專利名稱：：一種含有異硫氰酸酯蒸汽發(fā)生劑的涂覆組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及異硫氰酸酯蒸汽發(fā)生劑，并利用此蒸汽進(jìn)行滅菌處理的方法及實(shí)施此滅菌法使用的設(shè)備。各種食物，透鏡一類的玻璃制品，皮靴，皮革短上衣及毛皮套之類的皮革制品，以及由漿膠或纖維素組成的涂料或膠制品，往往容易發(fā)霉。發(fā)霉會(huì)大大縮短物品有效使用期或?qū)е聦?duì)物品多次的處理。除了發(fā)霉以外，有害微生物的過(guò)度增長(zhǎng)，往往也大大縮短物品有效使用期或?qū)е聦?duì)物品多次的處理。例如對(duì)食物來(lái)說(shuō)，由于細(xì)菌過(guò)度的增長(zhǎng)，會(huì)出現(xiàn)發(fā)酵或食物中毒一類的問(wèn)題。把物品與氧吸附劑用密封包裝材料密封包裝在一起，并使包裝里的氧氣濃度維持在1%或更低的水平，以防物品霉變的方法是公知技術(shù)。雖然這種方法可以有效防止由需氧細(xì)菌引起的霉變，但它并不是防止引起食物中毒或發(fā)酵的厭氧細(xì)菌過(guò)度增長(zhǎng)的有效措施。將乙醇發(fā)射劑與物品密封包裝在一起，并使乙醇蒸汽充滿包裝內(nèi)部來(lái)防止普通細(xì)菌的過(guò)度增長(zhǎng)和霉變的產(chǎn)生，也是一種公知技術(shù)。而且相對(duì)來(lái)說(shuō)，要大量使用昂貴的乙醇，否則，這種方法不會(huì)取得令人滿意的作用。此外，一些防霉變劑和滅菌劑也早已公知了。由于這類化學(xué)物品中的大多數(shù)對(duì)人體是有害的，故這類化學(xué)物品的使用受到嚴(yán)格控制。一些具有抗菌作用的天然產(chǎn)品也早為人們熟知。人們都知道山崳菜有很好殺菌作用。利用異硫氰酸酯來(lái)對(duì)食物進(jìn)行滅菌處理，也是一種公知技術(shù)。(下文中異硫氰酸酯簡(jiǎn)稱為ISOTC)，它是山崳菜的一種主要成分。例如已公告的專利號(hào)為昭-57-99.182的未審查的日本專利，公開了一種在含有乳化劑的水中乳化彌散溶解在油中的ISOTC溶液，而得到的一種含水乳劑的組成。使這種含水乳劑與食品混合而使該食品消毒。但由于不僅食品味道變壞，而且混入食品中的ISOTC會(huì)使食品腐敗，因此將ISOTC含水乳劑混入食品并不是最好的方法。已出版的專利號(hào)為昭-58-63348的未經(jīng)審查的日本專利公開了一種貯存蔬菜和水果的方法。在此方法中，蔬菜和水果與人造沸石一起裝入一種密封的容器中，此人造沸石具有直徑為5～10的微孔，并在以重量計(jì)其濃度為5%的ISOTC溶液中浸泡過(guò)。這種沸石在空氣中并不散發(fā)出有效數(shù)量的ISOTC蒸汽，在相對(duì)濕度為90%或更高的高濕度條件下，在產(chǎn)生吸附到里面的ISOTC的蒸汽的同時(shí)，沸石吸收空氣中的水份。這種公知方法的問(wèn)題是，用具有直徑為5-10的微孔的沸石作為ISOTC的吸附劑價(jià)格昂貴，而在沸石中吸附的ISOTC的量大大低于其重量的5%，大家都知道，吸附了ISOTC的人造沸石還有一個(gè)缺點(diǎn)，就是只有在很高溫度條件下，人造沸石才能散發(fā)ISOTC蒸汽。因此，吸附了ISOTC的人造沸石，不能有效用作通常的ISOTC蒸汽發(fā)生劑。從上面介紹可知，人們已熟知幾種利用山崳菜(Wasabi)的主要成分即ISOTC進(jìn)行殺菌媒的技術(shù)。但從簡(jiǎn)便易行這一觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，這些技術(shù)中沒有一種是令人滿意的。本發(fā)明一個(gè)主要目的是提供一種容易制造的，利用山崳菜(Wasabi)的主要成分ISOTC的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，以及含有這種發(fā)生劑的各種制品。本發(fā)明另一個(gè)目的是提供一種利用ISOTC蒸汽進(jìn)行滅菌處理的方法。本發(fā)明又一個(gè)目的是實(shí)施利用ISOTC進(jìn)行滅菌處理的設(shè)備。為了完成上述發(fā)明目的，本發(fā)明已進(jìn)行各種研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，注意到以ISOTC這一事實(shí)為依據(jù)，通過(guò)控制ISOTC在溶液中的濃度，可方便而精確控制產(chǎn)生的ISOTC的量，該溶液是由將ISOTC溶解在溫度30℃時(shí)，蒸汽壓力為2mmHg(汞柱)或更低狀況下的一種油液中制成的。還發(fā)現(xiàn)各種制品的滅菌處理可方便而有效地進(jìn)行，不會(huì)由于使各種制品與來(lái)自溶液的ISOTC蒸汽接觸而招之工作環(huán)境的明顯變壞。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)把多孔吸附物浸泡在上述ISOTC溶液中，可容易制取能產(chǎn)生一定控制數(shù)量的ISOTC蒸汽的ISOTC蒸汽發(fā)生劑。