專利名稱：包含至少一種硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種接枝硅氧烷聚合物的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化妝品組合物，該化妝品組合物包含至少一種特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一種接枝硅氧烷聚合物，并含有一種與非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架。本發(fā)明還涉及一種化妝方法，特別是采用所說的組合物固定和／或保持發(fā)型的方法，以及使用該組合物制造一種化妝品特別用于保持和／或定型發(fā)型。
在美發(fā)用品中，特別是那些在化妝品市場最廣泛使用的定型和／或保持發(fā)型的美發(fā)中，較為著名的是那些基本上由溶液和一種或多種原料組成的噴霧組合物。該溶液通常是一種醇溶液或水溶液。
當(dāng)該組合物用于固定和／或保持發(fā)型時，這些原料通常是聚合物樹脂，它們的作用是使頭發(fā)之間形成粘連，這些原料還與各種各樣的化妝輔助劑一起混合作為眾所周知的固型原料。這些組合物通常既可以與推進(jìn)劑一起加壓下裝入氣溶膠容器，也可以裝入泵式分配器瓶內(nèi)。
通常在吹干或定型頭發(fā)之前，在濕發(fā)上使用的發(fā)膠和摩絲也是眾所周知的。然后完成干燥或吹干操作，目的是定型和固定發(fā)型。這些發(fā)膠或摩絲也可以含有聚合物樹脂。
然而，這些化妝品組合物常常具有影響頭發(fā)化妝性能的缺點。因此，頭發(fā)會變得粗糙而難以梳理，它會失去舒適的感覺和外觀或者它會失去本色。因此選擇的定型聚合物應(yīng)該能提供優(yōu)良的化妝性能，特別是梳理、柔軟和感覺等性能。
此外，這些美發(fā)組合物主要還具有產(chǎn)生粉末效應(yīng)的缺點。作為本發(fā)明的一個目的，術(shù)語“產(chǎn)生粉末”意指所得原料的一種性能，一旦這種原料應(yīng)用于美發(fā)過程，在美發(fā)組合物干燥后會形成一種粉末。毋需指出，這種粉末落到顧客肩上或衣服上，或者吸附于梳子或刷子上就是一種不利的影響效果。
因此需要發(fā)現(xiàn)不存在上述一系列缺點的化妝品組合物，特別是用于定型的化妝品組合物，特別是可以很好地固定發(fā)型，同時又能提供優(yōu)良的化妝性能，并且在使用中不產(chǎn)生粉末效應(yīng)。
本申請人發(fā)現(xiàn)，令人驚訝而又一意想不到的是，當(dāng)特定的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物與某些特定的聚合物一起混合時，能夠制備滿足上述要求的化妝品組合物。
本發(fā)明的一個主題是一種可用于化妝介質(zhì)的化妝品組合物，包括至少一種硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一種接枝硅氧烷聚合物，該化妝品組合物含有一種與非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架。在至少一種包含氧化烯基團(tuán)的硅氧烷衍生物(b)存在下，至少一種乙烯基不飽和單體(a)通過自由基聚合得到硅氧烷／丙烯酸酯共聚物。
本發(fā)明的另一個主題是涉及一種美發(fā)方法，特別是一種使用所說的組合物固定和／或保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明的另一個主題還涉及使用這種組合物制造一種美發(fā)配方，特別用于保持和／或定型發(fā)型。
特別用于本發(fā)明的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物是那些已在國際專利申請WO99／04750描述的共聚物。特別優(yōu)選BASF公司出售的商品名為Luviflex Silk的共聚物。這種聚合物是一種叔丁基丙烯酸酯／甲基丙烯酸與硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
優(yōu)選單體(a)的通式為(Ia) 式中-X選自的基團(tuán)包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是選自Na+、K+、 Mg++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；-各R8基團(tuán)可以相同或不同，它選自的基團(tuán)包括氫、線性或支化C1～C40烷基、一元羥基化或多元羥基化C1～C40的烷基、任選被一個或多個烷氧基、氨基或羧基、羥基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羥乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羥基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自獨立選自氫、線性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基團(tuán)。
