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具有高殺真菌活性的增效混合物和/或組合物的制作方法

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專利名稱::具有高殺真菌活性的增效混合物和/或組合物的制作方法具有高殺真菌活性的增效混合物和/或組合物本發(fā)明涉及具有高殺真菌活性的增效混合物和/或組合物。在自然界中作為使用內(nèi)吸性殺真菌劑長(zhǎng)期處理的結(jié)果可產(chǎn)生耐受性現(xiàn)象。針對(duì)抗耐受性的策略而尋求增效物總是重要和必要的。如意大利專利申請(qǐng)MI2005A1019已經(jīng)要求保護(hù)的,申請(qǐng)人已經(jīng)在之前發(fā)現(xiàn)基于至少一種亞磷酸的銅鹽(II)和一種或多種得自不同于銅的金屬的亞磷酸鹽的混合物,不僅相互間而且與具有直接殺真菌活性的產(chǎn)品具有增效效果。具體而言,如在意大利專利申請(qǐng)MI2005A1019所要求保護(hù)的,專利主題已經(jīng)涉及已知于現(xiàn)有技術(shù)并已經(jīng)商業(yè)化的無(wú)機(jī)銅的化合物,和/或如分別描述于專利申請(qǐng)MI98A002583和W098/26654A2的有機(jī)分子如IR5885(二肽化合物,相應(yīng)于[S-(R,S)]-[3-(N-異丙氧基羰基纈氨?;?-氨基]-3-(4-氯苯基)-丙酸甲酯的非對(duì)映異構(gòu)體的混合物)和IR6141(相應(yīng)于N-(苯基乙酰基)-N-2,6-二甲苯基-R-丙氨酸甲酯),其與亞磷酸二價(jià)銅鹽和/或其鹽的混合物發(fā)揮了有效增效作用。而今,申請(qǐng)人驚奇地發(fā)現(xiàn)某些不具有或具有低的直接殺真菌活性的產(chǎn)品,當(dāng)與亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽,混合時(shí),能夠出人意料地放大它們的植物醫(yī)療(phytoiatric)活性。申請(qǐng)人因此發(fā)現(xiàn)在不具有或具有低的直接殺真菌活性的產(chǎn)品與亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸鹽之間的增效混合物,其有效且安全地提高生物活性。本發(fā)明的主題因此涉及增效混合物,其包含至少一種屬于下組中每一組的化合物A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為FOS),和B.增效化合物(定義為SIN)。具體而言,F(xiàn)OS組的化合物選自亞磷酸和/或其鹽,例如堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或Cu、Fe、Mn、Zn、Ni、Al、Ti、Se的鹽。SIN組的化合物優(yōu)選選自不具有或具有低的直接殺真菌活性的產(chǎn)品,并因此還可以屬于不同的化學(xué)類別,但具有固有的光催化性質(zhì)。更特別地,所述SIN組化合物選自下組a和b之一a:二氧化鈦,氧化鋅或鋅鹽,例如硫酸鋅、硝酸鋅、氯化鋅、鈦酸鋅,二氧化鋯,硅土,硅酸;b:色素和染料,例如普魯士藍(lán)、孟加拉粉、酞菁染料、金屬卟啉、天然或合成的光學(xué)散青漂白劑(opticalbluingagents)SIN化合物,組b,定義為酞普染料涉及化合物,例如酞斧化銅、酞菁化鋅、酞胥化鐵;SIN化合物(組b,定義為金屬卟啉)涉及化合物,例如葉綠素和葉綠酸;SIN化合物(組b,定義為天然或合成的光學(xué)靛青漂白劑)涉及化合物例如七葉亭、七葉靈、傘形酮和1,2_二苯乙烯衍生物。若是固態(tài),定義為SIN的化合物是優(yōu)選以具有粒度小于微米的微米化形式施用的,并更優(yōu)選以納米顆粒形式或膠體形式施用。在本發(fā)明的范圍內(nèi),通過(guò)混和單鹽或在反應(yīng)混合物中共沉淀所述鹽獲得包含多于一種亞磷酸鹽的所述混合物;在這兩種情況下,在上述混合物中,金屬亞磷酸鹽可以以晶格的任意比例、溶劑化狀態(tài)(solvationstate)、結(jié)構(gòu)和組合物存在。亞磷酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或Cu、Fe、Mn、Zn、Ni、Al、Ti、Se的鹽可以是一價(jià)或二價(jià)堿的,或者它們可以是以任何比例的這些的混合物。根據(jù)本發(fā)明的殺真菌混合物還可以以不高于10重量%的百分比包含作為反應(yīng)交換鹽的卻不具有直接殺真菌活性的堿金屬鹽。本發(fā)明的主題還涉及增效混合物的用途,其包含至少一種屬于下組中每一組的化合物膦酸鹽(定義為F0S),和B.增效化合物(定義為SIN)用作為在農(nóng)業(yè)作物中防治植物病原體真菌的殺真菌混合物,能夠提高FOS化合物的生物活性。F0S化合物和SIN化合物的實(shí)例屬于已經(jīng)提及的副組a和b。具體而言,增效化合物SIN,當(dāng)根據(jù)本發(fā)明與亞磷酸和/或其一種或多種鹽以混合物施用,相對(duì)于植物病原體制劑能夠產(chǎn)生令人驚奇的殺生物活性擴(kuò)大的增效效果,遠(yuǎn)高于通過(guò)Limpel公式計(jì)算的所期望的活性。申請(qǐng)人還發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的增效混合物的組合物,即包含至少一種屬于FOS組的化合物和至少一種屬于SIN組的化合物,與至少另一種殺真菌組分的組合物,令人驚奇地具有額外的增效活性。這允許了減少有機(jī)殺真菌產(chǎn)品的量,因此有助于最小化對(duì)環(huán)境的影響和處理成本,并改善抗耐受性的策略。本專利申請(qǐng)的另一個(gè)主題因此涉及包含根據(jù)本發(fā)明的增效混合物殺真菌組合物和至少一種其它具有殺真菌活性的組分的組合物。根據(jù)本發(fā)明的具有殺真菌活性的組分優(yōu)選選自(1)IR5885,對(duì)應(yīng)于[S-(R,S)]-[3-(N-異丙氧基羰基纈氨?;?一氨基]-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯的任何比例的非對(duì)映異構(gòu)體混合物,或者對(duì)應(yīng)于兩種非對(duì)映異構(gòu)體形式S-R或S-S之一的二肽化合物,任選其一;(2)IR6141,對(duì)應(yīng)于N-(苯乙?;?-N-2,6-二甲苯基-R-丙氨酸曱酯;(3)水楊酸(SA)或其衍生物如乙酰水楊酸(ASA)、水楊酸銅鹽或乙酰水楊酸銅鹽;(4)銅(I)或銅(II)的鹽,如氯氧化銅、氫氧化銅、波爾多液、石克酸銅,或氫氧化銅和氯氧化銅的混合物(Airone);(5)苯霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(苯乙?;?-N-2,6-二甲苯基-RS-丙氨酸甲酯;(6)甲霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(2-甲氧基乙?;?-N-2,6-二甲苯基-RS-丙氨酸甲酯;(7)高效甲霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(2-曱氧基乙?;?-N-2,6-二甲苯基-R-丙氨酸甲酯;(8)噁霜靈,對(duì)應(yīng)于2-甲氧基-N-(2-氧代-l,3-噁唑烷-3-基)-乙酰-2',6'-二甲基替苯胺;(9)呋酰胺,對(duì)應(yīng)于DL-3-[N-氯乙酰基-N-(2,6-二甲基苯基)-氨基]-r"丁內(nèi)酯;(10)異丙菌胺,對(duì)應(yīng)于0-(l-曱基-乙基)-N-[2-甲基-l-[[[l-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基]氨基曱酸酯;(11)苯噻菌胺,對(duì)應(yīng)于0-異丙基[(S)-l-([(lR)-l-(6-氟代-l,3-苯并噻唑-2-基)乙基]~氨基甲酰-2-甲基丙基]-氨基曱酸酯;(12)霜脲氰,對(duì)應(yīng)于1-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基-乙?;?