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)，通過(guò)把上述的ISOTC溶液摻入凍膠樣物質(zhì)或封裝入膠囊，可易制取能產(chǎn)生一定控制數(shù)量的ISOTC蒸汽的ISOTC蒸汽發(fā)生劑。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)，使用上述的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，可制取各種具有滅菌作用的制品。本發(fā)明還發(fā)現(xiàn)，如聚乙烯和聚丙烯一類的塑料膜對(duì)ISOTC蒸汽來(lái)說(shuō)，有很高透氣性，用這類塑料薄膜密封包裝的物品，在它們與ISOTC蒸汽接觸時(shí)，能有效進(jìn)行滅菌處理。根據(jù)本發(fā)明提供的一種用于對(duì)物品進(jìn)行滅菌處理的方法，其特征是使物品與ISOTC蒸汽接觸，ISOTC蒸汽由溶解在油液中的，其按重量計(jì)的濃度為0.01～50%的ISOTC溶液產(chǎn)生，或由含有該溶液的ISOTC蒸汽發(fā)生劑產(chǎn)生，該油液在30℃時(shí)其蒸汽壓力為2mmHg(汞柱)或更低些。根據(jù)本發(fā)明提供的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，是含有用上述的ISOTC溶液浸泡過(guò)的多孔物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明提供的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，是由含有上述的ISOTC溶液的用膠囊封裝的物質(zhì)組成的。根據(jù)本發(fā)明提供的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，是由含有上述ISOTC溶液的凝膠樣物質(zhì)組成的。根據(jù)本發(fā)明提供的各種產(chǎn)品，含有上述的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，并具有滅菌作用。根據(jù)本發(fā)明提供的一種用于對(duì)各種制品進(jìn)行滅菌處理的方法，其特征是把制品用對(duì)ISOTC蒸汽能透過(guò)的材料與ISOTC蒸汽封裝在一起。根據(jù)本發(fā)明提供一種對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理的方法，其特征是該方法按下列步驟進(jìn)行把ISOTC以蒸汽或液體微粒的形式導(dǎo)入滅菌處理室，以便在處理室中形成含有ISOTC蒸汽的氣體；把待處理的制品放入處理室，使制品與處理室中含有ISOTC蒸汽的氣體接觸，從而進(jìn)行滅菌處理；在滅菌處理工作結(jié)束后，從滅菌室中排出空氣，從排出空氣中除去ISOTC蒸汽。根據(jù)本發(fā)明提供的用于對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理的設(shè)備，其特征是該設(shè)備有一個(gè)滅菌處理室，此室配有把ISOTC蒸汽通入的進(jìn)氣管，以及把含有ISOTC蒸汽的空氣從滅菌室中排出的排出管；一個(gè)與進(jìn)氣管相連并容納ISOTC的貯存器；一個(gè)與排氣管相連的用于除去ISOTC蒸汽的裝置。在本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)“滅菌作用”指的是“抗微生物作用”，它有殺菌作用和抑制細(xì)菌生長(zhǎng)二種含意。在此使用的“菌”術(shù)語(yǔ)，指的是細(xì)菌、霉菌、孢子，藻類以及其它有害的微生物。由于產(chǎn)生的ISOTC蒸汽的強(qiáng)烈滅菌作用，本發(fā)明的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，可應(yīng)用于食品行業(yè)以及遇到有害微生物過(guò)度生長(zhǎng)麻煩的其它行業(yè)。例如，此發(fā)生劑可用于預(yù)防食物霉變，或用于防止在各種固體表面，如玻璃，混凝土墻壁面上長(zhǎng)霉。另外，此發(fā)生劑還可用于食物的腐爛、發(fā)酵和新鮮度變壞。此發(fā)生劑還可用于消除腋窩汗臭，腳臭等一類體臭，或通過(guò)防止汗或皮脂被細(xì)菌分解而使這類臭味不再發(fā)生。由于此發(fā)生劑有殺滅真菌的效能，故它可用于處理由真菌引起的皮膚病，如濕疹或輪癬。本發(fā)明中使用術(shù)語(yǔ)“制品”，指的是受到有害微生物過(guò)度生長(zhǎng)的困擾的各種物品，如食品之類。有異硫氰酸的各種屬于脂族酯和芳香族化合物的酯類，均可用作異硫氰酸鹽，最好是使用烯丙基異硫氰酸鹽(CH2=CHCH2NCS)和烷基異硫氰酸鹽[RNCS，R烷基(alkyl)]。在本發(fā)明中可將芥子油用作異硫氰酸鹽。