專利名稱：：殺真菌混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及殺真菌混合物，它包含增效有效量的a)式I的肟醚羧酸酯和b)選自下列化合物II和III的鄰苯二甲酰亞胺本發(fā)明還涉及使用化合物I(即Ia或Ib)和II的混合物或化合物I和III的混合物防治有害真菌的方法，以及化合物I、化合物II和化合物III用于生產(chǎn)這些混合物的用途。式I化合物、其制備和對有害真菌的作用已公開于文獻(xiàn)中(EP-A253213)?；衔颕I和III的鄰苯二甲酰亞胺衍生物(US-A2,553,770；2,553,771；2,553,776)，其制備和對有害真菌的作用同樣也是已知的。本發(fā)明的目的，從降低施用量和改善已知化合物的作用譜來考慮，本發(fā)明提供在施用的活性成分總量降低的同時，對有害真菌具有改善的效果的混合物(增效混合物)。因此我們發(fā)現(xiàn)了前面提到的混合物。我們還發(fā)現(xiàn)，同時一塊或分別使用化合物I和化合物II或化合物III，或連續(xù)使用化合物I和化合物II或化合物III，比各化合物單獨(dú)使用對有害真菌的防治效果要好。由于C＝X雙鍵，式I化合物可以具有E或Z構(gòu)形(相對于羧基)。因此，它們在本發(fā)明混合物中，可以各以純E或純Z異構(gòu)體或以E/Z異構(gòu)體混合物形式使用。對于化合物I，優(yōu)選使用E/Z異構(gòu)體混合物或E異構(gòu)體，且特別優(yōu)選使用E異構(gòu)體。在制備混合物時，優(yōu)選采用純的活性成分I和II或III，如果需要，混合物可以與防治有害真菌或其它有害生物如昆蟲、蜱螨或線蟲的另外的活性成分，或者與除草或調(diào)節(jié)植物生長的活性成分或化肥摻合。化合物I和II或化合物I和III的混合物和同時一塊或分別使用化合物I和II或化合物I和III，其優(yōu)勢在于對廣泛的植物病原真菌，特別是對子囊菌綱和擔(dān)子菌綱的真菌有優(yōu)異的作用。它們有的有內(nèi)吸活性，因此還可以用作葉面和土壤殺真菌劑。它們特別可用于防治各種作物如棉花、蔬菜(例如黃瓜、豆和胡瓜)、大麥、草、燕麥、咖啡、玉米、水果、稻、黑麥、大豆、葡萄、小麥、觀賞植物、甘蔗和許多種子上的多種真菌。它們特別適合于防治下列植物病原真菌禾谷類上的禾白粉菌(Erysiphegraminis)、胡瓜上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)、蘋果上的蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)、禾谷類上的柄銹菌(Puccinia)、棉花和草坪上的絲核菌(Rhizoctonia)、禾谷類和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)、蘋果上的蘋果黑星菌(Venturiainaequalis)、禾谷類上的長蠕孢菌(Helminthosporium)、小麥上的穎枯病菌(Septorianodorum)、草莓和葡萄上的灰霉病菌(Botrytiscinera)、花生上的花生尾孢菌(Cercosporaarachidicola)、小麥和大麥上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、稻上的稻梨孢(Pyriculariaoryzae)、馬鈴薯和蕃茄上的蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)、葡萄上的葡萄生單軸霉(Plasmoparaviticola)、蔬菜和水果上的鏈格孢菌(Alternaria)，以及鐮刀菌(Fusarium)和輪枝孢菌(Verticillium)。它們也可以用在材料的保護(hù)上(例如，木材保護(hù))，例如，防治宛氏擬青霉(Paecilomycesvariotii)?；衔颕和II或I和III可以同時一起或分別、或連續(xù)使用，一般而言，分別使用的順序不影響防治的效果?；衔颕和II或化合物I和III通常以重量比1∶1至1∶1000，優(yōu)選1∶1至1∶500，特別優(yōu)選1∶3至1∶300(I∶II或I∶III)使用。