-3-乙基脲;(13)嘧菌酯,對(duì)應(yīng)于(E)-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]苯基-3-甲基甲氧基丙烯酸酯;(14)叉氨苯酰胺(Metominofen),對(duì)應(yīng)于N-曱基-(E)-甲氧基亞氨基-(2-苯氧基苯基)乙酰胺;(15)唑菌胺酯,對(duì)應(yīng)于N-(2-[l-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲(16)噻二唑素-S-甲基,對(duì)應(yīng)于苯并(1,2,3)噻二唑-7-硫代羧酸甲酯;(17)嗜、唑菌酮,對(duì)應(yīng)于5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-3-(苯基氨基)噍唑烷-2,4-二酮;(18)咪唑菌酮,對(duì)應(yīng)于4-甲基-4-苯基-l-(苯基氨基)-2-甲基硫代-咪唑烷-5-酮;(19)氰霜唑,對(duì)應(yīng)于2-氰基-4-氯-5-(4-甲基苯基)-l-(N,N-二曱基氨基氨磺?;?-咪峻;(20)氟啶胺,對(duì)應(yīng)于3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2_吡啶基)-a-a-a-三氟-2,6-二硝基-p-曱苯胺;(21)烯酰嗎啉,對(duì)應(yīng)于(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯?;鵠-嗎啉;或?qū)?yīng)于(E,Z)-4-[3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-丙烯?;鵠-嗎啉的氟嗎啉(SYP-L190);(22)氟酰菌胺,對(duì)應(yīng)于4-三氟曱基-6-3,4-二甲氧基苯基-苯甲酸的N,N-二乙酰胺;(23)百菌清,對(duì)應(yīng)于1,3-二氰基-2,4,5-四氯苯;(24)代森錳鋅,對(duì)應(yīng)于亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)(多聚物)的錳鹽和鋅鹽;(25)對(duì)甲抑菌靈,對(duì)應(yīng)于N-二氯-氟甲基硫代-N',N'-二甲基-N-對(duì)-曱苯基硫酰胺;(26)滅菌丹,對(duì)應(yīng)于N-(三氯甲基硫代)酞酰亞胺;(27)土菌靈,對(duì)應(yīng)于乙基-3-三氯甲基-l,2,4-噻二唑基醚;(28)嗎霉靈,對(duì)應(yīng)于5-甲基異噁唑-3-醇;(29)霜霉威,對(duì)應(yīng)于(3-二甲基氨基丙基)氨基甲酸丙酯;(30)R-3-氨基丁酸或RS-3-氨基丁酸;(31)苯酰菌胺,對(duì)應(yīng)于3,5-二氯-N-(3-氟-l-乙基-l-曱基-2-氧代丙基)-對(duì)-甲苯甲酰胺;(32)2-(4-氯苯基)-N-[2-(3-曱氧基-4-丙-2-炔基氧基-苯基)乙基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺;(33)噻唑菌胺,對(duì)應(yīng)于(RS)-(a-氰基-2-噻吩基)-4-乙基-2(乙基氨基)-5-噻唑曱酰胺;化合物(1)描述于意大利專利申請(qǐng)?zhí)朚I98A002583中?;衔?2)描述于專利申請(qǐng)W098/26654A2中?;衔?3)是商品,它們的銅鹽描述于意大利專利申請(qǐng)?zhí)朚I2001A002430。化合物(4)容易市購(gòu)獲得。化合物(5)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第32頁(yè)中?;衔?6)描述于英國(guó)專利GB1,500,581中?;衔?7)描述于專利申請(qǐng)W096/01559Al中化合物(8)描述于英國(guó)專利GB2,058,059中。化合物(9)描述于"PhytopathologicalNews"(植物病原快報(bào))(1978),第9巻,第142頁(yè)中?;衔?10)描述于專利申請(qǐng)EP550,788和EP775,696中?;衔?11)描述于專利申請(qǐng)EP775,696中?;衔?12)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第148頁(yè)中?;衔?13)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP382,375中?;衔?14),對(duì)應(yīng)于實(shí)驗(yàn)縮寫詞SSF-126,描述于美國(guó)專利5,185,242中?;衔?15)描述于專利申請(qǐng)W096/01258中?;衔?16)描述于美國(guó)專利4,931,581中?;衔?17)描迷于"BrightonCropProtectionConference-PestsandDiseases(布賴頓作物保護(hù)會(huì)議-有害生物與病害)"1996,會(huì)i義記錄中?;衔?18)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP629,616中?;衔?19),又稱作IKF916,描述于歐洲專利申請(qǐng)EP705,823中?;衔?20)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP31,257中?;衔?21)分別描述于歐洲專利申請(qǐng)EP219,756中和"BrightonCropProtectionConference-PestsandDiseases(布賴頓作物保護(hù)會(huì)議-有害生物與病害)"2000,會(huì)議記錄中?;衔?22)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP360,701和EP611,232中?;衔?23)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第120頁(yè)中?;衔?24)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第339頁(yè)中?;衔?25)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第537頁(yè)中?;衔?26)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第599頁(yè)中?;衔?27)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第252頁(yè)中。化合物(28)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第314頁(yè)中?;衔?29)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),1983,第7版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)),第471頁(yè)中?;衔?30)描述于歐洲專利申請(qǐng)EP753,258中?;衔?31)描述于"BrightonCropProtectionConference-PestsandDiseases(布賴頓作物保護(hù)會(huì)議-有害生物與病害)"1998,會(huì)議記錄中?;衔?32)描述于專利申請(qǐng)WO01/87822?;衔?33)描述于"ThePesticideManual"(農(nóng)藥手冊(cè)),2003,第13版,BritishCropProtectionCouncilEd.(英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì))中。