 橙色酸性藍(lán)1 42045 藍(lán)色2，4-二磺基-5-羥基-4’-4”-雙(二乙基氨基)三苯基 42051 藍(lán)色甲醇4-[(4-N-乙基-p-磺基芐基氨基)苯基(4-羥基-2-磺42053 綠色基苯基)(亞甲基)-1-(N-乙基-N-p-磺基芐基)-2，5-環(huán)己二烯亞胺]酸性藍(lán)7 42080 藍(lán)色(N-乙基-p-磺基芐基氨基)苯基(2-磺基苯基)亞甲 42090 藍(lán)色基-(N-乙基-N-p-磺基芐基)△2，5-環(huán)己二烯亞胺酸性綠9 42100 綠色二乙基二磺基芐基二-4-氨基-2-氯-二-2-甲基 42170 綠色-fuchsonimmonium堿性紫14 42510 紫色堿性紫2 42520 紫色2’-甲基-4’-(N-乙基-N-m-磺基芐基)氨基4”-(N-42735 藍(lán)色二乙基)氨基-2-甲基-N-乙基-N-m-磺基芐基fuchsonimmonium4’-(N-二甲基)氨基-4”-(N-苯基)氨基萘并-N-二甲 44045 藍(lán)色基-fuchsonimmonium2-羥基-3，6-二磺基-4，4’-雙二甲基氨基萘并 44090 綠色-fuchsonimmonium酸性紅52 45100 紅色3-(2’-甲基苯基氨基)-6-(2’-甲基-4’-磺基苯基氨 45190 紫色基)-9-(2”-羧基苯基)xanthenium鹽酸性紅50 45220 紅色苯基-2-氧基熒光酮-2-羧酸 45350 黃色4，5-二溴熒光素 45370 橙色2，4，5，7-四溴熒光素45380 紅色溶劑染料 45396 橙色酸性紅98 45405 紅色3’，4’，5’，6’-四氯-2，4，5，7-四溴熒光素45410 紅色4，5-二碘熒光素 45425 紅色2，4，5，7-四碘熒光素45430 紅色Quinophthalone 47000 黃色Quinophthalone二磺酸 47005 黃色酸性紫50 50325 紫色酸性黑2 50420 黑色顏料紫23 51319 紫色1，2-二羥基蒽醌，鈣-鋁復(fù)合物 58000 紅色3-羥基芘-5，8，10-磺酸 59040 綠色1-羥基-4-N-苯基氨基蒽60724 紫色1-羥基-4-(4’-甲基苯基氨基)蒽60725 紫色酸性紫23 60730 紫色1，4-二(4’-甲基苯基氨基)蒽醌61565 綠色1，4-雙(鄰-磺基-對(duì)-甲苯氨基)蒽 61570 綠色酸性藍(lán)8061585 藍(lán)色酸性藍(lán)6262045 藍(lán)色N，N’-二氫-1，2，1’，2’-蒽醌吖嗪 69800 藍(lán)色甕藍(lán)6；顏料藍(lán)64 69825 藍(lán)色甕橙7 71105 橙色靛藍(lán)73000 藍(lán)色靛藍(lán)-二磺酸 73015 藍(lán)色4，4’-二甲基-6，6’-二氯硫靛 73360 紅色5，5’-二氯-7，7’-二甲基硫靛 73385 紫色喹吖啶酮紫1973900 紫色顏料紅122 73915 紅色顏料藍(lán)1674100 藍(lán)色酞菁74160 藍(lán)色直接藍(lán)8674180 藍(lán)色氯化酞菁74260 綠色自然黃6，19；自然紅175100 黃色胭脂樹(shù)橙，降胭脂樹(shù)素75120 橙色番茄紅素75125 黃色反式-α-，β-和γ-胡蘿卜素 75130 橙色胡蘿卜素的酮和/或羥基衍生物 75135 黃色鳥(niǎo)嘌呤或珠光劑 75170 白色1，7-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)-1，6-庚二烯-3，5-二酮 75300 黃色胭脂紅酸的絡(luò)合鹽(Na，Al，Ca)75470 紅色葉綠素a和b；葉綠素和葉綠酸的銅化合物75810 綠色鋁 77000 白色水合氧化鋁 77002 白色含水的硅酸鋁77004 白色佛青77007 藍(lán)色顏料紅101和102 77015 紅色硫酸鋇 77120 白色氯氧化鉍及其與云母的混合物 77163 白色碳酸鈣 77220 白色硫酸鈣 77231 白色碳 77266 黑色顏料黑9 77267 黑色植物來(lái)源的藥用炭(Carbo medicinalis 77268 黑色vegetabilis)氧化鉻 77288 綠色含水氧化鉻 77289 綠色顏料藍(lán)28，顏料綠14 77346 綠色顏料金屬2 77400 棕色黃金77480 棕色鐵氧化物和氫氧化物 77489 橙色氧化鐵 77491 紅色水合氧化鐵 77492 黃色氧化鐵 77499 黑色六氰基高鐵酸鐵(II)和鐵(III)的混合物 77510 藍(lán)色顏料白1877713 白色二磷酸錳銨鹽77742 紫色磷酸錳；Mn3(PO4)2·7H2O77745 紅色銀 77820 白色二氧化鈦及其與云母的混合物 77891 白色氧化鋅 77947 白色6，7-二甲基-9-(1’-D-核糖基)-異咯嗪，核黃素黃色糖著色劑 棕色辣椒紅，辣椒玉紅素 橙色甜菜苷 紅色苯并吡喃鎓鹽，花色素 紅色鋁，鋅，鎂和鈣的硬脂酸鹽 白色溴百里酚藍(lán) 藍(lán)色溴甲酚綠 綠色酸性紅195 紅色也理想的是油溶性天然染料例如辣椒抽提物，β-胡蘿卜素或胭脂紅。
