專利名稱：源自生化衍生1,3－丙二醇的優(yōu)質(zhì)聚三亞甲基醚二醇的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及通過使用1，3-丙二醇，優(yōu)選從可再生生物源獲得的1，3-丙二醇生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)，特別在顏色和功能性方面優(yōu)質(zhì)的聚三亞甲基醚二醇的均聚醚和共聚醚。
背景技術：
1，3-丙二醇(下文稱之為“PDO”)是一種適用于生產(chǎn)多種聚合物包括聚酯、聚氨酯、聚醚和環(huán)狀化合物的單體。聚三亞甲基醚二醇(下文稱之為“PO3G”)的均聚和共聚醚是這類聚合物的實例。這類聚合物最終用于在許多應用中，包括纖維、薄膜等。
生成1，3-丙二醇的化學路線是已知的。例如，1，3-丙二醇可制備如下1.在膦、水、一氧化碳、氫和酸存在下催化環(huán)氧乙烷(“加氫甲?；肪€”)；2.丙烯醛的催化溶液相水合然后還原(“丙烯醛路線”)。
合成1，3-丙二醇的這兩條路線都涉及3-羥基丙醛(下文也稱之為“HPA”)的中間合成。在最終的催化氫化步驟中，HPA被還原為PDO。隨后的最終純化涉及幾種工藝，包括真空蒸餾在內(nèi)。
利用產(chǎn)自生物和可再生資源如玉米原料的原料生成1，3-丙二醇的生化路線已有描述。下文把這類PDO稱為“生化PDO”。例如，在諸如克雷伯菌屬、檸檬酸桿菌屬、梭菌屬和乳桿菌屬物種中發(fā)現(xiàn)了能將甘油轉(zhuǎn)化為1，3-丙二醇的菌株。該技術已公開在數(shù)項專利中，包括美國專利5,633,362，5,686,276，以及最近的5,821,092在內(nèi)，所有這些專利均在此引入供參考。在美國專利5,821,092中，Nagarajan等特別公開了一種用重組有機體由甘油生物產(chǎn)生1，3-丙二醇的方法。該方法引入用異種pdu二醇脫水酶基因轉(zhuǎn)變而來且具有對1，2-丙二醇的專一性的大腸桿菌。轉(zhuǎn)變的大腸桿菌在作為碳源的甘油存在下生長并且從生長介質(zhì)中分離出1，3-丙二醇。由于細菌和酵母都能把葡萄糖(如玉米糖)或其它碳水化合物轉(zhuǎn)化為甘油，所以本發(fā)明的方法提供一種適用于生產(chǎn)聚酯、聚醚和其它聚合物的快速、廉價和環(huán)境友好的1，3-丙二醇單體源。
自二十世紀八十年代起，就已經(jīng)用沉淀法(例如用1，2-丙二醇以及羧酸酯或其它材料)把帶色和帶味的(odiferous)組分從所需產(chǎn)物(如酶)中分離出去以獲得純化制品。從發(fā)酵液中沉淀出高分子量組分，然后用還原劑漂白這些組分(DE 3917645)是已知的?？商娲匾惨寻l(fā)現(xiàn)，微過濾然后納米過濾有助于除去殘留化合物(EP 657529)，其中大于分離尺寸的高分子量物質(zhì)被截留。但是納米過濾膜很快堵塞而且很貴。
在現(xiàn)有技術中已公開了除去PDO中所存在的色前體的許多處理方法，但這些方法都是費力而昂貴的，且會增加聚合物的成本。例如，Kelsey的美國專利5,527,973公開了一種提供能用作淺色聚酯起始材料的純化1，3-丙二醇的方法。該方法有幾個缺點，包括要使用大型設備并需要用大量水進行稀釋，而水難以從產(chǎn)物中除去。Sunkara等的美國專利6,235,948公開了一種通過預熱，優(yōu)選與多相酸催化劑如全氟化離子交換聚合物一起，從1，3-丙二醇中除去生色雜質(zhì)的方法。濾去催化劑，然后優(yōu)選通過真空蒸餾法分離出1，3-丙二醇。由純化二醇制備的聚三亞甲基醚二醇的APHA值為30～40，但未報告該聚合物的分子量。