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的殺真菌混合物的實(shí)例如下Ml:亞磷酸+二氧化鈦;M2:亞磷酸+普魯士藍(lán);200680035490.2說(shuō)明書第8/23頁(yè)亞磷酸+氧化鋅;亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽亞磷酸的銅鹽亞磷酸的銅鹽亞磷酸的銅鹽亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞砩酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的鋅鹽+亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞砩酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(+二氧化鈦;+氧化鋅;+二氧化鋯;+硅土;+硅酸;+七葉靈;)+酞華化銅;)+普魯士藍(lán);)+二氧化鈦+普魯士藍(lán);)+氧化鋅+普魯士藍(lán);二氧化鈦;氧化鋅;二氧化鋯;硅土;硅酸;七葉靈;酞菁化銅;普魯士藍(lán);+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化鈦;+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;+亞磷酸的銨鹽+二氧化鈦;+亞磷酸的铞鹽+氧化鋅;+亞磷酸的錳鹽(II)+氧化鋅;十亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;+亞磷酸的銨鹽+氧化鋅;+亞磷酸的釣鹽+二氧化鋯;+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;M32M33M34M35M36M37M38化鈦;鋅;M39M40M41M42M43M44M45M46M47亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(亞磷酸的銅鹽(+++++++亞磷酸的錳(II)鹽+二氧化鋯;亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán);亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán);亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;亞磷酸的錳(II)鹽+普魯士藍(lán)+二氧亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán)+氧化亞磷酸的釣鹽+酞菁化銅;亞磷酸的鋅鹽+酞菁化銅;亞磷酸的錳鹽(II)+酞胥化銅;亞磷酸的鉀鹽+七葉靈;亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;+亞磷酸的錳鹽(II)+七葉靈;以上列舉的混合物M4,M5,M8,Mll,M12,M13,M14,M18,M21,M22,M24,M26,M28,M34,M36,M37,M43,M47是特別優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明的殺真菌組合物的優(yōu)選實(shí)例如下1.IR5885+亞磷酸的銅鹽(I2.IR5885+亞磷酸的銅鹽(I3.IR5885+亞磷酸的銅鹽(I4.IR5885+亞磷酸的銅鹽(15.IR5885+亞磷酸的銅鹽(16.IR5885+亞磷酸的銅鹽(17.IR5885+亞磷酸的銅鹽(18.IR5885+亞磷酸的銅鹽(1+二氧化鈦;+氧化鋅;+二氧化鋯;+硅土;+硅酸;+七葉靈;+酞斧化銅;+普魯士藍(lán);9.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;10.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;11.IR5885+亞鱗酸的鋅鹽+二氧化鋯;12.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+硅土;13.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+硅酸;14.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;15.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+酞斧化銅;16.IR5885+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);17.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;18.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化鈦;19.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;20.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的銨鹽+二氧化鈦;21.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+氧化鋅;22.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+氧化鋅;23.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;24.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的銨鹽+氧化鋅;25.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鋯;26.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;27.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化鋯;28.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán);29.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);30.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán);31.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;32.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的釣鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;33.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;34.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;35.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;36.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán)+氧化鋅;37.IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的釣鹽+酞胥化銅;38.IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鋅鹽+酞普化銅;39.