專利名稱：包含至少一種硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種光防護(hù)劑的化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括至少一種特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種光防護(hù)劑的化妝品組合物。本發(fā)明還涉及化妝方法，尤其涉及通過使用該組合物來固定和/或保持發(fā)型的方法，以及涉及這一組合物用于制造尤其供發(fā)型保持和/或成形用的化妝品配制劑的用途。
根據(jù)本發(fā)明，術(shù)語“光防護(hù)劑”一般表示本身已知的任何化合物或化合物的結(jié)合物，而且，從機(jī)理上它們本身已知屬于UV-A和/或UV-B輻射的吸收和/或反射和/或散射型，這使得有可能防止或至少限制該輻射線與已施用了這一化合物或這些化合物的毛發(fā)表面接觸。換句話說，這些化合物能夠是UV-吸收型光防護(hù)性有機(jī)掩蔽劑或UV-散射型和/或UV-反射型無機(jī)納米顏料，以及它們的混合物。
在發(fā)用產(chǎn)品、尤其化妝品市場上最廣泛出現(xiàn)的用于成形和/或保持發(fā)型的那些產(chǎn)品當(dāng)中，有大家十分熟悉的主要由溶液(通常為醇或水溶液)和一種或多種材料組成的噴霧組合物。
當(dāng)該組合物用于固定和/或保持發(fā)型時(shí)，這些材料一般是聚合物樹脂，它的作用是在頭發(fā)之間形成固結(jié)點(diǎn)，這些也已知為與各種化妝品助劑混合的固定材料。這些組合物一般被裝在借助推進(jìn)劑加壓的合適氣溶膠容器中或裝在泵式分配瓶中。
在吹干頭發(fā)或定型頭發(fā)之前一般被施用于濕發(fā)上的發(fā)膠和發(fā)用摩絲也是已知的。然后進(jìn)行干燥或吹干操作，為的是成形和固定發(fā)型。這些發(fā)膠或摩絲也含有聚合物樹脂。
人們已知的是，當(dāng)人接觸輻射的時(shí)間太長時(shí)，波長在280nm至400nm之間的光輻射將損壞頭發(fā)。尤其，波長在280nm至320nm之間的射線(已知為UV-B射線)使頭發(fā)脆化并將其各種成分、尤其角蛋白分解。
波長在320nm至400nm之間的UV-A射線本身改變頭發(fā)的自然顏色，尤其對(duì)于淺色頭發(fā)而言。UV-A射線也引起頭發(fā)彈性的損失，使頭發(fā)變干和變碎，尤其在發(fā)梢處。
人們?cè)缫呀ㄗh了包括能夠屏蔽UV-A和UV-B射線的光防護(hù)劑的發(fā)用組合物。然而，這些發(fā)用組合物并不完全令人滿意，因?yàn)橛刑俦壤墓夥雷o(hù)劑固定在頭發(fā)上。因此，在將護(hù)發(fā)組合物施用于頭發(fā)上之后實(shí)際獲得的保護(hù)作用與預(yù)期的保護(hù)作用相差甚遠(yuǎn)。
而且，最初固定到頭發(fā)上的光防護(hù)劑不會(huì)保留在頭發(fā)上足夠長時(shí)間以給人提供合適和持久的保護(hù)作用。因此，僅僅在擴(kuò)發(fā)組合物施用于頭發(fā)上之后不久，該頭發(fā)就遭受自然太陽光輻射，即含有有害UV-A和UV-B射線的輻射線。
因此仍然需要尋找尤其用于保持和/或固定發(fā)型的化妝品組合物，它沒有以上所述的缺點(diǎn)和它尤其很好地固定發(fā)型，與此同時(shí)充分地屏蔽掉太陽光輻射并獲得良好的化妝性能。
本申請(qǐng)人驚奇和意外地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)某些硅氧烷/丙烯酸酯共聚物與光防護(hù)劑混合時(shí)，有可能獲得滿足以上所述要求的化妝品組合物。
本發(fā)明的一個(gè)主題是化妝品組合物，它在可用于化妝品的介質(zhì)中包含至少一種硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種光防護(hù)劑，該硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通過至少一種烯屬不飽和單體(a)在包括氧化烯基的至少一種硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反應(yīng)獲得的。
本發(fā)明的再一主題涉及美發(fā)的方法，尤其使用該組合物來固定和/或保持發(fā)型的方法。
本發(fā)明的另一主題涉及該組合物用于制造發(fā)用化妝品配制劑的用途，該配制劑尤其用于保持和/或成形發(fā)型。
特別由本發(fā)明關(guān)注的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是在國際專利申請(qǐng)WO99/04750中描述的那些。尤其，由BASF以商品名Luviflex Silk銷售的共聚物是優(yōu)選的。這一聚合物是丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸和硅氧烷共聚多元醇的接枝共聚物。