特別是，通式(Ia)的單體是丙烯酸及其鹽類、酯類或酰胺類。酯類可以是C1～C40線性烷基、C3～C40支化烷基或C3～C40羧基醇、含有2～8個羥基的多官能團(tuán)醇(例如乙二醇、己二醇、丙三醇和1，2，6-己三醇)、氨醇或醇醚(例如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇)或聚亞烷基二醇的衍生物。
通式(Ia)的單體(a)也可以選擇為丙烯酸和甲基丙烯酸酯N，N-二烷基氨基烷基酯、丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺和甲基丙烯酰N-二烷基氨基烷基胺，其中酰胺基團(tuán)可能是未取代的、N-烷基或N-烷基氨基單取代的或者N，N-二烷基氨基雙取代的，烷基或烷基氨基由C1～C40線性或C3～C40支化羧基結(jié)構(gòu)單元衍生而成。
可以使用的通式(Ia)的單體(a)也可以是由丙烯酸或丙烯酸鹽、丙烯酸酯或丙烯酰胺衍生的化合物取代?？梢蕴峒暗睦缬屑谆┧?、乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸的化合物。
特別合適的其他單體(a)有C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40線性羧酸或C3～C40環(huán)狀羧酸、乙烯基或烯丙基鹵化物、乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺類、1，1-二氯乙烯、碳基不飽和化合物如苯乙烯或異戊二烯、和被表氯醇季銨化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后涉及的其他單體(a)還有N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺、1，1-二氯乙烯、碳基不飽和化合物如苯乙烯和異戊二烯、和被表面氯醇季銨化的丙烯酸或甲基丙烯酸的衍生物。
最特別優(yōu)選的單體(a)包括丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羥基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羥基丙酯；丙烯酸2，3-二羥基乙酯；丙烯酸羥基丙酯；甲基丙烯酸2-羥基乙酯；乙基丙烯酸2-羥基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羥基丙酯；單丙烯酸丙三酯；單甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、不飽和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、及其馬來酸單酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸鹽和烯丙基醇及其它們的混合物。
單體(a)還能夠含有硅原子或氟原子或替代地硫代基團(tuán)。單體(a)如果含有酸基就可以被部分中和或全部中和，這一步驟在聚合反應(yīng)之前或之后完成，目的是調(diào)整在水中的溶解度或分散度，以達(dá)到所要求的水平?？梢杂米髦泻头磻?yīng)的試劑有無機(jī)堿如碳酸鈉、有機(jī)堿如氨基醇類，例如鏈烷醇胺類如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，和二胺類如賴氨酸。
當(dāng)單體(a)含有堿性氮原子時，它還可以被季銨化。如果它們含有至少兩個乙烯基雙鍵，則該單體(a)可以被部分交聯(lián)。
硅氧烷衍生物(b)特別是那些已知的根據(jù)INCI命名的二甲基硅氧烷共聚多元醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性劑的化合物。可能涉及的是以如下商品名出售的化合物Goldschmidt公司的Abil、Rhne-Poulenc公司的Alkasil、Genesee公司的Silicone Polyol Copolymer、Wacker公司的Besil、OSI公司的Silwet或Dow Corning公司的Dow Corning190。