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+酞胥440.IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鉀鹽+七葉靈;41,IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;42.IR5885十亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的錳鹽(II)+七葉靈;43.IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈦+普魯士藍(lán);44.IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅+普魯士藍(lán);45.IR6141+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈥;46.IR6141+亞磷酸的銅鹽(11)+氧化鋅;47.IR6141+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鋯;48.IR6141十亞磷酸的銅鹽(II)+硅土;49.IR6141十亞磷酸的銅鹽(II)+硅酸;50.IR6141十亞磷酸的銅鹽(II)+七葉靈;51.IR6141十亞磷酸的銅鹽(n)+酞斧化銅;52.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+普魯士藍(lán);53,IR6141+亞磷酸的鋅鹽+二-氧化鈦;54.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;55.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+二-氧化鋯;56.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+硅土;鈦;鋯;藍(lán);57.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+硅酸;58.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;59.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+酞膂化銅;60.IR6141+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);61.IR61"十亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+二氧化鈦;62.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化63.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;64.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的銨鹽+二氧化鈦;65.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的鉤鹽+氧化鋅;66.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的錳鹽(II)+氧化鋅;67.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;68.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的銨鹽+氧化鋅;69.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的釣鹽+二氧化鋯;70.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;71.IR6141+亞磷酸的銅鹽(.[I)+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化72.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的鈞鹽+普魯士藍(lán);73.IR6141+亞磷酸的銅鹽(1I)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);74.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(11)+普魯士IR614IR61475.氧化鈦;76.氧化鈦;77.IR614+二氧化鈦;78.IR614化鋅;+亞磷酸的銅鹽(1十亞磷酸的銅鹽(l+亞磷酸的銅鹽(1+亞磷酸的銅鹽(1+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+二+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+二+亞磷酸的錳鹽(n)+普魯士藍(lán)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+氧79.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;80.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士藍(lán)+氧化鋅;81.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+酞斧化銅;82.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+酞斧化銅;83.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+酞斧化銅;84.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+七葉靈;85.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;86.IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+七葉靈;87.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈦;88.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+氧化鋅;89.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鋯;90.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+硅土;91.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+硅酸;92.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+七葉靈;93.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+酞菁化銅;94.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+普魯士藍(lán);95.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;96.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;97.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;98.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+珪土;99.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+珪酸;100.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;101.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+酞膂化銅;102.Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);103.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉤鹽+二氧化鈦;104.