對(duì)本發(fā)明也是理想的是含有珠光顏料的凝膠霜?jiǎng)?。尤其?yōu)選以下列出的那些類(lèi)型的珠光顏料自然珠光顏料，例如“珠光粉”(從魚(yú)鱗獲得的鳥(niǎo)嘌呤/次黃嘌呤混合晶體)，“珍珠母”(磨細(xì)的貽貝殼)和單晶珠光顏料例如氯氧化鉍(BiOCl)層狀基底顏料例如云母/金屬氧化物珠光顏料的基料是例如氯氧化鉍和/或二氧化鈦，以及包覆在云母上的氯氧化鉍和/或二氧化鈦的粉狀顏料或蓖麻油分散體。在CIN 77163下列出的光澤顏料是特別理想的。
也適宜的是例如基于云母/金屬氧化物的下列各類(lèi)型的珠光顏料

特別優(yōu)選的是例如從Merck以商品名Timiron，Colorona或Dichrona商購(gòu)的珠光顏料。
所給出的珠光顏料的列表當(dāng)然沒(méi)有限制意義。對(duì)于本發(fā)明來(lái)說(shuō)理想的珠光顏料可通過(guò)本身已知的許多方式獲得。例如，除云母外的其它基底物能夠涂敷其它的金屬氧化物例如硅石等。涂有例如TiO2和Fe2O3的SiO2顆粒(“ronaspheres”)由Merck銷(xiāo)售且特別適合于細(xì)線(xiàn)的光學(xué)減少，因此是理想的。
此外，理想的是完全棄用基底物如云母。特別優(yōu)選的是使用SiO2制備的珠光顏料。另外還具有隨角異色效果的此類(lèi)顏料例如能夠以商品名Sicopearl Fantastico從BASF獲得。
以涂有二氧化鈦的硼硅酸鈣鈉鹽為基礎(chǔ)的Engelhard/Mearl的顏料也可理想地使用。這些是以商品名Reflecks獲得。除顏色之外，由于它們的粒度為40納米-180微米，它們具有閃光效應(yīng)。
另外，也特別理想的是可以從Flora Tech以商品名MetasomesStandard/Glitter分各種顏色(黃，紅，綠，藍(lán))獲得的隨角異色效應(yīng)顏料。閃光顆粒與各種助劑和染料(例如，具有色素索引(CI)值19140，77007，77289，77491的染料)相混合存在。
該染料和顏料能夠單獨(dú)或混合存在，并能夠彼此涂敷，不同的涂層厚度通常導(dǎo)致不同的彩色效應(yīng)。染料和顏色賦予性顏料的總量理想地選自例如0.1wt％-30wt％，優(yōu)選0.5-15wt％，尤其1.0-10wt％的范圍，在所有情況下基于制劑的總重量。
根據(jù)本發(fā)明的制劑是在所屬技術(shù)領(lǐng)域的專(zhuān)業(yè)人員熟悉的條件下制備的。通常油相或水相分別的各種成分被混合在一起并加熱，然后在攪拌下將它們兩種摻混，理想的是在均化下，非常理想的是在用中至高能量輸入加以攪拌下，適宜的是使用采用至多10000rpm，優(yōu)選2500-7700rpm轉(zhuǎn)數(shù)的齒輪圈分散機(jī)。
本發(fā)明將參考下面的實(shí)施例(配制劑配方)更詳細(xì)地說(shuō)明。
權(quán)利要求
1.屬于水包油型細(xì)分散體系的化妝品或皮膚用制劑，包含a)油相，b)水相，c)一種或多種穩(wěn)定劑，d)至多2.00wt％的一種或多種乳化劑，e)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮化合物
2.權(quán)利要求1的制劑，其中一種或多種乳化劑的含量在0.5wt％-1.5wt％之間，基于制劑的總重量。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2中任何一項(xiàng)的制劑，它是水分散體。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的制劑，其中穩(wěn)定劑選自甲基纖維素，乙基纖維素，黃原膠，角叉菜，丙烯酸C10-C30-烷基酯和一種或多種丙烯酸單體的共聚物，聚氨酯類(lèi)和層狀硅酸鹽。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的制劑，其中乙基纖維素用作穩(wěn)定劑。
6.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的制劑，其中一種或多種穩(wěn)定劑在制劑中的含量在0.1wt％-10wt％之間，基于制劑的總重量。
全文摘要
屬于水包油型細(xì)分散體的化妝品或皮膚用制劑，包含a)油相，b)水相，c)一種或多種穩(wěn)定劑，d)至多2.00wt％的一種或多種乳化劑，和e)通式I的氨基取代的羥基二苯甲酮。
文檔編號(hào)A61K8/25GK1406576SQ0214165
公開(kāi)日2003年4月2日 申請(qǐng)日期2002年9月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年9月7日
發(fā)明者T·赫丹弗德, T·武恩什, V·安德烈 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司