聚亞烷基醚二醇一般由相應亞烷基二醇的酸催化脫水或烯化氧的酸催化開環(huán)制備。例如，聚三亞甲基醚二醇可以使用可溶性酸催化劑通過使1，3-丙二醇脫水或使氧雜環(huán)丁烷開環(huán)聚合而制成。用硫酸催化劑從二醇制備PO3G的方法在美國專利申請公開2002/0007043 A1和2002/0010374 A1中已有充分描述，其均在此引入供參考。由該法制備的聚醚二醇要用本領域內(nèi)已知的方法純化。聚三亞甲基醚二醇的純化方法一般包括(1)水解步驟以使聚合期間所形成的酸酯水解，(2)水萃取步驟以除去酸催化劑、未反應單體、低分子量線型低聚物和環(huán)醚低聚物，(3)堿處理，一般用氫氧化鈣漿料，以中和并沉淀存在的殘留酸，以及(4)烘干并過濾聚合物以除去殘留水和固體。
眾所周知，由1，3-丙二醇的酸催化縮聚生成的聚三亞甲基醚二醇存在質(zhì)量問題，尤其顏色是工業(yè)上不可接受的。聚合物質(zhì)量一般取決于原材料PDO的質(zhì)量。除原材料外，聚合工藝條件和聚合物的穩(wěn)定性也與變色有一定關系。尤其在聚三亞甲基醚二醇的情況下，聚醚二醇傾向于帶淺色，這是在許多最終用途中不理想的性質(zhì)。聚三亞甲基醚二醇很容易通過與氧或空氣接觸，特別在高溫下變色，所以聚合要在氮氣氛下進行以及聚醚二醇要在惰性氣體存在下儲存。作為附加的預防措施，要加入少量適當?shù)目寡趸瘎?。?yōu)選丁基化羥基甲苯(BHT，2，6-二叔丁基-4-甲酚)，濃度為約100～500μg/g(微克/克)聚醚。
此外，也曾嘗試用傳統(tǒng)方法來減少聚三亞甲基醚二醇的顏色，但未獲明顯成效。例如，Morris等的美國專利2,520,733指出，由PDO在酸催化劑存在下聚合而成的聚三亞甲基醚二醇有特殊的變色傾向。他們嘗試了多種方法但未能改善聚三亞甲基醚二醇的顏色，所用方法包括使用活性炭、活性氧化鋁、硅膠、單獨滲濾和單獨氫化。因此，他們發(fā)展了一種對從1，3-丙二醇在酸催化劑(2.5～6重量％)存在下和在約175℃～200℃的溫度下所制備的多元醇進行純化的方法。這種純化方法涉及讓聚合物滲濾過漂白土，然后氫化。這一擴展的純化方法使最終產(chǎn)物帶淺黃色，事實上，該方法所產(chǎn)生的聚三亞甲基醚二醇(其中的實施例XI)的色值僅減少到8加納爾(Gardner)色，該值相當于APHA值大于300，完全不適合目前的要求。
Mason在美國專利3,326,985中公開了一種用真空汽提法在氮氣下制備分子量在1200～1400范圍內(nèi)且具有改進顏色的聚三亞甲基醚二醇，即分子量較低的聚三亞甲基醚二醇的方法。但是色度未經(jīng)量化且尚未達到以上要求。
發(fā)明概述本發(fā)明公開一種包括使1，3-丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以生成聚三亞甲基醚二醇的方法，其中1，3-丙二醇在接觸前包含基于1，3-丙二醇重量約10μg/g[微克/克]或更少的過氧化物。優(yōu)選1，3-丙二醇包含基于PDO重量約100μg/g或更少的羰基化合物。還優(yōu)選1，3-丙二醇包含基于PDO重量約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
發(fā)明詳述除非另有說明，所有百分數(shù)、份數(shù)、比例等都是指重量。商品名用大寫表示。
另外，當一個量、濃度或其它值或參數(shù)以范圍、優(yōu)選范圍或優(yōu)選上限值和優(yōu)選下限值清單給出時，應理解為具體地公開由任何一對任意上限范圍或優(yōu)選值與任意下限范圍或優(yōu)選值形成的所有范圍，不管這些范圍是否分別公開。
本發(fā)明涉及從1，3-丙二醇的(酸)催化縮聚生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)聚三亞甲基醚二醇。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，迄今從石化路線制備的1，3-丙二醇的質(zhì)量不足以產(chǎn)生高質(zhì)量的PO3G聚合物。這是因為存在雜質(zhì)，如羰基化合物，如羥基丙醛、結構不確定的過氧化物生成化合物、單官能醇(如2-羥基乙基-1，3-二噁烷，下文稱之為“HED”)，和可以由pH測量檢測到的酸性化合物。單官能醇在聚合期間起鏈終止劑的作用，它們可以作為“死端基”被引入聚合物，從而影響聚合物的官能度。單官能醇對生色可能有作用也可能無作用。但是，一般而言，羰基化合物常與生色體相關，可以預期，羰基數(shù)越大，則顏色越深。PDO中上述雜質(zhì)中有些在酸催化聚合過程中能生色。