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的錳鹽(11)+二氧化鈦;105.Cu(ASA〕106.Cu(ASA)107.Cu(ASA〕108.Cu(ASA)鋅;109.Cu(ASA〕110.Cu(ASA)111.Cu(ASA〕112.Cu(ASA〕113.Cu(ASA〕鋯;114.Cu(ASA)115.Cu(ASA〕116.Cu(ASA〕藍(lán);117.Cu(ASA)二氧化鈦;118.Cu(ASA〕二氧化鈦;119.Cu(ASA〕藍(lán)+二氧化鈥;120.Cu(ASA〕氧化鋅;121.Cu(ASA〕氧化鋅;122.Cu(ASA〕藍(lán)+氧化鋅;123.Cu(ASA〕+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的銨鹽+二氧化鈦;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+氧化鋅;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+氧化+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的銨鹽+氧化鋅;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的釣鹽+二氧化鋯;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+二氧化+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán);+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的錳鹽(11)+普魯士+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)++亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+普魯士藍(lán)++亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(II)+普魯士+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)++亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的錳鹽(n)+普魯士亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+酞斧化銅;124.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+酞胥化銅;125.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的錳鹽(11)+酞膂化126.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+七葉靈;127.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;128.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(11)+七葉129.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;130.Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+普魯士藍(lán)+氧化鋅;131.Cu(SA)+亞砩酸的銅鹽(n)+二氧化鈦;132.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅;133.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+二氧化鋯;134.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+硅土;135.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(n)+硅酸;136.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(n)+七葉靈;137.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+酞菁化銅;138.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(n)+普魯士藍(lán);139.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;140.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;141.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鋯;142.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+硅土;143.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+硅酸;144.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;145.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+酞斧化銅;146.Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);147.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;148.Cu(SA)+亞砩酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(11)+二氧化鈦;149.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+二氧化鈦+普魯士藍(lán);150.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅+普魯士藍(lán);151.Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦+普魯士藍(lán)。特別優(yōu)選的是上列的殺真菌組合物l.,2.,7.,8.,10.,17.,19.,21.,32.,43.,44.,46.,51.,60.,78.,79.,87.,88.,91.,93.,94.,95.,102.,103.,105.,107.,114.,117.,123.,125.,127.,129.,130.,131.,132.,134.,135.,137.,139.,143.,147.149.,150.,151.。SIN化合物是商業(yè)化產(chǎn)品;FOS化合物可以通過(guò)文獻(xiàn)中已知的方法或根據(jù)描述于意大利專利申請(qǐng)MI2005A1019的步驟進(jìn)行合成。本發(fā)明的主題還涉及在農(nóng)業(yè)作物中通過(guò)施用所述包含至少一種屬于下組中每一組的化合物的增效混合物或者通過(guò)施用包含所述混合物和一種或多種殺真菌化合物(1)-(33)的增效組合物來(lái)防治植物病原體真菌的方法A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為FOS),和B.增效化合物(定義為SIN)。根據(jù)本發(fā)明的混合物和/或增效組合物可以防治大量真菌性和細(xì)菌性植物病原體和病毒。更特別地,根據(jù)本發(fā)明的組合物或混合物針對(duì)浸染蔓生植物、煙草、甜菜、谷物、蔬菜、稻米、葫聲科、果樹作物的植物病原體真菌具有特別高的殺真菌活性。可以用本技術(shù)有效地對(duì)抗的植物病原體真菌的實(shí)例是醫(yī)谷物上的^粉^"虞并^萬(wàn)/^;9//7力6,;-谷物上的為發(fā)^"虞并r""/"/a,.J;-芟生植物上的奢萄i卓薪,(^/as邁o;arar/〃co/a^;-蔬菜上的J^f^4神f尸j^力/wz;^;.J;-蔬菜上的《^^4神f戶力7^/7力Moras/7AJ;-煙草上的煙草盧寧Vero應(yīng),a"6ac/i7aJ;-谷物上的^《,孩省種廣5^/^o"'as/7/7.,;-葫蘆科(例如黃瓜)上的卓發(fā)^r勤力aero^ecs/"/^/"ea;-葫蘆科上的古己痕,莩_4(^e油per,,rac由脂's,;-稻米上的裙癥染孫吝("尸7r/cw7aWaor,ej;-蔓生植物上的教萄鉤崖《"eca&r,;-果樹上的!