蠟和稱(chēng)取10mg聚丙烯酰胺混合攪拌均勻制得混合油相，再按油液比為3:2向混合油相中加入質(zhì)量濃度為5%殼聚糖醋酸溶液，在30°C的水浴下分散乳化30min，得殼聚糖改性劑;隨后稱(chēng)取50g上述制得的膦酸鋯放入500mL玻璃容器中，加入300mL殼聚糖改性劑直至將膦酸鋯完全浸沒(méi)，用電子加速器對(duì)其進(jìn)行福射交聯(lián)改性，所述電子加速器福射劑量為10kGy/h，電子束能量為IMev，輻射12h后，過(guò)濾得殼聚糖改性膦酸鋯載體;最后稱(chēng)將30g上述輻射改性膦酸鋯載體浸入其體積2倍制備得的納米銀離子膠體中，置入漩渦振蕩儀，在30W功率下振蕩吸附12h后用紗布過(guò)濾，放入烘箱中在105°C下干燥至恒重后即得一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑。
[0011]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，使用時(shí)，將本發(fā)明制得的載銀抗菌劑直接加入到涂料中，其中每IL涂料中添加20g，混合均勻，即可。涂抹后，可測(cè)得添加了本發(fā)明載銀抗菌劑涂料的抗菌效果是未添加載銀抗菌劑涂料的I倍。
[0012]實(shí)例2
首先將25mL濃度為0.5mol/L硝酸銀溶液和55mL聚乙烯吡咯烷酮加入到450mL無(wú)水乙醇中，放置在磁力攪拌機(jī)上劇烈攪拌15miη，在攪拌的過(guò)程中逐滴滴加90mL濃度為0.1mo I/L抗壞血酸乙醇溶液，搖床振蕩過(guò)夜，得到納米銀離子膠體;然后量取I SOmL亞磷酸和130mL對(duì)氨基苯甲酸溶于450mL蒸餾水中混合均勻后倒入三口燒瓶，并油浴升溫至115°C，當(dāng)達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，向三口燒瓶中滴加40mL質(zhì)量濃度為35%甲醛溶液，保溫回流2.5h后，室溫下攪拌過(guò)夜得到淡黃色液體;隨后將40mL濃度為0.02mol/L 二氯氧化鋯混合液加熱至70°C后，在攪拌的作用下加入到250mL上述制得的淡黃色液體中，以150W功率超聲振蕩反應(yīng)3.5天，過(guò)濾得到膦酸鋯產(chǎn)物，用去離子水沖洗5次后于60°C下干燥，備用;接下來(lái)量取200mL液體石蠟和稱(chēng)取150mg聚丙烯酰胺混合攪拌均勻制得混合油相，再按油液比為3:2向混合油相中加入質(zhì)量濃度為5%殼聚糖醋酸溶液，在35°C的水浴下分散乳化40min，得殼聚糖改性劑;隨后稱(chēng)取55g上述制得的膦酸鋯放入500mL玻璃容器中，加入350mL殼聚糖改性劑直至將膦酸鋯完全浸沒(méi)，用電子加速器對(duì)其進(jìn)行輻射交聯(lián)改性，所述電子加速器輻射劑量為13kGy/h，電子束能量為1.5Mev，輻射20h后，過(guò)濾得殼聚糖改性膦酸鋯載體;最后稱(chēng)將35g上述輻射改性膦酸鋯載體浸入其體積2.5倍制備得的納米銀離子膠體中，置入漩渦振蕩儀，在40W功率下振蕩吸附15h后用紗布過(guò)濾，放入烘箱中在108°C下干燥至恒重后即得一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑。
[0013]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，使用時(shí)，將本發(fā)明制得的載銀抗菌劑直接加入到涂料中，其中每2L涂料中添加23g，混合均勻，即可。涂抹后，可測(cè)得添加了本發(fā)明載銀抗菌劑涂料的抗菌效果是未添加載銀抗菌劑涂料的1.5倍。
[0014]實(shí)例3
首先將30mL濃度為0.5mol/L硝酸銀溶液和60mL聚乙烯吡咯烷酮加入到500mL無(wú)水乙醇中，放置在磁力攪拌機(jī)上劇烈攪拌20min，在攪拌的過(guò)程中逐滴滴加10mL濃度為0.lmol/L抗壞血酸乙醇溶液，搖床振蕩過(guò)夜，得到納米銀離子膠體;然后量取200mL亞磷酸和150mL對(duì)氨基苯甲酸溶于500mL蒸餾水中混合均勻后倒入三口燒瓶，并油浴升溫至120°C，當(dāng)達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，向三口燒瓶中滴加50mL質(zhì)量濃度為35%甲醛溶液，保溫回流3h后，室溫下攪拌過(guò)夜得到淡黃色液體;隨后將50mL濃度為0.02mol/L 