優(yōu)選單體(b)具有如下通式(I) 通式(I)中-R2選自CH3或基團(tuán)， -R3選自CH3和基團(tuán)R2-R4選自氫、CH3和如下基團(tuán) -R6是一種C1～C40的有機(jī)基團(tuán)，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同，選自C1～C20的脂肪烴、C3～C20的脂肪族或環(huán)狀脂肪族烴，且基團(tuán)R5對應(yīng)的通式如下 優(yōu)選的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式(I)
通式(I)中-R2選自CH3或基團(tuán) -R3選自CH3和基團(tuán)R2-R4選自氫、CH3和如下基團(tuán) -R6是一種C1～C40的有機(jī)基團(tuán)，它可以含有氨基、羧基或磺酸酯，如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同，選自C1～C20的脂肪烴、C3～C20的脂肪族或環(huán)狀脂肪族烴，且基團(tuán)R5對應(yīng)的通式如下 -n是1～6的整數(shù)，-x和y是整數(shù)，它使聚硅氧烷的分子量達(dá)到300～30，000，-a和b是0～50的整數(shù)，和
-c是0或者是1R1優(yōu)選自甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和二十烷基；環(huán)狀脂肪族基團(tuán)，特別是環(huán)己基；芳香基團(tuán)，特別是苯基或萘基；及芳香和脂肪族基團(tuán)混合物，例如芐基和苯乙基，及甲苯基和二甲苯基。
優(yōu)選的R4基團(tuán)是那些含有通式-(CO)C-R6，R6是含有1～4個碳原子烷基、環(huán)烷基或芳基，它可含有其他基團(tuán)如NH2、COOH和／或SO3H。
優(yōu)選的R6基團(tuán)是c=0時的基團(tuán)，它們是磷酸鹽或硫酸鹽。
特別優(yōu)選的硅氧烷衍生物(b)具有如下通式見原文P11通式。
在共聚物中衍生物(b)相對比例一般為0．1～50wt％，優(yōu)選1～20wt％。
優(yōu)選的共聚物是水溶性的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，或具有如下水分散性的共聚物即在水／乙醇=50／50(體積)的混合物中，共聚物的可溶性比例大于0．1g／l、優(yōu)選大于0．2g／l。
以該組合物的相對重量百分?jǐn)?shù)計，有利的組合物包括0．1～20％的接枝硅氧烷聚合物，它含有一種與非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架，優(yōu)選包括0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
以該組合物的相對重量百分?jǐn)?shù)計，有利的組合物包括0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，進(jìn)一步優(yōu)選0．5～10％這種共聚物。
在下文中，與通?？梢越邮艿男g(shù)語相一致的術(shù)語“硅氧烷聚合物”可理解為任何具有各種分子量的線性或環(huán)狀、支化或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機(jī)硅聚合物或齊聚物，它可由合適的官能化硅烷類通過聚合和／或縮聚反應(yīng)制得，并基本上由一種主重復(fù)單元組成，其中硅原子通過氧原子連接在一起(硅氧烷鍵≡Si-O-Si≡)，也可選擇為取代烴并通過其中的碳原子直接將所說的硅原子連接在一起。最通用的烴基是烷基，特別是C1～C10的烷基，特別如甲基、氟烷基；芳基，特別是苯基、和亞烷基、特別是亞乙基；可以被直接連接到或者借助于烴基連接到硅氧烷鏈上的其他類型的基團(tuán)，特別為氫基，鹵基如氯、溴或氟，硫醇類基團(tuán)，烷氧基團(tuán)，聚氧化烯基(或聚醚)且特別如聚氧化乙烯和／或聚氧化丙烯，羥基或羥烷基，取代或未取代的胺基，酰胺基，酰氧基或酰氧烷基，羥烷基氨基或氨基烷基，季銨基，兩性基團(tuán)或甜菜堿基團(tuán)，陰離子基團(tuán)如羧酸鹽、巰基乙酸鹽、磺基丁二酸鹽、硫代硫酸鹽、磷酸鹽和硫酸鹽，毋需說明，并不以任何方式受上述基團(tuán)的限制(所謂“有機(jī)改性”硅氧烷)。
根據(jù)本發(fā)明，必須采用的硅氧烷聚合物是那些包括硅氧烷主鏈(或聚硅氧烷(≡Si-O-)n)被接枝的聚合物，在該主鏈內(nèi)以及任選至少一個末端外，至少接枝有一個不含硅氧烷的有機(jī)基團(tuán)。
這些硅氧烷聚合物可以是現(xiàn)成的商品也可以根據(jù)任何本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的方法制得，特別是通過如下(ⅰ)和(ⅱ)之間反應(yīng)而制得，(ⅰ)一種硅氧烷原料，其中一個或多個這些硅原子已被正確官能化，和(ⅱ)一種非硅氧烷的有機(jī)化合物，它本身已用一種官能團(tuán)進(jìn)行正確官能化，該官能團(tuán)可以與所說的硅氧烷產(chǎn)生的官能團(tuán)反應(yīng)形成共價鍵；這種反應(yīng)的典型例子是≡Si-H基團(tuán)與乙烯基CH2=CH-之間的氫化硅烷化反應(yīng)，或者替代地，硫官能團(tuán)-SH與這類同樣的乙烯基反應(yīng)。