優(yōu)選地，該單體(a)對(duì)應(yīng)于下式(Ⅰa) 其中-X選自O(shè)H，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是選自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；-基團(tuán)R8可以相同或不同并選自氫，線性或支化C1-C40烷基，單或多羥基化C1-C40烷基，視需要被一個(gè)或多個(gè)烷氧基、氨基或羧基所取代，羥基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羥乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羥丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互獨(dú)立地選自氫，線性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羥基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基團(tuán)。
尤其，結(jié)構(gòu)式(Ⅰa)的單體(a)是丙烯酸和它的鹽、酯或酰胺。該酯可以是線性C1-C40烷基，支化C3-C40烷基或C3-C40羧基醇，含有2-8個(gè)羥基的多官能醇如乙二醇、己二醇、甘油和1，2，6-己烷三醇，氨基醇或者醇醚如甲氧基甲醇和乙氧基乙醇，或聚亞烷基二醇各自的衍生物。
通式(Ⅰa)的單體(a)也可選自N，N-二烷基氨基烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯和N-二烷基氨基烷基-丙烯酰胺和-甲基丙烯酰胺，該酰胺基團(tuán)可能是未被取代的、N-烷基-或N-烷基氨基-單取代或N，N-二烷基氨基-雙取代的，該烷基或烷基氨基衍生于線性C1-C40或支化C3-C40羧基單元。
可以使用的通式(Ⅰa)的單體(a)也可以是從丙烯酸或其鹽、酯或酰胺衍生的取代化合物。例如可提及甲基丙烯酸，乙基丙烯酸和3-氰基丙烯酸。
尤其合適的其它單體(a)是C1-C40乙烯基和烯丙基酯，線性C3-C40羧酸或C3-C40羧基環(huán)酸，乙烯基或烯丙基鹵化物，乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳質(zhì)不飽和化合物如苯乙烯或異戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最后可提及的其它單體(a)是N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳質(zhì)不飽和化合物如苯乙烯和異戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
最優(yōu)選的單體(a)是丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸2，3-二羥基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羥基丙基酯；丙烯酸2-二羥基乙基酯；丙烯酸羥丙基酯；甲基丙烯酸2-羥乙基酯；乙基丙烯酸2-羥乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羥丙基酯；單丙烯酸甘油基酯；單甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯，不飽和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，馬來酸，富馬酸，馬來酸酐和它的單酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙醇，以及它們的混合物。
該單體(a)還可以含有硅或氟原子或另外的硫代基團(tuán)。該單體(a)若含有酸基則能夠被中和，中和可在聚合反應(yīng)之前或之后進(jìn)行，而且被部分地或完全地進(jìn)行，以便調(diào)節(jié)在水中的溶解度或分散度達(dá)到所希望的水平?？墒褂玫闹泻驮噭┦菬o機(jī)堿如碳酸鈉，和有機(jī)堿如氨基醇，例如鏈烷醇胺如甲醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇或三乙醇胺，以及二胺類如賴氨酸。
該單體(a)當(dāng)它們含有堿性氮原子時(shí)還可以被季化。如果它們含有至少兩個(gè)烯屬雙鍵，該單體(a)能夠是部分交聯(lián)的。