下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。(1)以油液為溶劑的ISOTC溶液的制備根據(jù)本發(fā)明，能散發(fā)出ISOTC蒸汽的溶液是通過(guò)把ISOTC溶解在油液中來(lái)制備的。在溫度30℃條件下，其蒸汽壓力(飽和蒸汽壓力)為2mmHg(汞柱)或更低些，最好是1mmHg(汞柱)或更低些的油液，可用作此溶液的溶劑。因溶解在這樣低的蒸汽壓力的油液中的ISOTC溶液，可較好的抑制ISOTC的蒸發(fā)作用，而且從這種溶液中散發(fā)出來(lái)的蒸汽幾乎不含有油液的蒸汽，因此，散發(fā)出來(lái)的蒸汽基本上是ISOTC蒸汽。制品與這種蒸汽接觸，不會(huì)產(chǎn)生由于制品與油液蒸汽接觸而帶來(lái)的麻煩。具有其沸點(diǎn)至少為180℃最好為200℃或230℃的油液，一般可很好用作ISOTC的溶劑。例如下列油脂可作為上述溶液的油液溶劑。脂和油，如橄欖油，芝麻油，紅花油，向日葵油，棉子油，花生油，玉米油，菜子油，豆油，蓖蔴油，可可脂，棕櫚油，丁香油，椰子油，牛油(脂)，魚油，硬化油，羊毛脂油，鱉油，tsubakioil，臘如液態(tài)羊毛脂，炭氫化合物油如液態(tài)鏈烷屬烴，液態(tài)聚異丁烯和低凝點(diǎn)高級(jí)潤(rùn)滑油，高級(jí)脂肪酸油如油酸，蓖蔴油酸和賴氨酸，高級(jí)醇如辛基醇和油醇，聚醇如聚乙烯乙二醇，聚丙烯乙二醇和甘油，以及由酯合成的油如亞油酸醋酸酯(linolacetate)己基月桂酸酯。用于本發(fā)明的油液最好是無(wú)氣味的或幾乎是無(wú)氣味的。ISOTC溶解在油液中的量，按重量計(jì)為0.01～50%，最好是占ISOTC的油液溶液重量的0.1～40%。即使只有很少量的ISOTC存在，也會(huì)散發(fā)出強(qiáng)烈刺激性氣味，而且難于處理，但如按上述方式以ISOTC的油液溶液形式利用的話，ISOTC的蒸發(fā)可有效的防止。因而能對(duì)ISOTC毫無(wú)困難的加以控制。這種ISOTC溶液也可用作上述那樣ISOTC蒸汽發(fā)生劑。在ISOTC液解在油液中后，根據(jù)需要可把各輔助成分添加，即溶解到該溶液中。這類附加成分可是表面活性劑；高分子量的物質(zhì)，在常態(tài)應(yīng)是固態(tài)的，高分子醇，高脂肪酸，脂肪酸脂或脂和油；著色劑；粘度控制劑；及抗氧化劑。此外，低醇，如乙醇，丙醇或低沸點(diǎn)溶劑，如丙酮，甲基，乙基酮，乙醚，乙基丙酮或己烷，也可作為輔助成分，小量添加到溶液中，以控制ISOTC從油液中的蒸發(fā)量。根據(jù)本發(fā)明了的含ISOTC的油液，可通過(guò)把含ISOTC的種籽或細(xì)胞，或把其磨碎后溶入油液中的方式來(lái)制取，溶入油液的種籽或細(xì)胞的量，是按油液重量的1～80%，最好是10～60%。這種含有ISOTC的油液也可在油液中存有種籽或細(xì)胞情況下使用。(2)固體狀態(tài)或凝膠狀態(tài)的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，及含有ISOTC蒸汽發(fā)生劑的產(chǎn)品的制備?？赏ㄟ^(guò)把多孔物質(zhì)浸泡在上述的ISOTC油溶液中的方式來(lái)制備。ISOTC蒸汽發(fā)生劑(在下面簡(jiǎn)稱為ISOTC溶液)，在把多孔物質(zhì)浸泡入ISOTC中時(shí)，由于ISOTC的高蒸發(fā)率，多孔物質(zhì)一泡入ISOTC中時(shí)，立刻有大量的ISOTC蒸汽生成，結(jié)果ISOTC蒸汽使工作環(huán)境變差。另外，由于多孔物質(zhì)吸收的ISOTC的蒸發(fā)能力仍很強(qiáng)，從而使多孔物質(zhì)很難在一個(gè)長(zhǎng)周期時(shí)間內(nèi)穩(wěn)定地產(chǎn)生出ISOTC蒸汽。根據(jù)本發(fā)明，克服這種困難的措施是把ISOTC以溶解在上述的油液的形式，通過(guò)浸泡加到多孔物質(zhì)上去。而且，ISOTC易與水起反應(yīng)，故不能穩(wěn)定的將其貯存。這一問(wèn)題也是利用把ISOTC制備成上述的它的油溶液來(lái)解決的。那些通常用作吸附劑，填充劑的物質(zhì)，均可用作多孔物質(zhì)。這類物質(zhì)的例子是粘土或粘土類礦物，如硅藻土，黃土，陶土，滑石，沸石，美國(guó)活性白土，海泡石，以及其他物質(zhì)，如活性炭，硅石，硅膠，鋁土，鎂土，硅鋁土，硅鎂土，和合成鋁硅酸鹽。多孔物質(zhì)可采用各種形狀，如粉狀，丸狀，球狀，棱柱狀和園柱狀。用作多孔物質(zhì)的材料最好要經(jīng)過(guò)脫水或干燥處理，使其中水分完全去掉。使多孔物質(zhì)與溶液浸泡，可把多孔物質(zhì)與ISOTC溶液混合的方法。將ISOTC溶液噴灑到多孔物質(zhì)上的方法，把多孔物質(zhì)泡在ISOTC溶液中的方法或其它與之類似的方法來(lái)實(shí)施。通過(guò)浸泡而由多孔物質(zhì)接吸收的ISOTC溶液的量，不會(huì)大于此多孔物質(zhì)的飽和吸收能力。一般這一吸收量為多孔物質(zhì)自重的1～100%，最佳吸收量是由ISOTC溶液及多孔物質(zhì)種類決定的。