專利名稱：超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法，屬于農(nóng)副產(chǎn)品回收與 加工領(lǐng)域，專用于洋蔥葉新資源的開發(fā)與利用。
二背景技術(shù)：
洋蔥C4戰(zhàn)"/nCe;^丄.)又名圓蔥、玉蔥或球蔥等，是百合科蔥屬的一種世界性 蔬菜，在歐洲被譽(yù)為"菜中皇后"，其營養(yǎng)成分豐富，含蛋白質(zhì)、糖、粗纖維及鈣、 磷、鐵、硒、胡蘿卜素、硫胺素、核黃素、尼克酸、抗壞血酸等多種營養(yǎng)成分，具 有廣泛的藥用價值，醫(yī)學(xué)證明洋蔥對視力有益，且具有利尿、利痰、開胃、抗炎殺 菌、穩(wěn)定血壓、降低血管脆性等功效。
然而近些年對洋蔥油的研究大多局限于從洋蔥鱗莖中提取洋蔥油，而洋蔥葉片 被視為廢品處理掉了，國內(nèi)未見對其的相關(guān)研究報道。有研究表明，蔥蒜類植物葉 片中也含有與鱗莖相似的化學(xué)成分。Amr E. Edris Hoda M. Fadel等成功的從大蒜葉 中提取了大蒜精油，其含量為0.06%，經(jīng)檢測含多種活性成分如二烯丙基三硫化物 (32.32%), 二烯丙基二硫化物(31.35%)，甲基烯丙基三硫化物(11.40%)等。王希麗等 人通過同時精餾-萃取法研究證明洋蔥葉中含多生理活性成分。但目前研究使用的方 法提取效率不高且無法解決有機(jī)溶劑殘留問題。本研究對洋蔥葉采用超臨界C02流 體萃取方法提取精油，測得其含油量約為3. 30-3.42%。，比其它提取法得率提高一倍 以上且獲得的洋蔥油天然無溶劑殘留，為其在醫(yī)藥化工等領(lǐng)域的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的在于提供一種超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取精油的方 法，從而變廢為寶，更加合理利用資源。這種方法與其它化學(xué)試劑提取法相比，得 油率高，表觀品質(zhì)好，活性物質(zhì)更加貼近原生態(tài)，利于進(jìn)一步分析研究。
技術(shù)方案
超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取精油的方法，包括(1) 原料黃皮洋蔥葉片、白皮洋蔥葉片、紅皮洋蔥葉片；
(2) 干燥將洋蔥葉自然晾干或45i:以下烘干；
(3) 粉碎將干燥的洋蔥葉片粉碎并過篩，粒度為<40目；
(4) 超臨界C02提取將上述洋蔥葉投入超臨界C02萃取裝置中，加入體積
重量比15% (V/W)的無水乙醇為加帶劑，調(diào)節(jié)萃取溫度35~45°C，萃取壓力 20~30MPa，時間為30 60min，直接在萃取釜出口用棕色廣口瓶收集洋蔥油粗提物；
(5) 后處理揮去乙醇，粗提物用二氯甲垸按體積比1:1在25'C條件下萃取2 次，加活性碳除去色素類物質(zhì)，42'C條件下回收二氯甲烷；
(6) 用無水Na2S04脫去殘留的水得到純洋蔥油。
上述超臨界C02提取過程中最佳參數(shù)為萃取溫度37.35°C ，萃取壓力27.5MPa， 提取時間57.9min。
有益效果本發(fā)明超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法，與一般油脂提
取方法相比具有如下優(yōu)點(diǎn)
1、 本發(fā)明超臨界C02萃取的洋蔥油具有無殘留、選擇性強(qiáng)、有效成分破壞少等
優(yōu)點(diǎn)，具有很好的開發(fā)前景。利用本發(fā)明工藝所提取的洋蔥油透明度強(qiáng)，得率可達(dá)
到3. 30~3.42%0。
2、 本發(fā)明超臨界C02洋蔥葉中萃取洋蔥油純度高,可直接配成樣品進(jìn)行色譜檢 測,效果好。