硅氧烷衍生物(b)尤其是已知具有INCI名稱聚二甲基硅氧烷共聚醇(dimethicone copolyols)或硅氧烷表面活性劑(siliconesurfactants)的那些化合物?？商峒坝蒅oldschmidt以商品名Abil，由Rhone-Poulenc以商品名Alkasil，由Genesee以商品名siliconePolyol Copolymer，由Wacker以商品名Besil，由OSI以商品名Silwet或由Dow Corning以商品名Dow Corning 190銷售的那些。
優(yōu)選的單體(b)是具有下式Ⅰ的那些 在通式(Ⅰ)中-R2選自CH3和以下基團(tuán) -R3選自CH3和基團(tuán)R2，-R4選自氫、CH3和以下基團(tuán) -R6是含有氨基、羧基或磺化基團(tuán)的有機(jī)C1-C40基團(tuán)，和如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同并選自C1-C20脂族烴、C3-C20脂族或脂環(huán)族烴，和基團(tuán)R5對(duì)應(yīng)于下式[lacuna]優(yōu)選的硅氧烷衍生物(b)是具有以下通式Ⅰ的那些 在通式(Ⅰ)中-R2選自CH3和以下基團(tuán) -R3選自CH3和基團(tuán)R2，-R4選自氫、CH3和以下基團(tuán) -R6是含有氨基、羧基或磺酸根基團(tuán)的C1-C40有機(jī)基團(tuán)，和如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同并選自C1-C20脂族烴、C3-C20脂族或脂環(huán)族烴，和基團(tuán)R5對(duì)應(yīng)于下式 -n是在1至6之間的整數(shù)，-x和y是整數(shù)，經(jīng)選擇后應(yīng)使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之間，-a和b是在0至50之間的整數(shù)，和-c是0或1。
R1優(yōu)選是選自甲基，乙基，丙基，丁基，異丁基，戊基，異戊基，己基，辛基，癸基，十二烷基和十八烷基，脂環(huán)族基團(tuán)，尤其環(huán)己基，芳族基，尤其苯基或萘基，以及芳族和脂族基團(tuán)的混合基團(tuán)，如芐基和苯乙基，和甲苯基和二甲苯基。
優(yōu)選的基團(tuán)R4是具有通式-(CO)C-R6的那些，R6是含有1-4個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基，它們還能夠含有另外的基團(tuán)如NH2、COOH和/或SO3H。
優(yōu)選的基團(tuán)R6是其中c=0的那些，它是磷酸根或硫酸根。
特別優(yōu)選的硅氧烷衍生物(b)是具有以下通式的那些化合物 衍生物(b)在共聚物中的相對(duì)比例一般是0.1％-50％和優(yōu)選是1％-20％(按重量計(jì))。
優(yōu)選的共聚物是水溶性硅氧烷/丙烯酸酯共聚物或在水中的分散度滿足以下條件的那些在劑量按照50/50體積比的水/乙醇混合物中，它們以大于0.1g/l和優(yōu)選大于0.2g/l的比例溶解。
該組合物理想地包括，作為組合物的相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和優(yōu)選0.5％-10％。
該組合物理想地包括，作為組合物的相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)，0.1％-20％的光防護(hù)劑，和優(yōu)選0.2％-10％。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明能夠使用的UV-A活性有機(jī)掩蔽劑，可提及以下這些(1)二苯甲?；淄檠苌?；(2)以下通式Ⅰ的UV-A-活性掩蔽劑 其中-R7和R9，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；-R10表示氫或HSO3；-R8表示羥基；基團(tuán)OR11，其中R11表示飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；或具有以下結(jié)構(gòu)的基團(tuán) 其中R12表示氫或HSO3；或具有下式的基團(tuán) 或具有下式的基團(tuán) 其中-Z表示氧原子或一NH-基團(tuán)；-R13、R14、R15和R16，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；(3)具有下式(Ⅱ)的苯并咪唑或苯并噁唑型的UV-A-活性掩蔽劑 其中-W表示氧原子或-NH-基團(tuán)，-R17表示氫或HSO3；-R18表示含有大約1-10個(gè)碳原子的線性或支化烷氧基或具有下式的基團(tuán) 其中Y表示氧原子或-NH-基團(tuán)和R19表示氫或HSO3；-R19表示氫或HSO3；(4)二苯甲酮衍生物，如具有下面通式(Ⅲ)的那些 