在本發(fā)明中，當(dāng)多孔物質(zhì)以粉末狀浸泡在ISOTC溶液時(shí)，多孔物質(zhì)可用傳統(tǒng)成形方式，使之成平板、球、棱柱等形狀，成形可用平板成型法，模壓成型法來(lái)實(shí)施。在實(shí)施成型工序時(shí)，可用造型粘結(jié)劑。造型粘結(jié)劑的例子，有機(jī)粘結(jié)劑，如羧甲基纖維，聚乙烯醇，藻朊酸鈉，無(wú)機(jī)粘結(jié)劑，如膨潤(rùn)土，陶土，鋁土水凝膠，硅酸水凝膠。各種短纖維，如灰膠紙板也可用作造型粘結(jié)劑。為了控制ISOTC蒸汽的散熱，含有ISOTC的多孔物質(zhì)上可以涂復(fù)一層可使ISOTC蒸汽透過(guò)的樹脂這種涂復(fù)措施，可進(jìn)一步抑制ISOTC蒸汽從多孔物質(zhì)上往外散發(fā)。另一種ISOTC蒸汽發(fā)生劑，可用把上述的ISOTC溶液封裝在膠囊中的方法來(lái)制備。膠囊封裝可用公知各種方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。例如，一種方法是把ISOTC溶液和一種高分子重量的溶液，同時(shí)分別通過(guò)一個(gè)雙液體噴咀的內(nèi)外噴咀，噴入水樣介質(zhì)中，這是一種表面本體聚合法。膠囊封裝也可用另一種方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。在這種方法中，ISOTC溶液或浸漬過(guò)ISOTC溶液的多孔物質(zhì)，與一種易熔化材料混合。這些種材料在室溫下是固態(tài)，其熔點(diǎn)是100℃或更低些，最好在40～60℃之間。使混合后的混合物冷卻而固化，然后把它研碎。在此法中，易熔材料可以是上述的高分子醇或它們的酯，脂和油，臘等。膠囊封裝可用另一種方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。在此法中，ISOTC或浸漬過(guò)ISOTC溶液的多孔物質(zhì)，與一種熔化了的熱塑性樹脂組分混合(如環(huán)氧樹脂組分或不飽和聚醚樹脂組分)，這種組分在室溫下或在100℃或更低的溫度下是液體。把混合后的混合物冷卻而固化，然后把它們磨碎。ISOTC溶液與如環(huán)糊精(cyclodextrin)，尿素等一類包裹體化合，形成介質(zhì)的反應(yīng)也可給出膠囊封裝材料。在本發(fā)明中，上述的ISOTC溶液，浸漬過(guò)ISOTC溶液的多孔物質(zhì)，含有ISOTC溶液的多孔物質(zhì)成形制品，以及ISOTC溶液用膠囊封裝后的材料，均可用包裝材料密封包裝后使用。作為包裝材料應(yīng)至少其中一部分能讓ISOTC蒸汽透過(guò)。這類包裝材料的例子，可由聚丙烯、聚乙烯或乙烯/乙烯樹脂乙酸酯共聚物這類塑料制成的，能讓ISOTC蒸汽透過(guò)的薄膜，薄板或容器。不能透過(guò)ISOTC蒸汽的塑料制成的包裝材料，可通過(guò)例如用激光束方法，在其上制出微孔的措施，使之能ISOTC蒸汽透過(guò)的包裝材料。另外，紙、無(wú)紡織品，表面處理過(guò)的紙或無(wú)紡織品，或與能透過(guò)ISOTC蒸汽的塑料薄膜一起形成的紙，無(wú)紡織品，或紡織物疊層制品，也可用作上述包裝材料。另外，ISOTC蒸汽發(fā)生劑，也可通過(guò)把上述的ISOTC溶液摻入凝膠樣物質(zhì)這一措施制取。各種公知的凝膠樣物質(zhì)均可使用，凝膠樣物質(zhì)例如藻朊酸、聚乙烯醇、糊精、淀粉、纖維素、羧甲基纖維素(Carboxymethyl)，明膠、鹿角菜精寧、瓊脂。把ISOTC溶液摻入凝膠樣物質(zhì)的一種方法是，把ISOTC溶液混合，彌散到預(yù)先制成的凝膠樣物質(zhì)中；另一方法是把ISOTC溶液在制取凝膠樣物質(zhì)過(guò)程中加入進(jìn)去，最好將其加入到制取凝膠樣物質(zhì)的原料中，也可用其它的與之類似的方法。在凝膠樣物質(zhì)中的ISOTC的含量，通常為(凝膠)重量的0.05～20%，最好為0.5～10%。具體的ISOTC的含量由使用的凝膠樣物質(zhì)種類決定。在把ISOTC溶液加入凝膠樣物質(zhì)中時(shí)，ISOTC可事先作成封裝膠囊形式使用。根據(jù)本發(fā)明的ISOTC蒸汽發(fā)生劑，通常是放入封裝在一種經(jīng)防水或防油處理過(guò)的紙袋中，或塑料制成的袋或容器中使用。作為一種塑料薄膜袋或容器，它應(yīng)能透過(guò)ISOTC蒸汽。根據(jù)本發(fā)明，各種具有滅菌作用的制品，可通過(guò)利用上述ISOTC蒸汽發(fā)生劑制取。例如，添加作為輔助組分的，上述的ISOTC溶液，浸漬過(guò)ISOTC溶液的粉狀多孔物質(zhì)，或ISOTC溶液用膠囊封裝后的材料的公知傳統(tǒng)涂復(fù)組分，如粘結(jié)劑組分，涂料組分，或印色組分，均可作為具有滅菌作用的制品。這類制品可在各個(gè)領(lǐng)域中，如在食品行業(yè)，包裝材料行業(yè)，建筑材料行業(yè)中，用作具有滅菌作用的涂復(fù)組分。