^霧4并(Te力"r/a^;.力-芟生植物和蔬菜上的^,專孫^o"7〃sc//7erea,,-谷物上的錄游虞種^^^r/wZ7入-果樹和蔬菜上的遂潛孫4并Q"er/ari'ss/)/7.入-色拉菜和菠菜上的^"梗,^^re頂/s入根據(jù)本發(fā)明的這些組合物或混合物能夠在處理和預(yù)防兩方面發(fā)揮殺真菌作用。為了獲得所希望的效果,每一種選自定義為FOS和SIN和任選地一種或多種其它殺真菌化合物(1)—(33)的化合物的施用量可以與各種因素相關(guān)地變化,所述因素例如所使用的化合物、待保護(hù)的作物、病原體類型、侵染程度、氣候條件、施用方法和所采用的配制劑。對(duì)于定義為F0S和SIN、還有任意可能的其它殺真菌劑(1)-(33)的化合物而言,劑量范圍0.5g~5kg每公項(xiàng)通常提供足夠的防治。定義為F0S和SIN的化合物之間的相互的百分比例可以因此從0.0001%至99.9999%變化。這些組合物或混合物的施用可以作用于植物的所有部分,例如葉、莖、枝和根,或作用于播種前其種子本身,或作用于植物所生長(zhǎng)的地面。對(duì)于農(nóng)業(yè)中的實(shí)際應(yīng)用而言,所述混合物或組合物可以適宜地配制成干粉末、可濕性粉末、乳油、微乳液、糊劑、粒劑、溶液、懸浮液等的形式配制劑類型的選擇取決于特定用途。所述配制劑以已知方式制備,例如通過(guò)使用溶劑介質(zhì)和/或固體稀釋劑(可能地在表面活性劑的存在下)來(lái)稀釋或溶解活性成份??梢允褂玫墓腆w稀釋劑或者負(fù)栽劑是,例如硅土、高嶺土、膨潤(rùn)土、滑石、硅藻土、白云石、碳酸鉀、氧化鎂、硫酸鉤、粘土、合成硅酸鹽、綠坡縷石、海泡石??梢允褂玫囊后w稀釋劑是,例如水、芳族或石蠟烴族有機(jī)溶劑、醇類、酯類、酮類、胺類。烷基萘磺酸(S旨)、縮合的烷基萘磺酸(酯)、苯磺酸(酯)、多元羧酸(酯)、烷基磺基丁二酸(酯)、磺基丁二酸(酯)、烷基硫酸(酯)、木質(zhì)素硫酸(酯)、聚乙氧基化的脂肪醇、烷基芳基磺酸(酯)、聚乙氧基化的烷基酚類、山梨醇的聚乙氧基化的酯、聚丙氧基聚乙氧基化物(嵌段聚合物)的鈉鹽、鉀鹽、鈣鹽、三乙醇胺鹽,可以用作為表面活性劑。作為本發(fā)明的主題,在所述混合物或組合物的配制劑中,還可以加入針對(duì)具體用途的特別添加劑,例如防凍劑如丙二醇,或粘附劑如阿拉伯樹脂、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮等。如果必要,可以在上述組合物或混合物中加入其它相容的活性成份,例如其它殺真菌劑、植物調(diào)節(jié)劑、抗生物劑、除草劑、殺蟲劑和肥料。在上述組合物或混合物中,活性成份的濃度可以相應(yīng)于所述活性化合物、它們所預(yù)定的施用、環(huán)境條件和所采用的配制劑類型在寬范圍內(nèi)變化。活性成份的濃度通常范圍為1%~90%,優(yōu)選5~50%。4C供才艮據(jù)本發(fā)明的施用方法的下述實(shí)施例旨在闡明而非限制本發(fā)明。實(shí)施例1屬于化合物F0S和SIN組的一種或多種化合物的混合物,以預(yù)防性葉部施用于芟生植物上,防治葡萄生單軸霉的功效(溫室測(cè)試)(表1~表3)以及所迷混合物與其它殺真菌組分(表4)的組合物的功效。用分散于含0.3o/。吐溫20的水溶液中的待檢測(cè)混合物噴霧處理生長(zhǎng)在調(diào)控環(huán)境(20土rC、70%相對(duì)濕度)中并種植于瓶中的Merlot栽培品種葡萄植林葉片的兩面。在調(diào)控的環(huán)境中保持7天后,用葡萄生單軸霉的孢子懸浮液(200,000孢子/cm3)侵染植林的較低面。在真菌的溫育期間,將植林置于2rc下,濕度飽和的環(huán)境中,并且在這段溫育期(7天)末,根據(jù)從IOO(健康植林)至O(完全感病植林)的評(píng)價(jià)百分比對(duì)殺真菌活性進(jìn)行評(píng)價(jià)。從表l中顯示的數(shù)據(jù)可以看出,與利用Limpel公式("PesticideScience(農(nóng)藥科學(xué))"(1987),第19巻,第309-315頁(yè))得到的預(yù)期效果相比,證實(shí)由經(jīng)檢測(cè)的混合物組成的混合物的增效效應(yīng)是可能的E=x+y—(xy/100)其中-E為無(wú)增效作用時(shí)預(yù)期的殺真菌活性,來(lái)自混合g.2L的化合物X和g.)L的化合物Y所獲得的混合物;-x為單獨(dú)使用劑量為g.2L的化合物X的活性;-y為單獨(dú)使用劑量為g.L的化合物Y的活性;當(dāng)試驗(yàn)殺真菌活性大于E值時(shí),認(rèn)為有增效作用。表1二氧化鈦"混合物(于250ppm(gj)為13(x))針對(duì),毐4卓勒#的7天的預(yù)防活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>'相對(duì)于等當(dāng)量亞磷酸的量以ppm計(jì)的劑量和相對(duì)比例表示。"所使用的二氧化鈦具有最大粒徑為0.15微米。表2亞磷酸銅(ii)混合物(于250ppm,基于等當(dāng)量亞磷酸的量,(g.a)為55(x))針對(duì)葡萄j卓薪莩的7天的預(yù)防活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*sin組的化合物具有最大粒徑為0.15微米。"劑量以涉及等當(dāng)量金屬的量的ppm表示。表3三元混合物針對(duì)葡萄4卓祐,的7天的預(yù)防活性:混合物各單一化合物的劑量(%活性)混合物的測(cè)試活性%(各組分的貢獻(xiàn)的算術(shù)和)CuHPOi+'TiO,普魯士藍(lán)CuHP03:250ppm"(55)Ti02:125ppm(3)普魯士藍(lán)125ppm(5)100(60)CuHP03+'ZnO+普魯士藍(lán)CuHP03:250ppm"(55)ZnO:125ppm(14)普魯士藍(lán)125ppm(5)100(74)CuHP03+CaHP03(1:1)*丁102+普魯士藍(lán)Cu訓(xùn)〗+CaHPO"250ppm"(50)Ti02:125ppm(3)普魯士藍(lán)125ppm(5)100(58)'所使用的氧化物具有最大粒徑為0.15微米。"劑量以等當(dāng)量亞磷酸的ppm表示。表4包含前述混合物與其它殺真菌組分的組合物針對(duì)葡萄生單軸霉的7天的預(yù)防活性<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*所使用的氧化物具有最大粒徑為0.15微米**劑量以等當(dāng)量亞磷酸的ppm表示***劑量以等當(dāng)量金屬銅的ppm表示。3權(quán)利要求1.包含至少一種屬于下組中每一組的化合物的增效混合物A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為FOS),和B.增效化合物(定義為SIN)。2.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其特征在于,所述亞磷酸的鹽選自堿金屬鹽,堿土金屬鹽,銨鹽或Cu、Fe、Mn、Zn、Ni、Al、Ti、Se的鹽。3.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物,其特征在于,亞磷酸的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽或Cu、Fe、Mn、Zn、Ni、Al、Ti、Se的鹽是一價(jià)或二價(jià)堿的,或者它們的任意比例的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其特征在于,所述SIN化合物選自不具有或具有低的直接殺真菌活性的產(chǎn)品且具有固有的光催化性質(zhì)。5.