其中R20表示氫或者飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；R21和R22，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；R23表示氫；OH；飽和或不飽和、線性或支化的C1-C10烷基或飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基；R24表示OH，氫原子或飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；(5)含有二苯甲酮基團(tuán)的硅烷衍生物或聚硅氧烷，如描述在文獻(xiàn)EP-A-0 389 377，F(xiàn)R-A-2 657 351和EP-A-0 655 453中的那些；(6)鄰氨基苯甲酸酯；(7)苯并三唑和苯并三唑硅氧烷；(8)它們的混合物。
優(yōu)選使用的苯并三唑或苯并三唑衍生物是具有以下結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的那些 其中-A表示氫或二價(jià)基-L-W--Y，可以相同或不同，選自C1-C10烷基、鹵素、C1-C10烷氧基和磺基，應(yīng)該理解的是，對(duì)于后一種情況，在同一芳族核上的兩個(gè)相鄰基團(tuán)Y能一起形成亞烷基二氧基，其中亞烷基含有1或2個(gè)碳原子；前提條件是當(dāng)A不是氫時(shí)，烷基Y不是磺基；-n是1，2或3；-L是具有下式(Ⅱ)的二價(jià)基團(tuán) 其中-X表示O或NH，-Z表示氫或C1-C4烷基，-n是在0-3(包括端值)之間的整數(shù)，-m是0或1，-p表示在1-10(包括端值)之間的整數(shù)；-W是具有以下結(jié)構(gòu)式(1)，(2)或(3)的基團(tuán) 或 或-Si(R)3(3)其中-R，可以相同或不同，選自C1-C10烷基，苯基和3，3，3-三氟丙基，R基團(tuán)的至少80％(按數(shù)目)是甲基，-B，可以相同或不同，選自基團(tuán)R和具有下式的基團(tuán)V 其中Y，n和L具有以上指定的意義；-r是0至50(包括端值)之間的整數(shù)，和s是1至20(包括端值)之間的整數(shù)，和如果s=0，兩個(gè)基團(tuán)B中的至少一個(gè)表示V；-u是1至6(包括端值)之間的整數(shù)，和t是0至10(包括端值)之間的整數(shù)，可以理解的是t+u大于或等于3。
通式(Ⅰ)的苯并三唑衍生物是本身早已知道的掩蔽劑。它們?cè)趯＠鸘S-4 316 033和US-4 328 346；EP-B-0 354 145和EP-B-0 392 883和EP-B-0 660 701(形成敘述內(nèi)容的整個(gè)部分)中有描述并根據(jù)其中給出的合成方法來制備。
在特別適合本發(fā)明目的的二苯甲?；淄檠苌锂?dāng)中，以非限制性方式特別提及-2-甲基二苯甲?；淄?4-甲基二苯甲?；淄?4-異丙基二苯甲?；淄?4-叔丁基二苯甲?；淄?2，4-二甲基二苯甲?；淄?2，5-二甲基二苯甲?；淄?4，4’-二異丙基二苯甲酰基甲烷-4，4’-二甲氧基二苯甲?；淄?4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?2-甲基-5-異丙基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?2-甲基-5-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?，4-二甲基-4’-甲氧基二苯甲?；淄?，6-二甲基-4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲?；淄樵谝陨咸峒暗亩郊柞；淄檠苌锂?dāng)中，根據(jù)本發(fā)明最適合使用的是4-(叔丁基)-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷，尤其由Givaudan公司以商品名“Parsol 1789”銷售的產(chǎn)品，這一掩蔽劑因此對(duì)應(yīng)于下一結(jié)構(gòu)式 根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選的二苯甲酰基甲烷衍生物是4-異丙基-二苯甲?；淄?，一種由Merck公司以商品名“Eusolex 8020”銷售的掩蔽劑和因此對(duì)應(yīng)于下一結(jié)構(gòu)式 以上結(jié)構(gòu)(Ⅰ)的化合物分別描述在美國專利4 585 597和專利申請(qǐng)F(tuán)R2 236 515，2 282 426，2 645 148，2 430 938和2 592 380中。