根據(jù)本發(fā)明，也提供如紙，無(wú)紡織品，塑料薄膜等一類薄層或薄膜材料，這些材料上均可涂復(fù)含有上述ISOTC材料的涂復(fù)組分。在這類薄層狀制品中，可在材料的二面或其中一面上涂復(fù)，或在層狀材料中各層間進(jìn)行涂復(fù)。作為一種具有滅菌作用的薄層狀材料，它可用于食品行業(yè)，包裝材料行業(yè)，建筑材料行業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域中。根據(jù)本發(fā)明，具有滅菌作用板材(如硬紙板、半硬紙板，絕緣板，碎屑板等)，可用上述浸漬過(guò)ISOTC溶液的粉狀多孔物質(zhì)，與木屑，木粉等纖維材料及膠混合在一起，并經(jīng)模壓成型法制取。具有滅菌作用的灰橡膠紙板，也可用上述的含ISOTC的粉末狀多孔物質(zhì)與煅燒過(guò)的石膏及如紙漿料、木漿料一類的漿料混合，然后經(jīng)模壓成板的方法制成。具有滅菌作用的塑料板，也可用浸漬過(guò)ISOTC溶液的粉末狀多孔物質(zhì)，與能在環(huán)境溫度或低溫條件下硬化的樹脂組份，如環(huán)氧樹脂組分或不飽和聚酯樹脂組分混合，以模壓成型并硬化方法制成。這類制品，在建材行業(yè)中用作滅菌，即防霉板材(板狀材料)。另外，根據(jù)本發(fā)明提供一種含有ISOTC的噴灑液，即溶解在乙醇中的按重量計(jì)其濃度為0.01～5%的ISOTC溶液。在此所用的酒精，可以是含水乙醇，但其水的含量按重量計(jì)應(yīng)為50%或更少些。由于乙醇本身有強(qiáng)烈滅菌作用和防霉作用，故使用這種噴灑液是很好的。當(dāng)ISOTC以一種難以蒸發(fā)的液體的溶液形式，加到乙醇中并彌散之后，作為一種噴灑液噴灑到物體上時(shí)，控制ISOTC從沉積有ISOTC的沉積溶液中的蒸發(fā)是可能的。當(dāng)ISOTC以一種油液溶液的形式溶解在乙醇中后，一種有良好貯存性能的噴灑液便可獲得。即使是含水乙醇也無(wú)關(guān)要緊。根據(jù)本發(fā)明的噴灑液，可添加表面活化劑，高分子量物質(zhì)，粘度控制介質(zhì)，抗氧化劑，以及粉碎為極細(xì)粒子的吸附劑等輔助添加組份。本發(fā)明的噴灑液裝入一個(gè)合適的噴霧裝置中，使用時(shí)，使噴灑液通過(guò)特定噴咀。最適合本發(fā)明使用的噴灑液裝置是一種使用噴射介質(zhì)的懸浮微粒型噴霧裝置。一般說(shuō)，使用本發(fā)明的噴灑液的懸浮微粒型噴霧裝置方法是，把噴灑液裝入帶有噴咀的氣密性容器中，然后在一定的壓力下將噴射介質(zhì)裝入此容器中。公知的液化炭氫化合物氣體，如丙烷，正丁烷，異丁烷，正戊烷，異戊烷以及它們的混合物，均可用作本發(fā)明的噴射介質(zhì)。一般說(shuō)，液化石油氣或液化天然氣，也適合于此使用，如氟二氯代甲烷氣也可使用。由于ISOTC溶解在溫度30℃時(shí)，其蒸汽壓力等于或小于2mmHg(汞柱)的油液而成的溶液，有良好的抑制ISOTC散發(fā)的性能，故對(duì)ISOTC溶液的處置十分容易。另外，由于在一個(gè)很長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)，ISOTC溶液逐漸散發(fā)出ISOTC蒸汽，ISOTC溶液的ISOTC蒸汽產(chǎn)生能力的保持能力是很好的。故ISOTC溶液本身就可用作ISOTC蒸汽發(fā)生劑，而且可在各個(gè)行業(yè)中用作殺菌劑，防霉劑，除(臭)味劑，保鮮劑等。另外，ISOTC溶液還可在各個(gè)行業(yè)中作為具有滅菌作用的專門材料使用。在上述的用ISOTC溶液浸漬過(guò)的多孔物質(zhì)及裝有ISOTC溶液的密封膠囊中，其ISOTC蒸汽散發(fā)能力已受到強(qiáng)烈的抑制，故可把它們作為散發(fā)ISOTC的固體發(fā)生劑，用于如食品行業(yè)，包裝材料行業(yè)，建材行業(yè)等各個(gè)領(lǐng)域。上述含有ISOTC溶液的涂復(fù)組份，用ISOTC溶液浸泡的多孔物質(zhì)，或封裝有ISOTC溶液的微膠囊封裝材料，可作為有滅菌作用的功能性材料應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。含有這種組份的涂料逐漸散發(fā)出ISOTC蒸汽而達(dá)到期望的滅菌作用。上述的使用本涂復(fù)組分的薄層狀材料，能逐漸散發(fā)出ISOTC蒸汽，故它可在食品，包裝材料，印刷材料，建筑材料等那樣的各個(gè)行業(yè)中，用作具有滅菌、防霉、保鮮和除臭味性能的薄層狀功能性材料。根據(jù)本發(fā)明含有ISOTC溶液的似凝膠狀的物質(zhì)，它以一種極為抑制的方式，逐漸地作一段長(zhǎng)時(shí)間的散發(fā)出ISOTC蒸汽，并且這種物質(zhì)具有良好的殺菌作用的保持能力。因而，它有利于在食品等行業(yè)中應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明含有ISOTC溶液的噴灑液，應(yīng)用它作為液態(tài)微滴噴灑在物體上面。既然是這樣，由于ISOTC以低濃度溶液狀態(tài)噴灑抑制住強(qiáng)烈的令人不愉快的ISOTC氣味，以致對(duì)周圍環(huán)境沒有特別的壞影響。