按照本發(fā)明的第一方面，本發(fā)明包括使1，3-丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以產(chǎn)生聚三亞甲基醚二醇，其中1，3-丙二醇在接觸前包含基于1，3-丙二醇重量約10μg/g或更少的過氧化物。一般而言，烯、醚和烯丙基物種容易形成過氧化物并且所形成的過氧化物可以使用市售試紙或碘滴定法以本領域內(nèi)已知的方式測定。
按照本發(fā)明的另一方面，1，3-丙二醇還包含基于PDO重量約100μg/g或更少的羰基化合物。優(yōu)選PDO包含基于PDO重量約75μg/g或更少，更優(yōu)選約50μg/g或更少，最優(yōu)選約25μg/g或更少的羰基化合物。羰基化合物的說明性實例是羥基丙醛和以縮醛形式存在的醛，如從3-羥基丙醛和1，3-丙二醇的反應產(chǎn)生的縮醛。羰基含量在以本領域已知的方法將羰基化合物轉(zhuǎn)化為二硝基苯基腙后通過UV檢測法測定。
按照本發(fā)明的另一方面，1，3-丙二醇還包含基于PDO重量約100μg/g或更少的單官能醇化合物。優(yōu)選PDO包含基于PDO重量約75μg/g或更少，更優(yōu)選約50μg/g或更少，最優(yōu)選約25μg/g或更少的單官能醇化合物。單官能醇化合物的說明性實例是HED和3-羥基四氫吡喃。
按照本發(fā)明的另一方面，1，3-丙二醇含至少99.95重量％所述二醇，即其純度至少為99.95％。
按照本發(fā)明的另一方面，1，3-丙二醇與等重量水的共混物的pH值(“50/50pH”)在6.0～7.5之間，優(yōu)選6.0～7.0。
按照另一方面，本發(fā)明提供一種包括使生化衍生1，3-丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以生成聚三亞甲基醚二醇的方法，其中1，3-丙二醇的50/50pH值為6.0～7.5，且包含基于PDO重量約100μg/g或更少的羰基化合物，約10μg/g或更少的過氧化物和約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，以含少量這類雜質(zhì)，特別是雜質(zhì)含量低于本文規(guī)范的極限值的原材料開始，能顯著減少或完全取消后處理PDO和PO3G的需要。優(yōu)選PDO是生化PDO(即生化衍生的)。最優(yōu)選在按照本發(fā)明的方法中所用的PDO衍生自如上所述的生物和可再生資源，即由發(fā)酵法和玉米原料制成。
按照本發(fā)明的另一方面，一種組合物包括生化衍生的1，3-丙二醇，其中1，3-丙二醇包含基于1，3-丙二醇重量約100μg/g或更少的羰基化合物、約10μg/g或更少的過氧化物和約100μg/g或更少的單官能醇化合物。按照本發(fā)明的又一個方面，聚三亞甲基醚二醇衍生自生化衍生1，3-丙二醇的聚合。
優(yōu)選按照本發(fā)明所用的1，3-丙二醇的色值小于約10APHA。更優(yōu)選，按照本發(fā)明所用的1，3-丙二醇的色值小于約5APHA。APHA色值的測量描述在下面試驗方法1中。
有一種簡便的辦法提供了一種確定用于生產(chǎn)PO3G的PDO質(zhì)量而無需耗時的制備PO3G的步驟的方法。該方法基于下述發(fā)現(xiàn)PDO中會在PO3G中形成顏色的雜質(zhì)在加速酸熱試驗(AAHT，試驗方法6)的溫和條件下迅速自我暴露。AAHT法涉及用濃硫酸(基于PDO的1重量％)短時加熱。在170℃的加熱時間為10min。因此AAHT法把色前體轉(zhuǎn)化為顏色，但不會形成大量的聚醚二醇。優(yōu)選PDO在AAHT后的色值小于約15APHA。更優(yōu)選PDO在AAHT后的色值小于約10APHA。