根據(jù)所需的效果，本發(fā)明混合物的使用量為0.02至5kg/ha，優(yōu)選0.05至3.5kg/ha，特別是0.1至3.5kg/ha。在這些情況下，化合物I的施用量是0.005至0.5kg/ha，優(yōu)選0.01至0.5kg/ha，特別是0.01至0.3kg/ha。化合物II或化合物III的施用量相應(yīng)的是0.1至5kg/ha，優(yōu)選0.1至3.5kg/ha。處理種子時，混合物的施用量通常是0.001至50g/kg種子，優(yōu)選0.01至10g/kg，特別是0.01至5g/kg。在意欲防治植物病原真菌時，通過向種子、植物或播種前或后或植物出芽前或后的土壤噴霧或噴粉，分別或聯(lián)合施用化合物I和II或化合物I和III、或者化合物I和II或化合物I和III的混合物。本發(fā)明的增效混合物或化合物I和II或化合物I和III，可以制備成(例如)可直接噴霧溶液、粉末和懸浮液形式，或高濃度水懸劑、油懸劑或其它懸浮劑、分散液、乳液、油分散液、膏劑、粉劑、撒施劑或顆粒劑，并可通過噴霧、彌霧、噴粉、撒施或澆潑使用。施用形式取決于使用的目的；在每一種情況下，應(yīng)確保本發(fā)明混合物的分散盡可能的細(xì)微和均勻。制劑以本身已知的方式生產(chǎn)，例如，添加溶劑和/或載體。惰性添加劑如乳化劑或分散劑通常用來與制劑混合。適合的表面活性物質(zhì)是芳族磺酸例如木素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，和脂肪酸、烷基磺酸和烷基芳基磺酸、烷基硫酸、月桂基醚硫酸和脂肪醇硫酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽和銨鹽，以及硫酸化的十六-、十七-和十八烷醇或脂肪醇醚的鹽，磺化萘和其與甲醛的衍生物的縮合產(chǎn)物，萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合產(chǎn)物，聚氧乙烯辛基酚醚、乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酚、烷基苯酚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇、異十三烷基醇、脂肪醇環(huán)氧乙烷縮合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯-或聚氧丙烯烷基醚月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯、脫水山梨醇酯，木素亞硫酸鹽廢液或甲基纖維素。粉劑、撒播和噴粉組合物可以通過將化合物I和II或化合物I和III或者將化合物I和II或化合物I和III的混合物與固體載體一起混合或研磨而制備。顆粒劑(例如，涂敷、浸漬或均質(zhì)顆粒劑)通常是通過將一或多種活性化合物粘結(jié)到固體載體上而制備?？梢允褂玫奶盍虾凸腆w載體的實(shí)例是礦石土如硅膠、硅酸、硅酸鹽、滑石、高嶺土、石灰石、石灰、白堊、紅玄武土、黃土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸鈣和硫酸鎂、氧化鎂，塑料粉，和化肥如硫酸銨，磷酸銨，硝酸銨，尿素，和植物產(chǎn)物如面粉、樹皮粉、木粉和堅(jiān)果殼粉、纖維素粉，和其它固體載體。制劑中通常含有0.1至95％(重量)、優(yōu)選0.5至90％(重量)的化合物I和II或化合物I和III之一或化合物I和II或化合物I和III的混合物。為此目的所采用的活性成分純度為90％至100％，優(yōu)選95％至100％(根據(jù)NMR或HPLC譜)?；衔颕和II或者化合物I和III以及混合物或相應(yīng)的制劑，是通過用殺真菌有效量混合物或化合物I和II或化合物I和III分別施用處理真菌或處理意欲防除有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間來使用的。使用可以在真菌侵染前或后進(jìn)行。