由于ISOTC以液態(tài)形式與物體接觸，它所起的作用，比ISOTC以蒸汽形式所起的作用快得多。該噴灑液廣泛應(yīng)用在有害的微生物生長(zhǎng)或不良?xì)馕稁?lái)問(wèn)題處的不同領(lǐng)域中，例如，借助它的殺菌、防霉和除臭等性能，應(yīng)用在食品行業(yè)中。由于ISOTC對(duì)毛癬能顯示一種抗菌作用，本發(fā)明的噴灑液可用來(lái)治療皮膚病(例如治療濕疹)。(3)滅菌處理方法及其使用設(shè)備根據(jù)本發(fā)明，一種制品的滅菌處理方法，包括使制品與ISOTC蒸汽接觸這一步驟。與制品接觸的氣體狀態(tài)ISOTC蒸汽，其按體積計(jì)的濃度至少為百萬(wàn)分之5，但應(yīng)低于ISOTC蒸汽的飽和濃度。其濃度一般為百萬(wàn)分之20～5000，最好為百萬(wàn)分之50～1000，這應(yīng)根據(jù)不同的處理制品來(lái)選擇。根據(jù)ISOTC氣體的濃度，一般接觸時(shí)間為0.1～60分鐘，當(dāng)ISOTC蒸汽濃度為百萬(wàn)分之20以上時(shí)，接觸時(shí)間最好為0.5～30分鐘，處理時(shí)間長(zhǎng)短根據(jù)被處理制品合理選擇。在本發(fā)明中，準(zhǔn)備與ISOTC蒸汽接觸的制品，可用聚丙烯，聚乙烯或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物一類塑料包裝材料，將其封裝起來(lái)。經(jīng)本發(fā)明者檢驗(yàn)已證明，上述的包裝材料具有對(duì)ISOTC蒸汽高度保持能力，用這類包裝材料包裝的制品，經(jīng)受一次滅菌處理后，不再對(duì)有害菌類的第二次污染敏感，在此包裝制品保存期間內(nèi)，能有效防止有害細(xì)菌的感染。用來(lái)與包裝好的制品接觸的ISOTC蒸汽濃度，最好高于用于與未包裝的制品接觸的ISOTC蒸汽的濃度，該濃度一般取百萬(wàn)分之100～5000。用于包裝制品的這種包裝材料，是一種范圍寬廣的簡(jiǎn)稱，它包括各種形狀容器，薄膜和薄層材料。封裝制品的各種合適的方法之一是，將制品裝入袋中，并將其封裝起來(lái)。另一種方法是，把制品放入一個(gè)如盤之類的開口容器中，開口處隨后用薄膜封上。另一種方法是，把制品裝入一個(gè)盒中，隨后有薄膜包裹起來(lái)。還有一種方法是，將液態(tài)的制品放入塑料容器中，然后用蓋把它蓋上。在本發(fā)明中使用術(shù)語(yǔ)“制品的包裝”，指的是包括包裝中的制品，在包裝狀態(tài)下可防止其受有害菌類的污染，而不僅僅是指把制品密封在包裝中，使之與周圍環(huán)境空氣隔絕。用于包裝制品的包裝材料，至少有一部分能使ISOTC蒸汽透過(guò)。例如這類包裝材料是聚乙烯，聚丙烯，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，或乙烯/丙烯共聚物等能使ISOTC蒸汽透過(guò)的塑料制造的容器，薄層材料和薄膜。不能使ISOTC蒸汽透過(guò)的材料，如尼龍、鋁箔、制成的包裝材料，如用激光束方法在其上加工成微孔，則也可用作使ISOTC蒸汽透過(guò)的包裝材料。另外，紙、無(wú)紡織品，或用能透過(guò)ISOTC蒸汽的塑料，表面處理過(guò)的紙或無(wú)紡織品，或用能透過(guò)ISOTC蒸汽的塑料，表面處理過(guò)的紙或無(wú)紡織品材料，或紙，無(wú)紡織品和布的疊層制品，也可用作包裝材料。根據(jù)本發(fā)明，進(jìn)行滅菌處理時(shí)，包裝或未包裝的制品，要與含有ISOTC蒸汽的氣體接觸，有實(shí)現(xiàn)這種接觸各種方法一種方法是包裝品放入氣密性腔室中，ISOTC蒸汽或液體以噴霧形式通入該室；另一種方法是包裝品放入事先已通入ISOTC蒸汽的氣密性容器中，經(jīng)一預(yù)定時(shí)間之后，把此包裝品取出。一種簡(jiǎn)單方法，是把制品裝入一大塑料袋中，然后將ISOTC以液體形式噴入該袋中，或把ISOTC蒸汽發(fā)生劑通入該袋中。ISOTC蒸汽的散發(fā)，可用上述的溶液，或各種含有ISOTC溶液的固體材料，或ISOTC本身來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)ISOTC溶液或含有ISOTC溶液固體材料來(lái)說(shuō)，其中ISOTC蒸汽，可以一定的控制數(shù)量緩慢散發(fā)出來(lái)。當(dāng)包裝了的制品，以上述的方法與ISOTC蒸汽接觸時(shí)，ISOTC蒸汽進(jìn)入包裝中，待完成滅菌處理后，通入的ISOTC蒸汽可透過(guò)包裝材料，逐漸散發(fā)到包裝品之外。對(duì)滅菌觀點(diǎn)來(lái)說(shuō)，在包裝品中的ISOTC蒸汽的濃度最好高些，并能使ISOTC蒸汽在一個(gè)較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)保持在包裝品中。一般說(shuō)，ISOTC蒸汽濃度最好是為百萬(wàn)分之10，并在包裝品內(nèi)維持10分鐘，或更長(zhǎng)時(shí)間。