二氯氧化鋯混合液加熱至80°C后，在攪拌的作用下加入到300mL上述制得的淡黃色液體中，以200W功率超聲振蕩反應(yīng)4天，過(guò)濾得到膦酸鋯產(chǎn)物，用去離子水沖洗6次后于70°C下干燥，備用;接下來(lái)量取250mL液體石蠟和稱(chēng)取200mg聚丙烯酰胺混合攪拌均勻制得混合油相，再按油液比為3:2向混合油相中加入質(zhì)量濃度為5%殼聚糖醋酸溶液，在40°C的水浴下分散乳化50min，得殼聚糖改性劑;隨后稱(chēng)取60g上述制得的膦酸鋯放入500mL玻璃容器中，加入400mL殼聚糖改性劑直至將膦酸鋯完全浸沒(méi)，用電子加速器對(duì)其進(jìn)行福射交聯(lián)改性，所述電子加速器福射劑量為15kGy/h，電子束能量為2Mev，輻射24h后，過(guò)濾得殼聚糖改性膦酸鋯載體;最后稱(chēng)將40g上述輻射改性膦酸鋯載體浸入其體積3倍制備得的納米銀離子膠體中，置入漩渦振蕩儀，在50W功率下振蕩吸附18h后用紗布過(guò)濾，放入烘箱中在110°C下干燥至恒重后即得一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑。
[0015]本實(shí)例操作簡(jiǎn)單易行，使用時(shí)，將本發(fā)明制得的載銀抗菌劑直接加入到涂料中，其中每3L涂料中添加25g，混合均勻，即可。涂抹后，可測(cè)得添加了本發(fā)明載銀抗菌劑涂料的抗菌效果是未添加載銀抗菌劑涂料的2倍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑的制備方法，其特征在于具體制備步驟為: (1)將20?30mL濃度為0.5mol/L硝酸銀溶液和50?60mL聚乙烯吡咯烷酮加入到400?500mL無(wú)水乙醇中，放置在磁力攪拌機(jī)上劇烈攪拌10?20min，在攪拌的過(guò)程中逐滴滴加80?10mL濃度為0.lmol/L抗壞血酸乙醇溶液，搖床振蕩過(guò)夜，得到納米銀離子膠體； (2)量取150?200mL亞磷酸和100?1501111^對(duì)氨基苯甲酸溶于400?5001111^蒸飽水中混合均勻后倒入三口燒瓶，并油浴升溫至110?120°C，當(dāng)達(dá)到預(yù)定溫度時(shí)，向三口燒瓶中滴加30?50mL質(zhì)量濃度為35%甲醛溶液，保溫回流2?3h后，室溫下攪拌過(guò)夜得到淡黃色液體； (3)將30?50mL濃度為0.02mol/L二氯氧化鋯混合液加熱至60?80°C后，在攪拌的作用下加入到200?300mL上述制得的淡黃色液體中，以100?200W功率超聲振蕩反應(yīng)3?4天，過(guò)濾得到膦酸鋯產(chǎn)物，用去離子水沖洗4?6次后于50?70°C下干燥，備用； (4)量取150?250mL液體石蠟和稱(chēng)取100?200mg聚丙烯酰胺混合攪拌均勻制得混合油相，再按油液比為3:2向混合油相中加入質(zhì)量濃度為5%殼聚糖醋酸溶液，在30?40°C的水浴下分散乳化30?50min，得殼聚糖改性劑； (5)稱(chēng)取50?60g步驟(3)制得的膦酸鋯放入500mL玻璃容器中，加入300?400mL殼聚糖改性劑直至將膦酸鋯完全浸沒(méi)，用電子加速器對(duì)其進(jìn)行輻射交聯(lián)改性，所述電子加速器輻射劑量為10?15kGy/h，電子束能量為I?2Mev，輻射12?24h后，過(guò)濾得殼聚糖改性膦酸鋯載體； (6)稱(chēng)將30?40g上述輻射改性膦酸鋯載體浸入其體積2?3倍步驟(I)制備得的納米銀離子膠體中，置入漩渦振蕩儀，在30?50W功率下振蕩吸附12?18h后用紗布過(guò)濾，放入烘箱中在105?110°C下干燥至恒重后即得一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑的制備方法，屬于抗菌劑制備領(lǐng)域。本發(fā)明以膦酸鋯為基料，用殼聚糖對(duì)其進(jìn)行輻射交聯(lián)改性，制得改性膦酸鋯載體，最后渦旋負(fù)載銀離子后，從而得到緩釋型膦酸鋯載銀抗菌劑的制備方法。該方法制備工藝簡(jiǎn)單，其中利用膦酸鋯作為載銀載體，由于其具有較高的離子親和性，使其和銀離子之間的作用力增強(qiáng)，能夠激化銀的抗菌性能，另外殼聚糖的加入，由于其具有良好的緩釋性能，解決了銀離子極易團(tuán)聚，銀釋放過(guò)快的問(wèn)題，具有廣闊的應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】A01P1/00, C09D5/14, A01N25/10, A01P3/00, A01N59/16
【公開(kāi)號(hào)】CN105532731
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610072416
【發(fā)明人】陳明生, 張帆, 林大偉
【申請(qǐng)人】江蘇時(shí)空涂料有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2016年2月2日