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其特征在于,所述SIN化合物選自下組a和b之一a:二氧化鈦、氧化鋅或鋅鹽例如疏酸鋅、硝酸鋅、氯化鋅、鈦酸鋅、二氧化鋯、硅土、硅酸;b:色素和染料,例如普魯士藍(lán)、孟加拉粉、酞菁染料、金屬卟啉、天然或合成的光學(xué)靛青漂白劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5的混合物,其特征在于,所述酞菁染料選自酞蕢化銅、酞華化鋅、酞著化鐵。7.根據(jù)權(quán)利要求5的混合物,其特征在于,所述金屬卟啉選自葉綠素和葉綠酸。8.根據(jù)權(quán)利要求5的混合物,其特征在于,所述天然或合成的光學(xué)靛青漂白劑涉及化合物例如七葉亭、七葉靈、傘形酮和1,2_二苯乙烯衍生物。9.根據(jù)權(quán)利要求5的混合物,其特征在于,當(dāng)所述SIN化合物是固態(tài)時(shí),以具有粒度小于微米的微米化形式施用。10.根據(jù)權(quán)利要求9的混合物,其特征在于,所述SIN化合物以納米顆粒形式或膠體形式施用。11.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其特征在于,它們選自亞磷酸的銅鹽(II)+二氧化鈦;亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅;亞磷酸的銅鹽(II)+硅酸;亞磷酸的銅鹽(II)+普魯士藍(lán);亞磷酸的銅鹽(II)+二氧>[匕鈦+普魯士藍(lán);亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅+普魯士藍(lán);亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;亞磷酸的鋅鹽+硅酸;亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鉀鹽+氧化鋅;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+酞胥化銅;亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的錳鹽(11)+七葉靈。12.根據(jù)權(quán)利要求l的混合物,其特征在于,它們還以不高于IO重量%的百分比包含作為反應(yīng)交換鹽的卻不具有直接殺真菌活性的堿金屬鹽。13.增效混合物的用途,其包含至少一種屬于下組中每一組的化合物A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為F0S),和B.增效化合物(定義為SIN)作為殺真菌混合物用于防治農(nóng)業(yè)作物中的植物病原體真菌。14.根據(jù)權(quán)利要求2~12任一項(xiàng)的混合物的用途。15.制備根據(jù)權(quán)利要求1~12任一項(xiàng)的增效混合物的方法,其特征在于,其包括單鹽的混和,或者在反應(yīng)混合物中所迷鹽的共沉淀。16.根據(jù)權(quán)利要求15的方法,其特征在于,所述亞磷酸的金屬鹽以晶格的任意比例、溶劑化狀態(tài)、結(jié)構(gòu)和組合物存在。17.包含根據(jù)權(quán)利要求1~12任一項(xiàng)的增效混合物的殺真菌組合物,其特征在于,它們包含至少一種具有殺真菌活性的其它組分。18.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其特征在于,所述具有殺真菌活性的組分選自(1)IR5885,對(duì)應(yīng)于[S-(R,S)]-[3-(N-異丙氧基羰基纈氨酰基)-氨基]-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯的任何比例的非對(duì)映異構(gòu)體混合物,或者對(duì)應(yīng)于兩種非對(duì)映異構(gòu)體形式S-R或S-S之一的二肽化合物,任選其一;(2)IR6141,對(duì)應(yīng)于N-(苯乙?;?-N-2,6-二曱苯基-R-丙氨酸甲酯;(3)水楊酸(SA)或其衍生物如乙酰水楊酸(ASA)、水楊酸銅鹽或乙酰水楊酸銅鹽;(4)銅(I)或銅(II)的鹽,如氯氧化銅、氫氧化銅、波爾多液、石克酸銅,或氫氧化銅和氯氧化銅的混合物(Airone);(5)苯霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(苯乙?;?-N-2,6-二甲苯基-RS-丙氨酸曱酯;(6)甲霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(2-甲氧基乙?;?-N-2,6-二甲苯基-RS-丙氨酸曱酯;(7)高效曱霜靈,對(duì)應(yīng)于N-(2-曱氧基乙?;?-N-2,6-二甲苯基-R-丙氨酸甲酯;(8)噁霜靈,對(duì)應(yīng)于2-甲氧基-N-(2-氧代-l,3-噍唑烷-3-基)-乙酰-2',6'-二甲基替苯胺;(9)呋酰胺,對(duì)應(yīng)于DL-3-[N-氯乙?;?N-(2,6-二甲基苯基)-氨基]-y-丁內(nèi)酯;(10)異丙菌胺,對(duì)應(yīng)于0-(1-甲基-乙基)-N-[2-甲基-l-[[[l-(4-甲基苯基)乙基]氨基]羰基]丙基]氨基甲酸酯;(11)苯噻菌胺,對(duì)應(yīng)于0-異丙基[(S)-1-{[(1R)-1-(6-氟代-l,3-苯并噻唑-2-基)乙基]-氨基甲酰-2-甲基丙基]-氨基甲酸酯;(12)霜脲氰,對(duì)應(yīng)于l-(2-氰基-2-甲氧基亞氨基-乙酰基)-3-乙基脲;(13)嘧菌酯,對(duì)應(yīng)于(E)-2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧咬-4-基氧基]苯基-3-甲基甲氧基丙烯酸酯;(14)叉氨苯酰胺,對(duì)應(yīng)于N-甲基-(E)-甲氧基亞氨基-(2-苯氧基苯基)乙酰胺;(15)唑菌胺酯,對(duì)應(yīng)于N-(2-[l-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基曱基]-苯基)-N-甲氧基氨基甲酸甲酯;(16)噻二唑素-S-甲基,對(duì)應(yīng)于苯并(1,2,3)噻二唑-7-硫代羧酸曱酯;(17)噁唑菌酮,對(duì)應(yīng)于5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-3-(苯基氨基)噁峻烷-2,4-二酮;(18)咪唑菌酮,對(duì)應(yīng)于4-甲基-4-苯基-l-(苯基氨基)-2-甲基硫代-咪唑烷-5-酮;(19)氰霜唑,對(duì)應(yīng)于2-氰基-4-氯-5-(4-甲基苯基)-l-(N,N-二甲基氨基氨磺?;?-咪唑;(20)氟啶胺,對(duì)應(yīng)于3-氯-N-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-a-a-a-三氟-2,6-二硝基-p-甲苯胺;(21)烯酰嗎啉,對(duì)應(yīng)于(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯?;鵠-嗎啉;或?qū)?yīng)于(E,Z)-4-[3-(4-氟苯基)-3-(3,4-二甲氧基苯基)-丙烯酰基]-嗎啉的氟嗎啉(SYP-L190);(22)氟酰菌胺,對(duì)應(yīng)于4-三氟甲基-6-3,4-二甲氧基苯基-苯甲酸的N,N-二乙酰胺;(23)百菌清,對(duì)應(yīng)于1,3-二氰基-2,4,5-四氯苯;(24)代森錳鋅,對(duì)應(yīng)于亞乙基雙(二硫代氨基甲酸)(多聚物)的錳鹽和鋅鹽;(25)對(duì)甲抑菌靈,對(duì)應(yīng)于N-二氟-氟甲基硫代-N',N'-二甲基-N-對(duì)-甲苯基硫酰胺;(26)滅菌丹,對(duì)應(yīng)于N-(三氯甲基硫代)酞酰亞胺;(27)土菌靈,對(duì)應(yīng)于乙基-3-三氯曱基-1,2,4-噻二唑基醚;(28)嗎霉靈,對(duì)應(yīng)于5-甲基異嚙唑-3-醇;(29)霜霉威,對(duì)應(yīng)于(3-二甲基氨基丙基)氨基甲酸丙酯;(30)R-3-氨基丁酸或RS-3-氨基丁酸;(31)苯酰菌胺,對(duì)應(yīng)于3,5-二氯-N-(3-氯-l-乙基-l-甲基-2-氧代丙基)-對(duì)-甲苯甲酰胺;(32)2-(4-氯苯基)-N-[2-(3-甲氧基-4-丙-2-炔基氧基-苯基)乙基]-2-丙-2-炔基氧基-乙酰胺;(33)噻唑菌胺,對(duì)應(yīng)于(RS)-(a-氰基-2-噻吩基)-4_乙基-2(乙基氨基)-5-噻唑甲酰胺。