本發(fā)明混合物對有害真菌的增效效果的實(shí)施例化合物和混合物的殺真菌作用由下列試驗(yàn)說明用70％(重量)的環(huán)己酮、20％(重量)的NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的潤濕劑)和10％(重量)的EmulphorEL(EmulanEL，基于乙氧基化脂肪醇的乳化劑)的混合物，將活性成分分別或一起制成濃度為20％的乳液，并用水稀釋至所需濃度。然后評價葉面積侵染情況，以百分率計(jì)。將這些數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成作用效果?；钚猿煞只旌衔锏念A(yù)期的作用效果由Cloby公式確定〔R.S.Colby，《雜草》(Weeds)，15，20-22(1967)〕，并與觀測到的作用效果相比較。Colby公式E＝X＋Y－X×Y/100E預(yù)期的作用效果，用活性成分A和B以濃度m和n的混合物使用時，相對于未處理對照的防治％表示X作用效果，用活性成分A以濃度m使用時，相對于未處理對照的防治％表示Y作用效果，用活性成分B以濃度n使用時，相對于未處理對照的防治％表示作用效果0是指處理的植物上的侵染與未處理的植物上的侵染相當(dāng)；作用效果100是指處理的植物未顯示侵染。A.防治辣椒灰霉病(Botrytiscinera)試驗(yàn)用活性成分制劑將品種為NeusiedlerIdealEliter的生長至4到5葉的辣椒秧噴霧至噴霧液滴流。噴霧液層干燥后，將植物用灰霉病菌(Botrytiscinera)分生孢子懸浮液處理，并將試驗(yàn)植物在22-24℃和高濕度下放置5天。然后，通過目測評估葉片的侵染情況。</tables>權(quán)利要求1.一種殺真菌混合物，它包含增效有效量的a)式I的肟醚羧酸酯和b)選自下列化合物II和III的鄰苯二甲酰亞胺衍生物2.按照權(quán)利要求1所要求的殺真菌混合物，它含有權(quán)利要求1中的式I肟醚羧酸酯和鄰苯二甲酰亞胺衍生物II。3.按照權(quán)利要求1所要求的殺真菌混合物，它含有權(quán)利要求1中的式I肟醚羧酸酯和鄰苯二甲酰亞胺衍生物III。4.按照權(quán)利要求1中所要求的殺真菌混合物，其中化合物I與化合物II或III的重量比是1∶1至1∶1000。5.一種防治有害真菌的方法，它包括用權(quán)利要求1中的式I化合物和權(quán)利要求1中的式II化合物或權(quán)利要求1中的式III化合物處理真菌或處理意欲防除有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間。6.按照權(quán)利要求5中所要求的方法，其中權(quán)利要求1中的式I化合物和權(quán)利要求1中的式II化合物或權(quán)利要求1的式III化合物同時一起或分別或連續(xù)施用。7.按照權(quán)利要求5中所要求的方法，其中有害真菌、其棲生地或意欲防除有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間是用0.005至0.5kg/ha權(quán)利要求1中的式I化合物處理的。8.按照權(quán)利要求5中所要求的方法，其中有害真菌、其棲生地或意欲防除有害真菌的植物、種子、土壤、區(qū)域、材料或空間是用0.1至5kg/ha權(quán)利要求1中的式II化合物或權(quán)利要求1中的式III化合物處理的。9.權(quán)利要求1中的化合物I用于制備權(quán)利要求1中的殺真菌增效混合物的用途。10.權(quán)利要求1中的化合物II用于制備權(quán)利要求1中的殺真菌增效混合物的用途。11.權(quán)利要求1中的化合物III用于制備權(quán)利要求1中的殺真菌增效混合物的用途。全文摘要本發(fā)明涉及殺真菌混合物，它包含增效有效量的a)式I的肟醚羧酸酯和b)選自化合物II和III的苯鄰二甲酰亞胺。文檔編號A01N47/02GK1153455SQ95194218公開日1997年7月2日申請日期1995年6月8日優(yōu)先權(quán)日1995年6月8日發(fā)明者E·阿莫曼,G·勞倫茲,D·馬普斯,K·舍爾伯格,M·哈姆派爾申請人:巴斯福股份公司