由本發(fā)明的PDO制成的PO3G可以是PO3G均聚物或共聚物。例如，PDO能與其它二醇(下文)聚合而成共聚物。
適用于本發(fā)明的PDO共聚物除了包含1，3-丙二醇和/或其低聚物外，還可包含最多50重量％(優(yōu)選20重量％或更少)的共聚單體二醇。適用于本方法的共聚單體二醇包括脂肪族二醇，如乙二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、3，3，4，4，5，5-六氟-1，5-戊二醇、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟-1，6-己二醇、3，3，4，4，5，5，6，6，7，7，8，8，9，9，10，10-十六氟-1，12-十二烷二醇；環(huán)脂族二醇，如1，4-環(huán)己烷二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇和異脫二水山梨醇；多羥基化合物，如甘油、三羥甲基丙烷和季戊四醇。優(yōu)選的共聚單體二醇選自下列一組2-甲基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2-乙基-2-(羥基甲基)-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、異脫二水山梨醇以及它們的混合物。C6～C10二醇尤其適用。如果必要，在聚合混合物中或在最終聚合物中還可加入熱穩(wěn)定劑、抗氧劑和著色材料。
在有些情況下，可能理想的是使用多至10％或更多的低分子量低聚物，如果能得到的話。因此優(yōu)選起始材料包含1，3-丙二醇及其二聚體和三聚體。最優(yōu)選起始材料包含90重量％或更多的1，3-丙二醇，更優(yōu)選99重量％或更多。
從PDO生產(chǎn)PO3G的方法一般是本領域已知的。例如，美國專利2,520,733公開了聚三亞甲基醚二醇的聚合物和共聚物以及從1，3-丙二醇在脫水催化劑如碘、無機酸(如硫酸)和有機酸存在下制備這些聚合物的方法，該專利在此引入供參考。
聚三亞甲基醚二醇優(yōu)選由1，3-丙二醇的酸催化縮聚制備，如美國出版專利申請?zhí)?002/7043 A1和2002/10374 A1所述，兩者均在此引入供參考。聚三亞甲基醚二醇也可以由環(huán)化醚、氧雜丁烷的開環(huán)聚合制備，如J.Polymer Sci.，Polymer Chemistry Ed.28，429-444(1985)所述，該文獻也在此引入供參考。1，3-丙二醇的縮聚比使用氧雜丁烷更優(yōu)選。按需要，由本發(fā)明方法制備的聚醚二醇可以通過本領域已知的方法進一步純化，以除去存在的酸。應認識到，在某些應用中，也許可以使用該產(chǎn)物而不必進一步純化。但是，該純化方法顯著改進聚合物的質(zhì)量和功能性，并且該方法包括(1)水解步驟以使聚合期間形成的酸酯水解，和(2)典型地(a)水萃取步驟以除去酸、未反應單體、低分子量線型低聚物和環(huán)醚的低聚物，(b)固體堿處理以中和存在的殘留酸以及(c)干燥和過濾聚合物以除去殘留的水和固體。
優(yōu)選由本發(fā)明的PDO制成的PO3G的色值小于約50APHA。更優(yōu)選PO3G的色值小于30APHA。優(yōu)選用本發(fā)明的PDO單體/低聚物制成的PO3G的分子量為約250～約5000，優(yōu)選約500～約4000，且最優(yōu)選約1000～約3000。
本發(fā)明的方法將提供功能性和聚合物顏色都改進的聚三亞甲基醚二醇。
材料和試驗方法試驗方法1.APHA值的測定用Hunterlab ColorQuest Spectrocolorimeter(Reston，VA)測定PDO和聚合物的顏色。色數(shù)按ASTM D-1209以APHA值(鉑-鈷體系)測定。聚合物分子量由通過滴定法獲得的它們的羥基數(shù)計算。