3、 選擇了適宜的萃取條件即萃取溫度37.35°C，萃取壓力27.5MPa，提取時間 57.9min，這種條件較為溫和，可最大限度地促進(jìn)洋蔥葉中活性物質(zhì)的生成，同時抑 制了這些物質(zhì)的受熱分解，且這種萃取條件易于操作，重復(fù)性強(qiáng)。
4、 洋蔥油的得率高。由于采用超臨界萃取，選擇性強(qiáng)，減少了活性物質(zhì)的破壞， 提取比較徹底。
5、 提高了洋蔥油的品質(zhì)和商品性。本發(fā)明采用超臨界C02洋蔥葉中萃取洋蔥油， 無化學(xué)藥品殘留，充分保留了原料的天然成分，為其進(jìn)一步開發(fā)利用提供了便利條 件。
四

圖1為時間與溫度對洋蔥油得率影響的響應(yīng)面及等高線圖，A:溫度，C:時間，提取壓力固定為B: 25MPa (x2=0)。
圖2為壓力與時間對洋蔥油得率影響的響應(yīng)面及等高線圖，B:壓力，C:時
間，提取溫度固定為A: 40°C (Xl=0)。
圖3為壓力與溫度對洋蔥油得率影響的響應(yīng)面及等高線圖，A:溫度，B:壓
力，提取時間固定為C: 45min (x3=0)。 五具體實(shí)施例方式
通過二次旋轉(zhuǎn)正交實(shí)驗(yàn)設(shè)計了黃皮洋蔥葉片精油萃取程序中的超臨界萃取參數(shù) 水平為萃取溫度35。C、 40°C、 45°C，萃取壓力20 MPa、 25 MPa、 30 MPa，時間為 30min、 45 min、 60min(這三種參數(shù)的三個水平分別以代碼-1.00、 0.00、 1.00表示)， 利用Design Expert軟件對上述數(shù)據(jù)進(jìn)行二次多元回歸擬合，獲得洋蔥油得率對編碼 自變量提取溫度、壓力和時間的二次多項回歸方程
Y=3.234+ 0.07875xi+0.425x2十0.17875x3-0.1775 x丄x2 +0.005 x3 +0.1075 x2 x3 十0.0155x -0.457x22 -0.1645 x32
(x1:為壓力自變量的編碼值、x2:為溫度自變量的編碼值、x3:為時間自變 量的編碼值)對該模型進(jìn)行方差分析(ANOVA)模型高度顯著，模型的調(diào)整確定系 數(shù)(Adji -Squared) Adj i 2=0.9406，說明該模型能解釋94.06%響應(yīng)值的變化，實(shí)驗(yàn)
誤差小，模型可用于對超臨界C02提取洋蔥葉油得率進(jìn)行分析和預(yù)測。從回歸方程 系數(shù)顯著性檢驗(yàn)可知此模型的一次項JC2， 二次項A2、 132極顯著；交互項JCUC2差異
顯著，說明壓力和時間的交互作用對洋蔥葉油的提取起到關(guān)鍵的作用。；d、 A、 ％ 及其交互作用對響應(yīng)值的影響如圖1， 2， 3所示。等高線的形狀反映交互效應(yīng)的強(qiáng) 弱大小，橢圓形表示兩因素交互作用顯著。通過模型優(yōu)化提取參數(shù)為37.35°(:、萃取 壓力27.5MPa、提取時間57.9min，可最大限度地提取洋蔥葉中的精油。
實(shí)施例
(1) 原料黃皮洋蔥葉片；
(2) 干燥將洋蔥葉片自然晾干；
(3) 粉碎將干燥的洋蔥葉粉碎并過篩，取粒度為<40目的洋蔥葉粉；
(4) 超臨界C02提取將上述干燥的洋蔥葉100kg投入HA121-50-01型超臨
界萃取裝置(江蘇南通華安超臨界萃取有限公司生產(chǎn))，調(diào)節(jié)萃取溫度、萃取壓力和萃取時間使之達(dá)到最佳萃取參數(shù)37.35°C，萃取壓力27.5MPa，提取時間57.9min， 直接在萃取釜出口用棕色廣口瓶收集洋蔥油粗提物；
(5) 后處理揮去乙醇，粗提物用二氯甲烷按體積比1:1在25。C條件下萃取2 次，加活性碳除去色素類物質(zhì)，42'C條件下回收二氯甲垸；
(6) 用無水Na2S04脫去殘留的水得到純洋蔥葉油。 萃取得到的洋蔥葉油為亮黃色澄清的油狀物，純度在98%以上，得率為3.42%0。
