一種含有四霉素與啶酰菌胺的殺菌組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥復(fù)配技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種含有四霉素與啶酰菌胺的殺菌組 合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 四霉素(梧寧霉素）為不吸水鏈霉菌梧州亞種的發(fā)酵代謝產(chǎn)物，殺菌譜廣，對鞭毛 菌、子囊菌和半知菌亞門真菌等三大門類二十六種已知病原真菌均有極強的殺滅作用。適 用各種作物的多種真菌、細菌病害的防治。尤其對果樹腐爛病斑點落葉病；稻瘟?。淮蠖?根腐病；瓜類枯萎病；棉花黃萎??；棗樹銹??；葡萄白腐??；人參三七黑斑病；茶葉茶餅 病，林木腐爛病、潰瘍病、流膠病、落葉病、林苗期立枯病等真菌病害特效。
[0003] 啶酰菌胺是由德國巴斯夫公司開發(fā)的新型煙酰胺類殺菌劑，主要用于防治白粉 病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病等，啶酰菌胺屬于線粒體呼吸鏈中琥珀酸輔酶Q 還原酶抑制劑，對孢子的萌發(fā)有很強的抑制能力，且與其它殺菌劑無交互抗性。啶酰菌 胺化學(xué)名：2-氯-N-(4' -氯二苯_2_基）煙酰胺，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過 化學(xué)防治病害最容易產(chǎn)生的問題是病害抗藥性的產(chǎn)生。在植物細菌病的藥劑防治上，國內(nèi) 外已經(jīng)進行了多年的研究，雖然一些抗細菌藥劑已經(jīng)開始進入實用化階段，但化學(xué)合成的 藥劑具有周期長、成本高、毒性大、環(huán)境污染嚴(yán)重等缺點，遠遠不能滿足農(nóng)業(yè)可持續(xù)發(fā)展的 要求。而且長期連續(xù)高劑量地施用單一的農(nóng)藥制劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐 抗藥性真菌發(fā)展等問題。而相比之下，開發(fā)與研究高效、低毒、低殘留的復(fù)配與混配具有投 資少、研制周期短而受到國內(nèi)外重視，紛紛加大開發(fā)研制力度。我們在室內(nèi)篩選和田間試驗 的基礎(chǔ)上，篩選出四霉素與啶酰菌胺進行復(fù)配，具有明顯的增效作用。且關(guān)于四霉素與啶酰 菌胺的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚無人報道過。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 基于以上情況，本發(fā)明目的在于提供一種新型高效的農(nóng)藥組合物，主要用于防治 黃瓜細菌性角斑病菌、稻瘟病、輪紋病、黃萎病、立枯病、白葉枯病、腐爛病、果銹病、霜霉病、 灰霉病等病害。
[0005] 本發(fā)明所述技術(shù)方案是通過以下措施來實現(xiàn)的： 一種含有四霉素與啶酰菌胺的殺菌組合物，該農(nóng)藥組合物的有效成分四霉素與啶酰菌 胺兩元復(fù)配，其余為輔助成分。其中所述農(nóng)藥組合物中有效成分四霉素與啶酰菌胺的質(zhì)量 比為1~50 : 50~1，所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物經(jīng)毒力測定實驗驗證，四霉素與啶酰菌胺 的質(zhì)量比為1~10 : 10~1時，增效效果最優(yōu)。
[0006] 所述的本發(fā)明農(nóng)藥組合物可以配制的農(nóng)藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分 散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。其中有效成分四霉素與啶酰菌胺在制劑 中的總質(zhì)量占整個制劑質(zhì)量的1%~50 %，其中占1%~30 %時，毒性和殘留達到較好的平 衡，成本也較低。
[0007] 本發(fā)明所述農(nóng)藥組合物配制成的農(nóng)藥劑型的具體實施方案如下： 所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份；啶酰菌胺1~ 30份；常規(guī)乳化劑10~30份；常規(guī)溶劑20~50份；常規(guī)增效劑1~5份。該乳油制劑 的具體生產(chǎn)步驟為先將有效成分四霉素與啶酰菌胺加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、 增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發(fā)明組合物的乳油制劑。
[0008] 所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份；啶酰菌胺1~ 30份；分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；促滲 劑0~10份；pH值調(diào)節(jié)劑0. 1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助 劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入有效成分四霉素與啶酰菌胺，在磨球機中磨球2~3小 時，使粒直徑均在5_以下，即可制成本發(fā)明組合物的懸浮劑制劑。
[0009] 所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份；啶酰菌 胺1~30份；分散劑3~10份；濕潤劑1~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產(chǎn) 步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與啶酰菌胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌 釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0010] 所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份；啶酰菌 胺1~30份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑1~5份；填料，余量。該水分 散粒劑的具體生產(chǎn)步驟為：按上述配方將有效成分四霉素與啶酰菌胺和分散劑、潤濕劑、崩 解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進 行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，即可制成本發(fā)明組合物的水分散粒劑。
[0011] 所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份；啶酰菌胺1~ 30份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩(wěn)定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0. 1~ 8份；增稠劑0. 2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產(chǎn)步驟為：首先將四霉素與啶酰菌胺、 溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其 他的農(nóng)藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應(yīng)釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩 緩加水直至達到轉(zhuǎn)相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成 水包油型的水乳劑，即可制成本發(fā)明組合物的水乳劑。
[0012] 所述的殺菌組合物為微乳劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份，啶酰菌胺1~ 30份，乳化劑10~30份，防凍劑1~8份，穩(wěn)定劑0. 5~10份，常規(guī)溶劑助溶劑20~50 份。將四霉素與啶酰菌胺用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩(wěn)定劑等其他成分，均 勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑晌⑷閯?br>[0013] 所述的殺菌組合物為顆粒劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份，啶酰菌胺1~ 30份，潤濕分散劑1~10份；增稠劑0. 1~5份；消泡劑0. 1~5份；蓖麻油，余量補足。將 有效成分四霉素與啶酰菌胺、分散劑、穩(wěn)定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合， 放入砂磨釜內(nèi)研磨后，送入均質(zhì)混合器內(nèi)混勻即得成品。
[0014] 所述的殺菌組合物為微膠囊劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份，啶酰菌胺 1~30份，尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑1~5份；增稠 劑0. 1~2份；消泡劑0. 1~0. 8份；7K，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和 甲醛（物質(zhì)的量比約為I : 1. 5~2. 0)，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的pH值到8~9左右，然 后升溫至70~80°C，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的四霉素與啶酰菌胺溶于 環(huán)己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水 相的0/W型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)pH值，在酸催化條件下發(fā) 生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~ 50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊劑。
[0015] 所述的殺菌蟲組合物為水劑，組分的質(zhì)量份數(shù)為：四霉素1~30份，啶酰菌胺1~ 30份，潤濕分散劑0. 1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0. 1~1份；增稠劑0. 1~3份； 展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分四霉素與啶酰菌胺、用助溶劑完全溶解，再加 入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分?jǐn)嚢韬?，即可得成品?br>[0016] 其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧 乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0017] 所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基 植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上 任意比組成的混合物。
[0018] 所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質(zhì)素 磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘 磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂 肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0019] 所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0020] 所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0021] 所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
[0022] 所述的穩(wěn)定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0023] 所述的防凍