適合完成本發(fā)明的硅氧烷聚合物的例子以及它們特定的制備方法特別已在專利申請EP-A-0582152、WO93／23009和WO95／03776中敘述，這些專利中的內(nèi)容不受約束參考的方式被整體包括在本說明中作為部分參考。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的實施方案，所使用的硅氧烷聚合物是如下二類單體經(jīng)自由基聚合反應(yīng)形成一種共價鍵，特別是硫代官能團(tuán)的結(jié)果，其中一類單體是，至少一種具有乙烯類不飽和基團(tuán)的非硅氧烷陰離子有機(jī)單體和／或一種具有乙烯類不飽和基團(tuán)的非硅氧烷疏水性有機(jī)單體；另一類單體是，一種分子鏈上具有至少一個官能團(tuán)的硅氧烷，該官能團(tuán)能夠與所說非硅氧烷單體的乙烯類不飽和基團(tuán)反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明，所說的含有乙烯類不飽和基團(tuán)的陰離子單體優(yōu)選可以單獨或作為混合物選自線性或支化的不飽和羧酸，任選其為部分或全部中和的鹽，更特別的是這些羧酸可能為丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸和巴豆酸，合適的鹽類特別為堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽。同樣已經(jīng)知道，在最終的接枝硅氧烷聚合物中，由至少一種不飽和羧酸型的陰離子單體經(jīng)自由基均聚合反應(yīng)得到的陰離子有機(jī)基團(tuán)可以在反應(yīng)后被堿(氫氧化鈉、氨水等)后中和而形成一種鹽。
根據(jù)本發(fā)明，含有乙烯類不飽和基團(tuán)的疏水性單體優(yōu)選可以單獨地或作為混合物選自鏈烷醇的丙烯酸酯和／或鏈烷醇的甲基丙烯酸酯。該鏈烷醇優(yōu)選為C1～C18，更優(yōu)選C1～C12。優(yōu)選的單體選自(甲基)丙烯酸異辛基酯、(甲基)丙烯酸異壬基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異戊基酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯和(甲基)丙烯酸硬脂基酯，或它們的混合物。
特別適合完成本發(fā)明的一族接枝硅氧烷聚合物由含有如下通式(I)的結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷聚合物組成 式中，G1基團(tuán)可能相同或不同，它代表氫或C1～C10的烷基或替代地為苯基；G2基團(tuán)可能相同或不同，它代表C1～C10的亞烷基；G3代表聚合物殘基，它由至少一種含有乙烯類不飽和基團(tuán)的陰離子單體的(均)聚合反應(yīng)得到；G4代表聚合物殘基，它由至少一種含有乙烯類不飽和基團(tuán)的疏水性單體的(均)聚合反應(yīng)得到；m和n等于0或1；a是0～50的一個整數(shù)；b可以是10～350之間的一個整數(shù)，C是0～50之間的一個整數(shù)；其中限定a和c中有一個參數(shù)不等于0。
優(yōu)選地，上述通式(I)的結(jié)構(gòu)單元至少具有如下一個特征，并更優(yōu)選如下所有的特征-G1基團(tuán)是烷基，優(yōu)選甲基；-n不等于0，且G2基團(tuán)表示一種C1～C3的二價基團(tuán)，優(yōu)選一種亞丙基；-G3表示一種聚合物基團(tuán)，它由至少一種含有乙烯基類不飽和基的羧酸類單體(均)聚合而成，優(yōu)選為丙烯酸和／或甲基丙烯酸；-G4表示一種聚合物基團(tuán)，它由至少一種C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯類的單體(均)聚合而成，優(yōu)選(甲基)丙烯酸類異丁基酯或(甲基)丙烯酸類甲酯。
對應(yīng)于通式(I)的硅氧烷聚合物的例子特別是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通過一種硫代丙烯型連接鏈接枝上聚(甲基)丙烯酸型和聚(甲基)丙烯酸甲酯型的混合物結(jié)構(gòu)單元。
對應(yīng)于通式(I)的硅氧烷聚合物的其他例子特別是聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其中通過一種硫代丙烯型連接鏈接枝上聚(甲基)丙烯酸異丁酯型的聚合物結(jié)構(gòu)單元。