試驗方法2.PDO含量和HED的測定(通過氣相色譜法)將未稀釋PDO樣品注射進配置有Wax(例如Phenomenex ZorbaxWax，DB-Wax，HP Innowax或等價物)毛細柱和火焰離子化檢測器(FID)的氣相色譜儀中。FID產(chǎn)生一個正比于被分析物濃度隨時間變化的信號，且該信號在積分器上獲得或以x，y數(shù)據(jù)存儲在計算機中。當將信號對時間作圖時，分離和檢測到的各組分被看作是一個“峰”。假設所有雜質(zhì)在FID上都具有與PDO相同的重量％響應因子。純度％按面積％計算。檢測下限5μg/g。
試驗方法3.羰基含量的測定(通過分光光度計分析)先將羰基化合物轉(zhuǎn)化為二硝基苯基腙衍生物，然后用分光光度定量。檢測下限2μg/g。
試驗方法4.過氧化物含量的測定PDO中的過氧化物用市售過氧化物試紙，0.5～25μg/g EMQuant或碘量滴定法測定。滴定法包括在50mL 2-丙醇/乙酸溶液中加入5g樣品，然后用0.01N硫代硫酸鈉溶液滴定該溶液。檢測下限為0.5μg/g。當使用試紙時，可以通過將樣品稀釋到5～25μg/g或使用為較高濃度設計的試紙來定量大于25μg/g的濃度。
試驗方法5.pH值的測定(pH值在對數(shù)坐標上顯示酸性雜質(zhì)的量)使用PDO和蒸餾水為50∶50的共混物以pH計測量溶液的pH值。
試驗方法6.AAHT法在一個250ml三頸燒瓶內(nèi)裝入PDO(150g)和1.5g濃硫酸。機械攪拌該溶液并隨后在氮氣氛下加熱到170℃維持10min。10min后，使該溶液冷卻到室溫并按試驗方法1測量顏色。
實施例實施例1-31，3-丙二醇可以從兩條石化路線得到。杜邦公司從丙烯醛開始制備1，3-丙二醇；PDO也可以從環(huán)氧乙烷源得到。杜邦公司也正在用衍生自作為可再生資源玉米的葡萄糖制造1，3-丙二醇。對于由每條合成路線得到的PDO樣品，用上述方法分析PDO含量、2-羥乙基-1，3-二噁烷(HED)含量、羰基含量、過氧化物含量和酸值。結果示于表1。測定PDO在AAHT過程前后的APHA值，結果示于表2。
表11，3-丙二醇的化學分析
*ND表示探測不到(見試驗方法的極限)表1中的結果表明，與衍生自石化源的PDO相比，源自生化路線的PDO具有最高的純度并含最少的雜質(zhì)。
表21，3-丙二醇在170℃酸處理10min的變色
表2表明，實施例1中的PDO在AAHT試驗后變色最少，說明沒有色前體雜質(zhì)。與環(huán)氧乙烷基二醇相比，丙烯醛基1，3-丙二醇的純度更高且含更少的羰基化合物(如表1所示)。但丙烯醛基二醇在AAHT過程中變色更甚，說明存在較高濃度的色前體雜質(zhì)。另外，這種PDO含過氧化物生成化合物，如從存在的過氧化物可見。
實施例4.從生化-PDO制備PO3G使用從生化路線獲得的1，3-丙二醇如下所述制造聚合物在配置了氮氣入口和蒸餾頭的22L四頸圓底燒瓶內(nèi)裝入8392g1，3-丙二醇。用氮氣以10L/min的速率對該液體鼓泡并機械攪拌(使用由燒瓶下磁力攪拌器驅(qū)動的攪拌磁體)約15min。15min后，在至少5min內(nèi)從一個獨立的漏斗通過入口之一慢慢滴加入76.35g硫酸。滴完后，在該獨立漏斗中加入15g PDO并回蕩以除去任何殘留的硫酸。把它加進燒瓶。攪拌并如上對該混合物鼓泡，并加熱到160℃。在聚合反應期間，通過蒸餾不斷除去并收集反應水。反應連續(xù)進行38.5小時，然后允許冷卻(同時保持攪拌和鼓泡)到45℃。所得粗聚合物的數(shù)均分子量為2130，由NMR所測，以及APHA色值為59。
將該粗產(chǎn)物水解如下。在22L五頸圓底燒瓶(配置有冷凝器和機械攪拌器)內(nèi)加入粗聚合物和等體積蒸餾水。機械攪拌該混合物并用氮氣以約150mL/min的速率鼓泡，并加熱到100℃。允許回流4小時，然后停止加熱并允許混合物冷卻到45℃。停止攪拌并將鼓泡減到最少。在冷卻期間出現(xiàn)相分離。取出含水相并棄之。在留在燒瓶內(nèi)的濕聚合物中加入與起始量相等的蒸餾水。再攪拌、鼓泡并加熱到100℃，維持1小時，然后停止加熱并允許冷卻如前。取出含水相并棄之。
