殺菌組合物及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，特別是指一種含有甲噻誘胺和酰胺類(lèi)殺菌劑的殺菌 組合物及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中，農(nóng)作物能否健康生長(zhǎng)，除受蟲(chóng)、草害影響外，對(duì)病害的防治亦很重 要。隨著環(huán)保觀念的加強(qiáng)和可持發(fā)展戰(zhàn)略的實(shí)施，高效、低毒、高活性、低殘留已成為農(nóng)藥發(fā) 展的必然趨勢(shì)。然而，即便是高效殺菌劑，長(zhǎng)期單獨(dú)使用，也容易使病害產(chǎn)生抗藥性，導(dǎo)致用 藥量加大、防效降低、持效期縮短等問(wèn)題，不利于環(huán)境可持續(xù)發(fā)展。因此，如何科學(xué)用藥，降 低化學(xué)農(nóng)藥的用量，提高藥效，成為植物保護(hù)領(lǐng)域急需解決的課題。
[0003] 甲噻誘胺（SZG)是利爾化學(xué)股份有限公司和南開(kāi)大學(xué)共同研制開(kāi)發(fā)的一種噻二唑 類(lèi)植物防病激活劑，化學(xué)通用名為N-(5-甲基-1，3-噻唑-2-基）-4-甲基-1，2, 3-噻二 唑-5-甲酰胺，其結(jié)構(gòu)式如（I )所示。目前的研究結(jié)果顯示，該化合物對(duì)病毒病害具有很好 的誘導(dǎo)抗病效果，作用機(jī)制為誘導(dǎo)植物產(chǎn)生系統(tǒng)、廣譜的抗病活性。植物防病激活劑是近年 來(lái)備受關(guān)注的一類(lèi)新穎農(nóng)藥，其本身并無(wú)明顯的殺菌活性，但卻能作為植物的免疫激活劑， 誘導(dǎo)植物系統(tǒng)獲得抗性，從而達(dá)到抗病防病的目的。其中，BTH (苯并噻二唑，瑞士先正達(dá)公 司生產(chǎn)）和TDL (噻酰菌胺，日本農(nóng)藥株式會(huì)社生產(chǎn)）為該類(lèi)藥劑的代表品種，目前已在農(nóng)業(yè) 生產(chǎn)中得到廣泛地應(yīng)用。但因甲噻誘胺單劑在田間表現(xiàn)不穩(wěn)定，導(dǎo)致了防效產(chǎn)生一定的波 動(dòng)，而且對(duì)已發(fā)病的植株無(wú)很好的治療作用。
[0004] 酰胺類(lèi)殺菌劑在世界殺菌劑市場(chǎng)中占有相當(dāng)重要的地位，經(jīng)常作為防治霜霉目 真菌的專(zhuān)用藥劑，具有顯著的保護(hù)、治療和鏟除作用，廣泛應(yīng)用于植物病害的防治。然而，由 于酰胺類(lèi)殺菌劑對(duì)病菌作用單一，一旦病菌發(fā)生突變，藥劑即不能正常發(fā)揮作用，因而導(dǎo)致 病菌易產(chǎn)生抗藥性。市場(chǎng)上常見(jiàn)酰胺類(lèi)殺菌劑品種為：烯酰嗎啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋 吡菌胺和甲霜靈等。
[0005] 烯酰嗎啉，其結(jié)構(gòu)式如（II)所示。是專(zhuān)一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點(diǎn)是破壞 細(xì)胞壁膜的形成，對(duì)卵菌生活史的各個(gè)階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤 為敏感，在極低濃度下（<〇.25μg/ml)即受到抑制。單獨(dú)使用有比較高的抗性風(fēng)險(xiǎn)，所以常 與保護(hù)性殺菌劑復(fù)配使用，以延緩抗性的產(chǎn)生。
[0006] 啶酰菌胺，其結(jié)構(gòu)式如(III)所示。是由德國(guó)巴斯夫公司開(kāi)發(fā)的新型煙酰胺類(lèi)殺菌 劑，主要用于防治白粉病、灰霉病、各種腐爛病、褐腐病和根腐病等，已于2004年在英國(guó)、 德國(guó)和瑞士登記。啶酰菌胺屬于線粒體呼吸鏈中琥珀酸輔酶Q還原酶抑制劑，對(duì)孢子的萌 發(fā)有很強(qiáng)的抑制能力，且與其它殺菌劑無(wú)交互抗性。
[0007] 噻氟酰胺，其結(jié)構(gòu)式如(IV)所示。是一種琥珀酸酯脫氫酶抑制劑，即在真菌三羧酸 循環(huán)中抑制琥珀酸酯脫氫酶的合成?？煞乐味喾N病害，特別是擔(dān)子菌絲核菌屬真菌所引起 的病害，同時(shí)具有很強(qiáng)的內(nèi)吸傳導(dǎo)性。但是對(duì)由葉部病原物引起的病害，如花生褐斑病和黑 斑病效果不好。