特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的一個(gè)化合物是苯-1，4-雙(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)，如由Chimex公司以商品名Mexoryl SX銷售的產(chǎn)品。
苯-1，4-雙(3-亞甲基-10-樟腦磺酸)和它的各種鹽(化合物D)，它尤其描述在專利申請(qǐng)F(tuán)R-A 2 528 420和FR-A 2 639 347中，是本身早已知道的掩蔽劑(寬帶掩蔽劑)而且事實(shí)上能夠吸收波長在280nm和400nm之間的紫外線，吸收最大值在320nm和400nm之間，尤其在大約345nm處。這些掩蔽劑對(duì)應(yīng)于下面通式 其中D表示氫原子、堿金屬或基團(tuán)NH(R25)3+，其中基團(tuán)R25，可以相同或不同，表示氫原子、C1-C4烷基或羥烷基或基團(tuán)Mn+/n，Mn+表示多價(jià)金屬陽離子，其中n等于2，3或4，Mn+優(yōu)選表示選自Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+和Zr4+的金屬陽離子。顯然應(yīng)該理解的是，以上通式(Ⅰ)的化合物能夠?qū)е聦?duì)于一個(gè)或多個(gè)雙鍵而言的“順式-反式”異構(gòu)體，所有這些異構(gòu)體都屬于本發(fā)明的范疇。
可提及的對(duì)應(yīng)于通式(Ⅱ)的特定苯并咪唑化合物的實(shí)例是-苯-1，4-雙(苯并咪唑-2-基-5-磺酸)，-苯-1，4-雙(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)；以及其部分或全部中和形式。
尤其可提及的通式(Ⅲ)的二苯甲酮衍生物是選自以下這些-2，4-二羥基二苯甲酮(二苯甲酮-1)，如由BASF以商品名Uvinul400銷售的產(chǎn)品；-2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮(二苯甲酮-2)，如由BASF以商品名Uvinul D50銷售的產(chǎn)品；-2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮，也已知為oxybenzone(二苯甲酮-3)，如由BASF以商品名Uvinul M40銷售的產(chǎn)品；-2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸，也以已知為sulisobenzone(二苯甲酮-4)，如由BASF以商品名Uvinul MS40銷售的產(chǎn)品；以及它的硫酸鈉形式(二苯甲酮-5)；-2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮(二苯甲酮-6)，由Norquay以商品名Helisorb 11銷售的產(chǎn)品；-5-氯-2-羥基二苯甲酮(二苯甲酮-7)；-2，2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮，也已知為dioxybenzone或二苯甲酮-8，如由American Cyanamid以商品名Spectra-Sorb UV-24銷售的產(chǎn)品；-2，2’-二羥基-4，4’-二甲氧基二苯甲酮-5，5’-二磺酸的二鈉鹽或二苯甲酮-9，如由BASF以商品名Uvinul DS49銷售的產(chǎn)品；2-羥基-4-甲氧基4’-甲基二苯甲酮(二苯甲酮-10)；-二苯甲酮-11，如由BASF以商品名Uvinul M493銷售的產(chǎn)品；-2-羥基-4-(辛氧基)二苯甲酮(二苯甲酮-12)。
在根據(jù)本發(fā)明能夠使用的鄰氨基苯甲酸酯類當(dāng)中，尤其可提及鄰氨基苯甲酸薄荷酯，如由Haarmann & Reimer公司以商品名NeoHeliopan MA銷售的產(chǎn)品。
作為特別用于本發(fā)明中的UV-B掩蔽劑，可提及在美國專利4 617390和專利申請(qǐng)EP-A 087 098組成，EP-A 0 517 104，EP-A 0 570 838和EP-A 0 796 851中描述的三嗪衍生物。2，4，6-三[p-(2’-乙基己基-1’-氧基羰基)苯胺基]-1，3，5-三嗪(尤其由BASF公司以商品名“Uvinul T 150”銷售的產(chǎn)品)是已知的。
肉桂酸衍生物如4-甲氧基肉桂酸異戊基酯，4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，二異丙基肉桂酸甲基酯，4-甲氧基肉桂酸異戊基酯和4-甲氧基肉桂酸(二乙醇胺)酯也可理想地使用。
在以上提及的肉桂酸衍生物當(dāng)中，根據(jù)本發(fā)明來說最優(yōu)選使用的是對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，和尤其由Givaudan公司以商品名“Parsol MCX”銷售。