用滴定法測定殘留硫酸并用過量氫氧化鈣中和之。在減壓下于90℃干燥該聚合物3小時，然后用預涂有CELPURE C-65助濾劑的Whatman濾紙過濾。所得純化聚合物用NMR測定的數(shù)均分子量為2229以及APHA色值為32。
實施例5.從1，3-丙二醇制備PO3G如實施例4所述制備聚合物，但所用的1，3-丙二醇衍生自丙烯醛路線。
實施例6.從1，3-丙二醇制備PO3G如實施例4所述制備聚合物，但所用的1，3-丙二醇衍生自環(huán)氧乙烷路線。
表3PO3G聚合物的顏色
表3說明，與衍生自其它PDO的聚合物相比，衍生自實施例1的PDO的純化PO3G顏色最淺。
權利要求
1.一種方法，包括使1，3-丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以生成聚三亞甲基醚二醇，其中1，3-丙二醇在接觸前包含基于1，3-丙二醇重量約10μg/g或更少的過氧化物。
2.權利要求1的方法，其中1，3-丙二醇還包含基于PDO重量約100μg/g或更少的羰基化合物。
3.權利要求1或2的方法，其中1，3-丙二醇還包含基于PDO重量約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
4.權利要求1的方法，其中1，3-丙二醇的純度至少為99.95％。
5.權利要求1的方法，其中1，3-丙二醇包含生化衍生的1，3-丙二醇。
6.權利要求5的方法，其中1，3-丙二醇衍生自使用可再生生物資源的發(fā)酵法。
7.權利要求1的方法，其中1，3-丙二醇在用1重量％硫酸于170℃處理10min時色值小于約15APHA。
8.權利要求1的方法，其中聚三亞甲基醚二醇的色值小于約50APHA。
9.權利要求8的方法，其中聚三亞甲基醚二醇的分子量為約250～約5000。
10.權利要求1的方法，其中聚三亞甲基醚二醇包含均聚物和/或共聚物。
11.權利要求1的方法，其中聚三亞甲基醚二醇包含1，3-丙二醇與至少一種其它C6～C12二醇的共聚物。
12.權利要求1的方法，其中1，3-丙二醇的50/50pH值為約6.0～7.5。
13.一種方法，包括使生化衍生1，3-丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以生成聚三亞甲基醚二醇，其中1，3-丙二醇的50/50pH值為約6.0～7.5并包含基于1，3-丙二醇重量約100μg/g或更少的羰基化合物，約10μg/g或更少的過氧化物和約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
14.權利要求1或13的方法，其中1，3-丙二醇的色值小于約10APHA。
15.一種組合物，它包含1，3-丙二醇、基于PDO重量約100μg/g或更少的羰基化合物、約10μg/g或更少的過氧化物和約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
16.權利要求15的組合物，其中1，3-丙二醇的純度至少為99.95％。
17.一種組合物，它包含生化衍生1，3-丙二醇，其中1，3-丙二醇包含基于1，3-丙二醇約100μg/g或更少的羰基化合物、約10μg/g或更少的過氧化物和約100μg/g或更少的單官能醇化合物。
18.權利要求17的組合物，其中1，3-丙二醇衍生自使用可再生生物資源的發(fā)酵法。
19.衍生自生化衍生1，3-丙二醇的聚合的聚三亞甲基醚二醇。
全文摘要
提供一種包括使1，3－丙二醇與適當?shù)木酆洗呋瘎┙佑|以生成聚三亞甲基醚二醇的方法，其中1，3－丙二醇包含基于1，3－丙二醇重量約10μg/g或更少的過氧化物。
文檔編號C12P7/18GK1820040SQ200480019439
公開日2006年8月16日 申請日期2004年5月5日 優(yōu)先權日2003年5月6日
發(fā)明者H·B·孫卡拉, 吳宗灝 申請人:納幕爾杜邦公司