[0008] 呋吡菌胺，其結(jié)構(gòu)式如（V)所示。是由日本住友化學(xué)工業(yè)公司開(kāi)發(fā)的新穎酰胺類(lèi) 殺菌劑。自1989年起，已在試驗(yàn)室和田間進(jìn)行防治紋枯病的深入細(xì)致研究，結(jié)果表明：以可 濕性粉劑、粉劑葉面施藥或以顆粒劑淹灌施藥防治稻紋枯病防效卓越。但是由于長(zhǎng)年使用， 作物已對(duì)此已產(chǎn)生嚴(yán)重的抗藥性，導(dǎo)致藥劑持效期縮短，施藥量增加，防治效果降低。
[0009] 甲霜靈，其結(jié)構(gòu)式如(VI)所示。是第一個(gè)上市的具有立體旋光活性的殺菌劑，可用 于種子處理、土壤處理及莖葉處理。是具有保護(hù)治療作用的內(nèi)吸性殺菌劑，可被植物的根、 莖、葉吸收，并隨植物體內(nèi)水分運(yùn)轉(zhuǎn)而轉(zhuǎn)移到植物的各個(gè)器官。但是由于長(zhǎng)年使用，作物已 對(duì)此已產(chǎn)生嚴(yán)重的抗藥性，導(dǎo)致藥劑持效期縮短，施藥量增加，防治效果降低。
[0011] 含有單一活性組分殺菌劑的頻繁使用，導(dǎo)致大多數(shù)病菌產(chǎn)生了抗藥性，防效并不 理想。因此，急需一種新型產(chǎn)品替代單一活性組分的殺菌產(chǎn)品，增加藥效延緩病害的抗藥性 風(fēng)險(xiǎn)，減少經(jīng)濟(jì)損失。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 針對(duì)上述情況，本發(fā)明提供一種殺菌組合物，以滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要，組合物中所 包含的活性組分互相有增效作用能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生。
[0013] 為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供技術(shù)方案如下：
[0014] 本發(fā)明的殺菌組合物，其有效成分為甲噻誘胺和酰胺類(lèi)殺菌劑，甲噻誘胺和酰胺 類(lèi)殺菌劑的重量比為1 :30~40 :1，優(yōu)選為重量比為1 :15~20 :1，更優(yōu)選為重量比為1 : 7 ~10 :1〇
[0015] 所述酰胺類(lèi)殺菌劑，可以為氟啶酰菌胺、吡啶菌胺、噻唑菌胺、環(huán)氟菌胺、噻氟菌 胺、苯酰菌胺、環(huán)酰菌胺、硅噻菌胺、烯酰嗎啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺或甲霜靈中的 任意一種。本發(fā)明根據(jù)實(shí)驗(yàn)效果，優(yōu)選烯酰嗎啉、啶酰菌胺、噻氟酰胺、呋吡菌胺或甲霜靈進(jìn) 行復(fù)配。
[0016] 本發(fā)明所述殺菌組合物中還可以含有農(nóng)藥制劑輔助成分，以制成適合農(nóng)業(yè)上使用 的劑型。
[0017] 本發(fā)明的組合物還可以添加輔助助劑包括潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、溶劑以及填料 等及其他有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定和藥效發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是農(nóng)藥制劑中常用或允 許使用的各種成分，并無(wú)特定限定，具備成分和用量根據(jù)配方要求通過(guò)簡(jiǎn)單試驗(yàn)確定。
[0018] 本發(fā)明的殺菌組合物可以用已知的方法制備成適合農(nóng)業(yè)使用的任意一種劑型，t匕 較好的劑型為懸浮乳劑（SE)、可濕性粉劑（WP)、水分散粒劑（WDG)、懸浮劑（SC)、干懸浮劑 (DF)等。
[0019] A.懸浮乳劑（suspoemulsiob，簡(jiǎn)稱(chēng)SE)的制備：將固體原藥通過(guò)砂磨達(dá)到一定細(xì) 度后加入液體原藥、表面活性劑、溶劑混勻后使用高剪切分散機(jī)剪切后混勻即可。