2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸烷基酯也能夠使用，并優(yōu)選由BASF公司以商品名Uvinul N 539銷售的octocrylidene。
能夠理想使用的光防護(hù)劑是對(duì)-氨基苯甲酸的或?qū)?二甲氨基苯甲酸的烷基、乙基、丙基、辛基或甘油酯。3，4’-甲基亞芐基樟腦，3-亞芐基樟腦，甲基硫酸亞芐基樟腦3，4’-三甲基銨和3-(4’-磺基亞芐基)樟腦和它們的鹽也能夠使用。
最優(yōu)選使用的光防護(hù)劑是對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，三嗪衍生物，和尤其2，4，6-三[對(duì)-(2-乙基己基-1-酰基羰基)]苯胺基-1，3，5-三嗪，水楊酸酯，和尤其甲基或辛基的水楊酸酯，對(duì)-氨基苯甲酸酯或?qū)?二甲基氨基苯甲酸酯，2-氰基-3，3-二苯基-丙烯酸烷基酯和金屬氧化物納米顏料(nanopigments)，或它們的混合物。
根據(jù)本發(fā)明的化妝品組合物還可含有作為光防護(hù)劑的有涂層或無涂層的金屬氧化物的顏料或納米顏料(初級(jí)顆粒的平均粒度一般在5nm至100nm之間，優(yōu)選10nm至50nm之間)，例如，氧化鈦(金紅石和/或銳鈦礦形式的無定形或結(jié)晶)，氧化鐵，氧化鋅，氧化鋯或氧化鈰的納米顏料，它們?nèi)渴潜旧頌榇蠹宜煜さ腢V光防護(hù)劑。而且普通涂布劑是礬土和/或硬脂酸鋁。此類有涂層或無涂層的金屬氧化物納米顏料尤其描述在專利申請(qǐng)EP-A 0 518 772和EP-A 0 518 773中。
可用于化妝品的介質(zhì)優(yōu)選由水或一種或多種可用于化妝品的溶劑如醇或水/溶劑混合物組成，該溶劑優(yōu)選是C1-C4醇。
可提及的這些醇是乙醇和異丙醇。乙醇是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明還可以含有至少一種添加劑，該添加劑選自陰離子型、陽離子型、非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑，香料，掩蔽劑，防腐劑，蛋白質(zhì)，維生素，除本發(fā)明的那些以外的聚合物，植物、礦物或合成油以及用于化妝品組合物中的任何其它常用添加劑。
不必說，本技術(shù)領(lǐng)域中普通技術(shù)人員將會(huì)非常小心地選擇將被加入到本發(fā)明的組合物中的任選化合物，要求與本發(fā)明的組合物內(nèi)在相關(guān)的理想性能不會(huì)或基本上不會(huì)受到與所設(shè)想的添加的影響。
這些組合物可以各種形式包裝，尤其包裝在泵式分配瓶中或在氣溶膠容器中，為的是該組合物以蒸發(fā)形式或以摩絲形式施用。當(dāng)希望獲得用于固定或處理頭發(fā)的氣霧劑、溶液劑或摩絲時(shí)，這樣的包裝是指定的。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可以是霜?jiǎng)?，凝膠劑，乳劑，洗液或蠟形式。
當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的組合物以氣溶膠形式包裝以獲得溶液劑或摩絲時(shí)，它包括至少一種推進(jìn)劑，后者選自揮發(fā)性烴如正丁烷、丙烷、異丁烷和戊烷，鹵化烴和它們的混合物。二氧化碳，氧化亞氮，二甲基醚(DME)，氮?dú)饣驂嚎s空氣也可以用作推進(jìn)劑。推進(jìn)劑的混合物當(dāng)然也可以使用。二甲基醚是優(yōu)選使用的。
該推進(jìn)劑理想地以相對(duì)于組合物總重量的5％-90％(按重量計(jì))的濃度，和更尤其以10％-60％之間的濃度存在于氣霧劑裝置中。
根據(jù)本發(fā)明的組合物尤其適用于干或濕發(fā)，作為發(fā)型產(chǎn)品。
根據(jù)本發(fā)明的組合物能夠施用于皮膚、指甲、嘴唇、頭發(fā)、眉頭和睫毛上。
本發(fā)明借助下面的非限制性實(shí)施例來更全面地說明。
所有百分?jǐn)?shù)是對(duì)于組合物總重量的相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)，和a.m.是指活性物質(zhì)。
實(shí)施例
組合物A被施加到一縷5g歐洲人自然栗色毛發(fā)上。在干燥之后，這一縷頭發(fā)感覺起來柔軟并且防止太陽光的有害作用。
(1)由BASF公司銷售的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物(丙烯酸叔丁基酯/甲基丙烯酸/PDMS聚醚)
權(quán)利要求