優(yōu)選，本發(fā)明硅氧烷聚合物的數(shù)均分子量范圍約為10000～1，000，000，更進(jìn)一步優(yōu)選大約10，000～100，000。
化妝品可接受的介質(zhì)優(yōu)選由水組成，或者由一種或幾種化妝品中更易接受的溶劑如醇或水／醇混合物組成，該溶劑優(yōu)選為C1～C4的醇。
這些醇中可能涉及的醇是乙醇和乙丙醇。特別優(yōu)選為乙醇。
本發(fā)明的組合物也可以含有至少一種添加劑，該添加劑選自陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑、香味劑、防曬劑、防腐劑、蛋白質(zhì)、維生素，除了本發(fā)明聚合物之外的聚合物，植物油、礦物油或合成油和任何其他常用于化妝品組合物的添加劑。
毋需說明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會仔細(xì)選擇加入到本發(fā)明組合物中的化合物，以便使與本發(fā)明組合物密切相關(guān)的有利性能不受或者基本不因添加劑的加入而變壞。
這些組合物可以用各種形式包裝，特別用泵式分配器瓶或氣溶膠容器，目的在于保證組合物以蒸汽形式或摩絲形式被應(yīng)用。例如，當(dāng)要求獲得一種噴霧效果時，這種包裝形式是指用于定型或處理頭發(fā)的噴劑或摩絲。本發(fā)明的組合物也可能是以膏狀、凝膠狀、乳液狀、露狀或蠟狀的形式存在。
當(dāng)本發(fā)明的組合物以氣溶膠形式包裝得到一種噴劑或摩絲時，它至少包括一種推進(jìn)劑，該推進(jìn)劑可以選自揮發(fā)性烴類，例如正丁烷、丙烷、異丁烷和戊烷，鹵代烴及其混合物。二氧化碳、一氧化二氮、二甲基醚(DME)、氮氣或壓縮空氣也可用作推進(jìn)劑。這些推進(jìn)劑的混合物也可能被使用。優(yōu)選使用二甲基醚。
在氣溶膠裝置中，推進(jìn)劑存在量占組合物總重量的5wt％～90wt％時是有利的，更優(yōu)選濃度為10wt～60wt％。
本發(fā)明的組合物可應(yīng)用于皮膚、指甲、嘴唇、頭發(fā)、眉毛和眼睫毛。
本發(fā)明的組合物作為定型產(chǎn)品特別適合應(yīng)用于干發(fā)或濕發(fā)。
借助于下面非限定性實施例將把本發(fā)明解釋得更全面。
所有的百分?jǐn)?shù)均為相對于組合物總重量的相對重量百分?jǐn)?shù)，a．m．是指活性材料。
實施例下列組合物是在泵式分配器瓶內(nèi)制備的。
Luviflex Silk(BASF)* 4％聚硅氧烷8(3M公司出售的VS80)2％AMPqs pH=7水 14％乙醇 qs100g*硅氧烷／丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯／甲基丙烯酸／PDMS聚醚)這種組合物被噴射到歐洲人天然栗色頭發(fā)上，干燥后頭發(fā)定型良好并具有化妝效果。
權(quán)利要求
1.在一種可接受的化妝介質(zhì)中的化妝品組合物，該化妝品組合物包括至少一種硅氧烷／丙烯酸酯共聚物和至少一種接枝硅氧烷聚合物，并含有一種用非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架，該硅氧烷／丙烯酸酯共聚物由至少一種乙烯類不飽和單體(a)在至少一種包括氧化烯基團(tuán)的硅氧烷衍生物(b)存在下經(jīng)過自由基介質(zhì)聚合制得。
2.權(quán)利要求1中的組合物，其特征在于，該單體(a)對應(yīng)于通式(Ia) 式中-X選自的基團(tuán)包括OH、OM、OR8、NH2、NHR8和N(R8)2；-M是選自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；-各R8基團(tuán)可以相同或不同，它選自的基團(tuán)包括氫、線性或支化C1～C40烷基、一元羥基化或多元羥基化C1～C40的烷基、任選取代有一個或多個烷氧基、氨基或羧基、羥基化聚醚、N，N-二甲基氨乙基、2-羥乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、羥基丙基、甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6各自獨立選自氫、線性或支化C1～C8烷基、甲氧基、乙氧基、2-羥基乙氧基、2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基、以及CN、COOH和COOM基團(tuán)。