由于ISOTC蒸汽散發(fā)到包裝品之外，故隨著時(shí)間推移，在包裝品中的ISOTC蒸汽濃度逐漸降低。ISOTC濃度下降程度，可通過(guò)事先把吸附劑放入包裝品中來(lái)控制。在吸附劑放入包裝品后，在包裝中制品與ISOTC蒸汽接觸處理期間，吸附劑吸附ISOTC蒸汽。在處理完成之后，吸附劑仍可散發(fā)出ISOTC蒸汽，從而使包裝品中ISOTC蒸汽濃度保持時(shí)間得到控制。由于ISOTC蒸汽過(guò)分摻入到制品中，會(huì)使制品的品質(zhì)受壞，故不希望ISOTC蒸汽長(zhǎng)時(shí)間留在包裝品中，最好合適選擇包裝材料種類，確定放入吸附劑數(shù)量，使包裝品中ISOTC蒸汽濃度在48小時(shí)內(nèi)，減至百萬(wàn)分之10或更低些。未包裝的制品可先進(jìn)行滅菌處理，然后再用包裝材料封裝起來(lái)，使之免受有害菌類再污染。唯恐在滅菌處理后，出現(xiàn)由于ISOTC蒸汽過(guò)度滲入到制品中而使得制品的品質(zhì)變壞的心理時(shí)，合乎希望的做法是，事先將制品與吸附劑包裝在一起，使過(guò)多的ISOTC蒸汽能為吸附劑吸收，前面提到的各種多孔物質(zhì)，均可當(dāng)作這樣的吸附劑使用。經(jīng)過(guò)滅菌處理的制品的包裝品中的ISOTC蒸汽，隨著時(shí)間的推移會(huì)逐漸散發(fā)到包裝品外，而且在包裝品周轉(zhuǎn)及密封時(shí)，ISOTC蒸汽差不多已排盡，故打開包裝品的人不會(huì)聞到ISOTC的難聞的氣味。根據(jù)本發(fā)明，密封空間中有害菌類可通過(guò)引入含有ISOTC蒸汽而使之消滅。因此，這密閉的空間以及放在此空間內(nèi)的制品是能使之無(wú)菌的。在此使用“密封空間”術(shù)語(yǔ)，指的是其中的空氣不能與外界空氣自由溝通的一種空間。各種建筑物的空間，如工廠的倉(cāng)庫(kù)，醫(yī)院的房間，貨船的船艙，由罩或薄膜(板)隔開的空間，及各種容器，都可為密封空間的例子。本發(fā)明提出一種用于對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理的方法，其特征是此法包括以下步驟將ISOTC蒸汽或液體微滴的形式，導(dǎo)入滅菌處理室，使此處理室中形成含有ISOTC蒸汽的空氣，把制品放入此處理室中，使制品與含ISOTC的氣體接觸而進(jìn)行滅菌處理，在滅菌處理工作完成后，從處理室中排出含有ISOTC蒸汽的空氣，并從排出的空氣中除去ISOTC蒸汽。在本發(fā)明中，還提供一種用于對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理的設(shè)備，其特征是該設(shè)備有一根把ISOTC導(dǎo)入處理室的進(jìn)氣管，及一根把含ISOTC蒸汽的空氣從處理室排出的排氣管，一個(gè)與進(jìn)氣管相連及容納ISOTC的容器，一個(gè)與排氣管相連，用于排除ISOTC蒸汽的裝置。對(duì)此滅菌方法及其設(shè)備詳細(xì)介紹如下在上述的方法和設(shè)備中，使用滅菌處理室(本發(fā)明書以后簡(jiǎn)稱為處理室)，作為一個(gè)滅菌處理室，它有把待處理的制品容納于其中的內(nèi)部空間，該空間是氣密性的，以使其內(nèi)部的氣體不能逸出。此處理室有一個(gè)把ISOTC以蒸汽或液體微滴方式導(dǎo)入室中的進(jìn)氣管入口，及一個(gè)把含有ISOTC蒸汽的空氣排出室外的排氣管出口。處理室的結(jié)構(gòu)，可根據(jù)處理室中的制品處理是連續(xù)進(jìn)行還是分批斷續(xù)進(jìn)行的方式合理的選定。在連續(xù)進(jìn)行方式中，處理室備有進(jìn)口部份及出口部份，此兩部份均設(shè)計(jì)成氣密性結(jié)構(gòu)，以防止處理室中工作氣體逸出，這兩部分設(shè)計(jì)成只有制品進(jìn)入或取出時(shí)，處理室才能打開。氣密性結(jié)構(gòu)的進(jìn)出口，可以公知方式進(jìn)行設(shè)計(jì)。例如，處理室這二部分可用人造橡膠或塑料薄層材料制作的隔板封閉起來(lái)，而提供一種氣密性結(jié)構(gòu)。對(duì)制品滅菌處理是斷續(xù)方式進(jìn)行時(shí)，在處理室上設(shè)有一個(gè)允許制品放入和取出的不透空氣的門。以蒸汽形式、液體形式或浸漬的固體形式存放ISOTC的一個(gè)容器，與處理室的進(jìn)氣管相連，最好在該容器中裝有攪拌器或加熱器，以便根據(jù)滅菌處理的需要，把ISOTC以蒸汽或液體微滴形式從該容器中送入處理室。一種制品滅菌處理方法分幾個(gè)步驟(A)把制品送入處理室，(B)以蒸汽或微滴形式把ISOTC導(dǎo)入處理室，使在該室內(nèi)中形成含有ISOTC蒸汽的空氣。在處理室，以連續(xù)方式進(jìn)行工作時(shí)，把ISOTC導(dǎo)入處理室的(B)步驟，是在(A)步驟之后。以斷續(xù)方式進(jìn)行工作時(shí)，(B)步驟是在制品放入處理室內(nèi)的(A)步驟之前。