1．化妝品組合物，它在可用于化妝品的介質(zhì)中包含至少一種硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種光防護(hù)劑，該硅氧烷/丙烯酸酯共聚物是通過至少一種烯屬不飽和單體(a)在包括氧化烯基的至少一種硅氧烷衍生物(b)存在下的自由基媒介的聚合反應(yīng)獲得的。
2．根據(jù)要求1的組合物，特征在于該單體(a)對(duì)應(yīng)于式(Ⅰa) 其中-X選自O(shè)H，OM，OR8，NH2，NHR8和N(R8)2；-M是選自Na+、K+、Mg++、NH4+、烷基銨、二烷基銨、三烷基銨和四烷基銨的陽離子；-基團(tuán)R8可以相同或不同并選自氫，線性或支化C1-C40烷基，單或多羥基化C1-C40烷基，視需要被一個(gè)或多個(gè)烷氧基、氨基或羧基所取代，羥基化聚醚，和N，N-二甲基氨基乙基，2-羥乙基，2-甲氧基乙基，2-乙氧基乙基，羥丙基，甲氧基丙基和乙氧基丙基；-R7和R6相互獨(dú)立地選自氫，線性或支化C1-C8烷基，甲氧基，乙氧基，2-羥基乙氧基，2-甲氧基乙氧基和2-乙氧基乙基，和CN，COOH和COOM基團(tuán)。
3．根據(jù)要求1的化妝品組合物，特征在于該硅氧烷衍生物(b)對(duì)應(yīng)于下面的式(Ⅰ) 在式(Ⅰ)中-R2選自CH3和以下基團(tuán) -R3選自CH3和基團(tuán)R2，-R4選自氫、CH3和以下基團(tuán) -R6是含有氨基、羧基或磺酸根的有機(jī)C1-C40基團(tuán)，和如果c=0，R6是無機(jī)酸的陰離子；-基團(tuán)R1可以相同或不同并選自C1-C20脂族烴、C3-C20脂族或脂環(huán)族烴，和基團(tuán)R5對(duì)應(yīng)于下式 -n是1至6之間的整數(shù)，-x和y是整數(shù)，經(jīng)選擇后應(yīng)使得聚硅氧烷的分子量是在300至30，000之間，-a和b是在0至50之間的整數(shù)，和-c是0或1。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于單體(a)選自C1-C40乙烯基和烯丙基酯，線性C3-C40羧酸或C3-C40羧基環(huán)酸，乙烯基或烯丙基鹵化物，乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選乙烯基吡咯烷酮和乙烯基己內(nèi)酰胺，被乙烯基或烯丙基取代的雜環(huán)化合物，優(yōu)選乙烯基吡啶、乙烯基噁唑啉和烯丙基吡啶，N-乙烯基咪唑，二烯丙基胺，偏二氯乙烯，碳質(zhì)不飽和化合物如苯乙烯或異戊二烯，以及用表氯醇季化的丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物。
5．根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，特征在于單體(a)選自丙烯酸，甲基丙烯酸和乙基丙烯酸；丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；甲基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；乙基丙烯酸的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基己基和癸基酯；丙烯酸2，3-二羥基丙基酯；甲基丙烯酸2，3-二羥基丙基酯；丙烯酸2-二羥基乙基酯；丙烯酸羥丙基酯；甲基丙烯酸2-羥乙基酯；乙基丙烯酸2-羥乙基酯；丙烯酸2-甲氧基乙基酯；甲基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；乙基丙烯酸2-乙氧基乙基酯；甲基丙烯酸羥丙基酯；單丙烯酸甘油基酯；單甲基丙烯酸甘油基酯；(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯，不飽和磺酸，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，乙基丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，1-乙烯基-咪唑，(甲基)丙烯酸N，N-二甲氨基乙基酯，馬來酸，富馬酸，馬來酸酐和它的單酯，巴豆酸，衣康酸，乙烯基醚，乙烯基甲酰胺，乙烯基胺，乙烯基吡啶，乙烯基咪唑，乙烯基呋喃，苯乙烯，苯乙烯基磺酸酯和烯丙基醇，以及它們的混合物。
6．根據(jù)前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于硅氧烷衍生物(b)選自聚二甲基硅氧烷共聚醇和硅氧烷表面活性劑。
7．根據(jù)前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于它包括，按照相對(duì)重量百分?jǐn)?shù)，0.1％-20％的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物，和更優(yōu)選0.5％-10％的這一共聚物。