19.根據(jù)權(quán)利要求17的組合物,其特征在于,它們選自-IR5885+亞磷酸的銅鹽(n)+二氧化鈦;-IR5885+亞磷酸的銅鹽(ID+氧化鋅;—IR5885亞磷酸的銅鹽(II)+酞音化銅;-IR5885亞磷酸的銅鹽(II)+普魯士藍(lán);—IR5885+亞磷酸的鋅鹽+氧化鋅;-IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;-IR5885+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;一IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+氧化鋅;-IR5885+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;-IR5885+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈦+普魯士藍(lán);-IR5885+亞磷酸的銅鹽(n)+氧化鋅+普魯士藍(lán);-IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅;-IR6141亞磷酸的銅鹽(II)+酞斧化銅;-IR6141亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);—IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;-IR6141+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán)+氧化鋅;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈦;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+氧化鋅;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+硅酸;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+酞胥化銅;—Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+普魯士藍(lán);-Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;一Cu(ASA)2+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán);一Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的铞鹽+二氧化鈦;—Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+氧化鋅;—Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鈣鹽+普魯士藍(lán);—Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鋅鹽+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;—Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鈣鹽+酞菁化銅;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的錳鹽(11)+酞菁化銅;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(n)+亞磷酸的鋅鹽+七葉靈;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+普魯士藍(lán)+二氧化鈦;-Cu(ASA)2+亞磷酸的銅鹽(11)+普魯士藍(lán)+氧化鋅;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+二氧化鈦;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+氧化鋅;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+硅土;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+硅酸;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+酞等化銅;-Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦;—Cu(SA)+亞磷酸的鋅鹽+硅酸;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+亞磷酸的鈣鹽+二氧化鈦;-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(II)+二氧化鈦+普魯士藍(lán);-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+氧化鋅+普魯士藍(lán);-Cu(SA)+亞磷酸的銅鹽(11)+亞磷酸的鋅鹽+二氧化鈦+普魯士藍(lán)。20.根據(jù)權(quán)利要求17~19任一項(xiàng)的組合物的用途,其用于防治農(nóng)業(yè)作物中的植物病原體真菌。21.根據(jù)權(quán)利要求13或20的用途,其特征在于,所迷增效混合物或組合物被配制成干粉末、可濕性粉末、乳油、微乳液、糊劑、粒劑、溶液、懸浮液的形式。22.根據(jù)權(quán)利要求13或20的用途,其特征在于,所述植物病原體真菌是侵染蔓生植物、煙草、甜菜、谷物、蔬菜、稻米、葫蘆科、果樹作物的真菌。23.根據(jù)權(quán)利要求13或20的用途,其用于處理和預(yù)防。24.根據(jù)權(quán)利要求13或20的用途,其中各化合物的劑量選自如下定義F0S和SIN,范圍為0.5g至5kg每/i^項(xiàng)。25.在農(nóng)業(yè)作物中用于防治植物病原體真菌的方法,該方法施用包含至少一種屬于下組中每一組的化合物的增效混合物A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為F0S),和B.增效化合物(定義為SIN),或者施用包含所述混合物和一種或多種殺真菌的化合物(1)-(33)的增效組合物。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法,其特征在于,所述施用作用于植物面27.根據(jù)權(quán)利要求25的方法,其特征在于,所述混合物或組合物還包含其它相容的活性成份,例如其它殺真菌劑、植物調(diào)節(jié)劑、抗生物劑、除草劑、殺蟲劑和肥料。28.根據(jù)權(quán)利要求27的方法,其特征在于,所述活性成份的濃度范圍為1%至90%,優(yōu)選5至50%。全文摘要本發(fā)明描述包含至少一種屬于下組中每一組的化合物的增效混合物A.亞磷酸和/或一種或多種亞磷酸的鹽,也稱作亞磷酸鹽或膦酸鹽(定義為FOS),和B.增效化合物(定義為SIN)并涉及包含至少另一種具有殺真菌活性的組分的增效組合物和它們用于防治植物病原體真菌的用途。文檔編號(hào)A01N59/26GK101291585SQ200680035490公開日2008年10月22日申請(qǐng)日期2006年8月4日優(yōu)先權(quán)日2005年8月9日發(fā)明者C·加拉瓦格里亞,L·米蘭納,L·菲里皮尼,M·古斯莫羅利,S·莫米爾申請(qǐng)人:伊薩格羅股份公司
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