經(jīng)色譜檢測鑒定出24種化合物，其中16種為含硫化合物，多為硫代亞磺酸酯、硫 醚和噻吩類物質(zhì)，已鑒定組分的峰面積占總峰面積的96.4%，具體成分如表l所示。
表l洋蔥葉油化學(xué)成分及相對含量
序號化學(xué)名稱保留時間相對總得率 含量(％)
1二硫醇甲烷5.9860.2094
2丙硫醇6.1240.9195
3二烯丙基硫代亞磺酸酯6.2560.1708
41，2-丙二硫醇8.3150.1890
5廣藿香醇8.39319.8404
63-十四烯9.1990.1801
7丙基硫代磺酸甲酯9.6340.2017
86,10，14-三甲基-2-十五烷酮10.81735.7115
9二巰基甲烷10.9016.0141
10二甲基二硫醚11.9920.9032
11異植醇12.20311.2019
12十六酸乙酯12.4291.2374
13二烯丙基三硫化物14.0146.9042
14植醇(葉綠醇)14.6937.5113
153沖四烯14.8790.7966
162，5-二甲基噻吩14.8900.3418
17甲基-l-丙烯基三硫醚14.9810.1023
18二甲基三硫醚15.9920.0896
192,4-二甲基噻吩16.6052.8051
203，4-二甲基噻吩17.0180.0749
21二丙基三硫化物17.8980.4987
22二甲基四硫化物19.9940.2990
23甲基丙基二硫醚20.8720.0898
24r-谷甾醇26.0090.1109
上述實(shí)施例所述洋蔥油的提取方法，前處理要求的設(shè)備和技術(shù)比較簡單，萃取所 得的洋蔥油無論在感官品質(zhì)還是在活性物質(zhì)含量和得率上都優(yōu)于水蒸氣蒸餾法和有 機(jī)溶劑萃取洋蔥油，具有很好的開發(fā)前景。
權(quán)利要求
1. 超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法，包括(1)原料黃皮洋蔥葉片、白皮洋蔥葉片、紅皮洋蔥葉片；(2)干燥將洋蔥葉自然晾干或45℃以下烘干；(3)粉碎將烘干的洋蔥葉片粉碎并過篩，粒度<40目；(4)超臨界CO2提取將上述洋蔥葉樣品投入超臨界CO2萃取裝置中，調(diào)節(jié)萃取溫度35～45℃，萃取壓力20～30MPa，時間為30～60min，直接在萃取釜出口用棕色廣口瓶收集洋蔥油粗提物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l所述一種洋蔥油的提取方法，其超臨界C02提取過程中參數(shù) 為萃取溫度37.35'C，萃取壓力27.5MPa，提取時間57.9min。
3. 權(quán)利要求1或2所述超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法所獲得的產(chǎn)
全文摘要
本發(fā)明涉及超臨界二氧化碳洋蔥葉中提取洋蔥油的方法，屬于農(nóng)副產(chǎn)品廢棄資源回收與加工領(lǐng)域，專用于洋蔥油的開發(fā)與利用。其原料和工藝為，將成熟的洋蔥葉自然晾干、粉碎，超臨界CO₂萃取，調(diào)節(jié)萃取溫度35～45℃，萃取壓力20～30MPa，時間為30～60min，得到洋蔥油，得率3.30～3.42‰。本發(fā)明提供了一種將洋蔥葉做為新資源提取洋蔥油的方法，其可操作性強(qiáng)，安全性好，活性成分破壞少，得率較高，重復(fù)性好。
文檔編號A23L1/28GK101455331SQ200810123770
公開日2009年6月17日 申請日期2008年6月4日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月4日 公開號200810123770.X
發(fā)明者侯喜林, 張亞雙, 王建軍 申請人:南京農(nóng)業(yè)大學(xué)