3.權(quán)利要求1中的美發(fā)組合物，其特征在于，該硅氧烷衍生物(b)對應(yīng)于如下通式(I) 通式(I)中-R2選自CH3或基團(tuán)， -R3選自CH3和基團(tuán)R2-R4選自氫、CH3和如下基團(tuán) -R6是一種C1～C40的有機(jī)基團(tuán)，它可以包括氨基、羧基或磺酸基，如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同，選自C1～C20的脂肪烴、C3～C20的脂肪族或環(huán)狀脂肪族烴，且基團(tuán)R5對應(yīng)的通式如下 -n是1～6的整數(shù)，-x和y是整數(shù)，它使聚硅氧烷的分子量達(dá)到300～30，000，-a和b是0～50的整數(shù)，和-c是0或者是1
4.權(quán)利要求1中的組合物，其特征在于該單體(a)選自C1～C40乙烯基酯和烯丙基酯、C3～C40線性羧酸或C3～C40環(huán)狀羧酸、乙烯基或烯丙基鹵化物、乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選乙烯基砒咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺、被乙烯基或烯丙基取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶、N-乙烯基咪唑、二烯丙基胺類、1，1-二氯乙烯、碳基不飽和化合物如苯乙烯或異戊二烯、和被表氯醇季銨化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5.權(quán)利要求1中的組合物，其特征在于該單體(a)選自丙烯酸、甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；甲基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；乙基丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯、正丁酯、異丁酯、叔丁酯、2-乙基己酯和癸酯；丙烯酸2，3-二羥基丙酯；甲基丙烯酸2，3-二羥基丙酯；丙烯酸2，3-二羥基乙酯；丙烯酸羥基丙酯；甲基丙烯酸2-羥基乙酯；乙基丙烯酸2-羥基乙酯；丙烯酸2-甲氧基乙酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙酯；甲基丙烯酸羥基丙酯；單丙烯酸丙三酯；單甲基丙烯酸丙三酯；聚(甲基)丙烯酸亞烷基二醇酯、不飽和磺酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、1-乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、馬來酸、富馬酸、馬來酸酐、及其馬來酸單酯、丁烯酸、衣康酸、乙烯基醚、乙烯基甲酰胺、乙烯基胺、乙烯基吡啶、乙烯基咪唑、乙烯基呋喃、苯乙烯、苯乙烯基磺酸鹽和烯丙基醇及其它們的混合物。
6.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于該硅氧烷衍生物(b)選自二甲基硅氧烷共聚多元醇和硅氧烷表面活性劑。
7.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它包括以相對重量百分?jǐn)?shù)計時，0．1～20％的硅氧烷／丙烯酸酯共聚物，更優(yōu)選0．5～10％的這種共聚物。
8.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該接枝硅氧烷聚合物包括一種聚硅氧烷主鏈，該主鏈內(nèi)部和，任選地，至少一個其鏈端接枝有至少一種不含硅氧烷的有機(jī)基團(tuán)。
9.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該接枝硅氧烷聚合物可通過下列二類單體的自由基介質(zhì)共聚合制得，即一方面，至少一種具有乙烯類不飽和基團(tuán)的非硅氧烷陰離子有機(jī)單體和／或一種具有乙烯類不飽和基團(tuán)的非硅氧烷疏水性有機(jī)單體，另一方面，一種分子鏈上具有至少一個官能團(tuán)，能與所說非硅氧烷單體中的所述乙烯類不飽和基團(tuán)反應(yīng)的聚硅氧烷。
10.權(quán)利要求9中的組合物，其特征在于，含有乙烯類不飽和基團(tuán)的陰離子有機(jī)單體單獨或以單體混合物的形式選自線性或支化的不飽和羧酸。
11.權(quán)利要求9中的組合物，其特征在于，含有乙烯類不飽和基團(tuán)的陰離子有機(jī)單體單獨或以單體混合物的形式選自丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、富馬酸和巴豆酸，或者它們的堿金屬、堿土金屬或銨鹽，或者它們的混合物。
12.權(quán)利要求9中的組合物，其特征在于，含有乙烯類不飽和基團(tuán)的疏水性有機(jī)單體單獨或以單體混合物的形式選自鏈烷醇的丙烯酸酯和／或鏈烷醇的甲基丙烯酸酯，優(yōu)選C1～C18的鏈烷醇。