8．根據(jù)前面權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于光防護(hù)劑選自(1)二苯甲酰基甲烷衍生物；(2)以下式Ⅰ的UV-A-活性掩蔽劑 其中-R7和R9，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；-R10表示氫或HSO3；-R8表示羥基；基團(tuán)OR11，其中R11表示飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；或具有以下結(jié)構(gòu)的基團(tuán) 其中R12表示氫或HSO3；或具有下式的基團(tuán) 或具有下式的基團(tuán) 其中Z表示氧原子或一NH-基團(tuán)；R13、R14、R15和R16，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；(3)具有下式(Ⅱ)的苯并咪唑或苯并噁唑型的UV-A-活性掩蔽劑 其中-W表示氧原子或-NH-基團(tuán)，-R17表示氫或HSO3；-R18表示含有大約1-10個(gè)碳原子的線性或支化烷氧基或具有下式的基團(tuán) 其中Y表示氧原子或-NH-基團(tuán)和R19表示氫或HSO3；R19表示氫或HSO3；(4)二苯甲酮衍生物，如具有下面式(Ⅲ)的那些 其中R20表示氫或者飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；R21和R22，可以相同或不同，表示氫，鹵素，OH基團(tuán)，飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基或HSO3基團(tuán)；R23表示氫；OH；飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基或飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷氧基；R24表示OH，氫原子或飽和或不飽和的、線性或支化的C1-C10烷基；(5)含有二苯甲酮基團(tuán)的硅烷衍生物或聚硅氧烷；(6)鄰氨基苯甲酸酯；(7)苯并三唑和苯并三唑硅氧烷；(8)它們的混合物。
9．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于光防護(hù)劑選自肉桂酸衍生物，對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯，三嗪衍生物，和尤其2，4，6-三[對(duì)-(2-乙基己基-1-?；驶?]苯胺基-1，3，5-三嗪，水楊酸酯，和尤其甲基或辛基的水楊酸酯，對(duì)-氨基苯甲酸酯或?qū)?二甲氨基苯甲酸酯，2-氰基-3，3-二苯基-丙烯酸烷基酯和金屬氧化物納米顏料，或它們的混合物。
10．根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于該光防護(hù)劑選自3，4’-甲基亞芐基樟腦，3-亞芐基樟腦，甲基硫酸亞芐基樟腦3，4’-三甲基銨和3-(4’-磺基亞芐基)樟腦和其鹽。
11．根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的組合物，特征在于它還含有至少一種添加劑，該添加劑選自陰離子型、陽離子型、非離子型表面活性劑和兩性表面活性劑，香料，防腐劑，蛋白質(zhì)，維生素，除本發(fā)明的那些以外的聚合物，以及植物、礦物或合成油。
12．保持或成形發(fā)型的方法，特征在于它使用根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的組合物。
13．根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的組合物用于制造化妝品產(chǎn)品、尤其發(fā)用產(chǎn)品的用途。
14．根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的組合物用于皮膚、指甲、嘴唇、頭發(fā)、眉頭和睫毛的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括至少一種特定的硅氧烷/丙烯酸酯共聚物和至少一種光防護(hù)劑的化妝品組合物。本發(fā)明還涉及化妝方法,尤其涉及通過使用該組合物來固定和/或保持發(fā)型的方法,以及涉及這一組合物用于制造尤其供發(fā)型保持和/或成形用的化妝品配制劑的用途。
文檔編號(hào)A61K8/00GK1295832SQ0012873
公開日2001年5月23日 申請(qǐng)日期2000年9月18日 優(yōu)先權(quán)日1999年9月16日
發(fā)明者C·迪皮伊 申請(qǐng)人:萊雅公司