[0020] B.可濕性粉劑（WP)，是在水中可均勻分散的固體粉末制劑。本發(fā)明可濕性粉劑 除了向原藥中加如白炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、陶土、硅藻土、凹凸棒土等稀釋劑或惰性物質(zhì)外，還 有離子型或非離子型表面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，潤(rùn)濕劑例如，烷基苯磺酸鹽（DBS-Na)， 烷基萘磺酸鹽(拉開(kāi)粉)，烷基酚聚氧乙烯基醚硫酸鹽，烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫 酸鹽，脂肪醇硫酸鹽，脂肪醇環(huán)氧乙烷加成物磺酸鹽，烷酰胺基?；撬猁}，脂肪醇聚氧乙烯 基醚（JFC)，含量0. 1~30% ;分散劑如萘磺酸鹽，萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽（Ν0、ΝΝ0、 MF)，木質(zhì)素及其衍生物磺酸鹽（M-9、P0LYF0N等)，聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物，烷基酚 聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽（SOPA)，PVA、CMC含量0. 1~30% ;還含有滲透劑JFC、氮 酮、噻酮、滲透劑T之中的一種或多種物質(zhì)，含量0. 3~30% ;還可以含有穩(wěn)定劑、抑泡劑、 防結(jié)塊劑等其它助劑。
[0021] C.水分散粒劑（WDG)，是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分散體系的顆粒劑。 由活性成分，潤(rùn)濕劑、分散劑、隔離劑、崩解劑、穩(wěn)定劑、黏結(jié)劑等助劑和載體等要素組成。其 助劑與載體，以及前體(造粒前的預(yù)制物）的配制方法基本類(lèi)同于可濕性粉劑和懸浮劑。
[0022] D.干懸浮劑（Dry Flowable,簡(jiǎn)稱(chēng)DF)，是能在水中較快崩解、分散形成高懸浮分 散體系的顆粒劑。制備方法：由懸浮劑的脫水得到的制劑。其助劑與載體，以及前體(脫水 干燥前的預(yù)制物）的配制方法與懸浮劑一致。
[0023] E.懸浮劑（SC)，是不水溶固體農(nóng)藥或不混溶液體農(nóng)藥在水或油中的分散體。由活 性成分、助劑(潤(rùn)濕分散劑、增稠劑、穩(wěn)定劑、PH調(diào)節(jié)劑、消泡劑、防凍劑）經(jīng)濕法超微粉碎制 得。潤(rùn)濕分散劑可以為萘或烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽（NO、NNO、MF)、木質(zhì)素及其衍生物磺 酸鹽（M-9、P0LYF0N等)、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物， 烷基酚聚氧乙烯基磷酸酯、羧甲基纖維素（CMC)、聚乙烯吡咯烷酮（PVP)、聚乙二醇（PEG)、 縮合磷酸鹽等中的一種或幾種，含量〇. 1~12% ;增稠劑和穩(wěn)定劑可以為黃原酸膠（XG)、聚 乙烯醇（PVA)、硅酸鋁鎂等中的一種或幾種，含量0. 05~0. 5% ;pH調(diào)節(jié)劑和消泡劑可視情 況適量添加。
[0024] 本發(fā)明所描述的產(chǎn)物可以成品制劑形式提供，即化合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，組合 物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀釋至所需的 濃度。
[0025] 本發(fā)明的殺菌組合物可用于防治多種植物病害，尤其適用于防治煙草病毒病、黑 脛病、番茄早疫病、晚疫病、黃瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病、花生褐斑病、黑斑病等植物病 害。本發(fā)明的組合物可以按普通的方法施用，如澆注、噴射、噴霧、撒粉或?yàn)⒉?，其施用量隨 天氣條件或作物狀態(tài)變化。
[0026] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：1、與單劑相比，復(fù)配具有明顯的協(xié)同增 效作用，提高了防治效果；2、組合物由兩種作用機(jī)制不同的有效成分組成，有利于克服和延 緩病菌抗藥性的產(chǎn)生；3、藥劑混配減少了用藥量，從而降低了成本和減輕了對(duì)環(huán)境的污染； 4、不僅對(duì)植物真菌作物病害有效，且能誘抗和治療植物病毒病害。本發(fā)明對(duì)煙草病毒病、黑 脛病、番茄早疫病、晚疫病、黃瓜霜霉病、辣椒疫病、立枯病、花生褐斑病、黑斑病等病毒病害 和細(xì)菌真菌病害具有較好的防治效果。
【具體實(shí)施方式】