13.權(quán)利要求9中的組合物，其特征在于，含有乙烯類不飽和基團(tuán)的疏水性有機(jī)單體單獨或以單體混合物的形式選自由(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯及(甲基)丙烯酸硬脂酸基酯組成的基團(tuán)。
14.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該接枝硅氧烷聚合物的硅氧烷主鏈上包含至少一種陰離子特性的有機(jī)基團(tuán)，該有機(jī)基團(tuán)由至少一種不飽和羧酸類的陰離子單體經(jīng)自由基介質(zhì)(均)聚合獲得，其部分或全部被中和成鹽的形式。
15.權(quán)利要求1～5中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該接枝硅氧烷聚合物選自具有如下通式(I)結(jié)構(gòu)單元的硅氧烷聚合物 式中，G1基團(tuán)可能相同或不同，它代表氫或C1～C10的烷基或替代地為苯基；G2基團(tuán)可以相同或不同，它代表C1～C10的亞烷基；G3代表聚合物殘基，它由至少一種含有乙烯類不飽和基團(tuán)的陰離子單體的(均)聚合反應(yīng)得到；G4代表聚合物殘基，它由至少一種含有乙烯類不飽和基團(tuán)的疏水性單體的(均)聚合反應(yīng)得到；m和n等于0或1；a是0～50的一個整數(shù)；b是10～350之間的一個整數(shù)，c是0～50之間的一個整數(shù)；其中限定a和c中有一個參數(shù)不等于0。
16.權(quán)利要求15中的組合物，其特征在于，通式(I)的結(jié)構(gòu)單元至少具有下列一種特征-G1基團(tuán)是C1～C10的烷基基團(tuán)；-n不等于0且G2基團(tuán)代表C1～C3二價基團(tuán)；-G3代表由至少一種含有乙烯類不飽和基團(tuán)的羧酸類單體經(jīng)(均)聚合反應(yīng)得到的聚合物自由基；-G4代表由至少一種C1～C10(甲基)丙烯酸烷基酯類單體經(jīng)(均)聚合反應(yīng)得到的聚合物自由基。
17.權(quán)利要求15或16中的組合物，其特征在于，通式(I)的結(jié)構(gòu)單元同時具有下列特征-G1基團(tuán)是甲基；-n不等于0且G2基團(tuán)代表亞丙基；-G3代表至少由丙烯酸和／或甲基丙烯酸(均)聚合得到的聚合物自由基；-G4代表由(甲基)丙烯酸異丁酯類或(甲基)丙烯酸甲酯類單體中至少一種(均)聚合得到的聚合物自由基。
18.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該接枝硅氧烷聚合物的數(shù)均分子質(zhì)量大約為10，000～1，000，000，進(jìn)一步優(yōu)選大約為10，000～100，000。
19.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該組合物以相對重量百分?jǐn)?shù)計時，包括0．1％～20％、優(yōu)選0．2～10％的接枝硅氧烷聚合物。
20.上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求的組合物，其特征在于，該組合物還含有至少一種添加劑，該添加劑選自陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑，香味劑、防腐劑、防曬劑、蛋白質(zhì)、維生素，除了本發(fā)明聚合物之外的聚合物，和植物油、礦物油或合成油。
21.保持或成型發(fā)型的方法，其特征在于，它使用一種權(quán)利要求1～20中任一權(quán)利要求的組合物。
22.權(quán)利要求1～20中任一權(quán)利要求的組合物在制造一種化妝品產(chǎn)品，特別是一種美發(fā)產(chǎn)品中的應(yīng)用。
23.權(quán)利要求1～20中任一權(quán)利要求的組合物用于皮膚、指甲、嘴唇、頭發(fā)、眉毛和眼睫毛的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包括至少一種特定硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種接枝硅氧烷聚合物的化妝品組合物,該組合物含有用非硅氧烷有機(jī)單體接枝的聚硅氧烷骨架。本發(fā)明還涉及一種化妝方法,特別是使用所說組合物固定和/或保持發(fā)型的一種方法,以及該組合物在制造一種特別用于保持和/或成型發(fā)型化妝品配方中的應(yīng)用。
文檔編號A61K8/64GK1293028SQ0012874
公開日2001年5月2日 申請日期2000年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月16日
發(fā)明者C·迪皮伊 申請人:萊雅公司