ISOTC以蒸汽或微滴形式通過(guò)進(jìn)氣管入口，從貯存器進(jìn)入處理室。在以蒸汽形式導(dǎo)入時(shí)，ISOTC先蒸發(fā)汽化，形成含有ISOTC的氣體。在以微滴形式導(dǎo)入時(shí)，ISOTC與一種氣體一起從混合噴咀噴入處理室?？諝?、氮?dú)?、二氧化碳均可用作這種氣體。蒸發(fā)ISOTC，使之成為含有ISOTC蒸汽的氣體的方法是把液態(tài)ISOTC或ISOTC溶液加熱，使之形成與氣體基本上混合的蒸汽。在一種方法中，ISOTC蒸汽是由ISOTC蒸汽發(fā)生劑產(chǎn)生的，并使之與氣體基本上混合在一起。另一方法是，使氣體通過(guò)含ISOTC的液體，使此氣體帶有ISOTC蒸汽。氣態(tài)的ISOTC的濃度為百萬(wàn)分之五或更高些。ISOTC蒸汽濃度的上限，相當(dāng)于ISOTC蒸汽在此氣體中的飽和蒸汽壓力。通常的ISOTC蒸汽濃度為百萬(wàn)分之10～5000。使用噴射器，使氣體與ISOTC或其溶液混合，在抽吸時(shí)，可得到含有ISOTC蒸汽和ISOTC溶液微滴的氣體。把這樣的氣體導(dǎo)入處理室，也是一種有效方法。使制品進(jìn)行滅菌處理的方法，還有一個(gè)把制品與含有ISOTC蒸汽的氣體接觸的步驟(C)。在此步驟中，處理時(shí)的溫度因處理的制品種類不同而變化。一般說(shuō)，處理溫度為0～100℃，通常取20～60℃。處理新鮮食物時(shí)，可采用環(huán)境溫度，或0～15℃的低溫。處理室的壓力沒有特別的規(guī)定。減壓或增壓措施均可采用，一般說(shuō)，處理是在減壓狀態(tài)或正常大氣壓下進(jìn)行的。在一個(gè)連續(xù)作業(yè)系統(tǒng)中進(jìn)行滅菌處理時(shí)，為了防止在打開或關(guān)閉處理室的進(jìn)、出口時(shí)處理室內(nèi)的氣體逸出。最好在-5～-50毫米水柱高的負(fù)壓下進(jìn)行處理。從處理室的一個(gè)部分抽出氣體至其另一部分時(shí)，最好轉(zhuǎn)動(dòng)風(fēng)扇或把需通入的氣體部分，先吸走一部分原有氣體，使處理室中的氣體能均勻混合。滅菌處理法還包括一個(gè)在對(duì)制品滅菌處理工作結(jié)束后，將處理室內(nèi)的氣體，排出室外步驟(D)，及把排出室外的氣體中的含有ISOTC除去步驟(E)。用一個(gè)抽吸泵把處理室中的氣體排出，而將排出的氣體中除去ISOTC蒸汽則可用冷卻器，吸收塔，或類似裝置來(lái)實(shí)施。冷卻器只要能將排出的氣體冷卻到低于處理室的溫度，最好能冷卻到0℃左右的任何一種冷卻結(jié)構(gòu)。充滿氣體吸附劑，如活性炭，海泡石，硅石，礬土。冷卻器與吸收塔的組合利用，可有效從排出的氣體中除去ISOTC蒸汽。附圖簡(jiǎn)要說(shuō)明。圖1所示，如何完成對(duì)制品滅菌處理的視圖。圖2，是對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理的設(shè)備流程圖，圖3，在密閉空間內(nèi)進(jìn)行滅菌處理的說(shuō)明圖。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明最佳方式。參看圖1。風(fēng)機(jī)1和4，ISOTC蒸汽發(fā)生室2，滅菌處理室3，ISOTC吸收裝置5。ISOTC蒸汽發(fā)生室2有一個(gè)可在其中存放ISOTC的結(jié)構(gòu)，在這種情況下，ISOTC可以溶液或凝膠的形式。另外，ISOTC也可通過(guò)浸漬，沉積于一種多孔物質(zhì)中，ISOTC的狀態(tài)，并不特別限制，只要能產(chǎn)生ISOTC蒸汽。ISOTC蒸汽吸收裝置5中有吸附劑，它可通過(guò)吸附作用，把送入裝置中的氣體中含有ISOTC蒸汽除去，活性炭，海泡石，硅藻土，礬土，硅石，硅膠，硅石-礬土，鎂土，或沸石，一般說(shuō)均可用作吸附劑。凡能吸附ISOTC蒸汽的任何吸附劑均可使用。制品的滅菌處理，通過(guò)起動(dòng)風(fēng)機(jī)1而開始實(shí)施，風(fēng)機(jī)1使氣體通過(guò)管子6進(jìn)入蒸汽發(fā)生室2，并使通過(guò)管子10把含有ISOTC蒸汽的氣體從發(fā)生室2中送入裝有制品的處理室3，通常用空氣作為ISOTC蒸汽的載體，氮和二氧化碳也可用作載體。ISOTC蒸汽發(fā)生室2排出來(lái)的部分氣體，經(jīng)管子11，閥12，到管子9往復(fù)循環(huán)，以控制通過(guò)管子10的氣體中的ISOTC蒸汽的濃度。ISOTC蒸汽與處理室3中的氣體混合而達(dá)到預(yù)定濃度時(shí)，風(fēng)機(jī)1便停轉(zhuǎn)，并把閥13關(guān)閉，使處理室3維持在密封狀態(tài)。此密封狀態(tài)維持一預(yù)定時(shí)間周期，以便通過(guò)吸收ISOTC而對(duì)制品進(jìn)行處理。最好在處理室3中裝一風(fēng)扇，攪動(dòng)室內(nèi)氣體，以促進(jìn)ISOTC蒸汽在室內(nèi)彌散。在處理室內(nèi)的ISOTC蒸汽，按體積計(jì)的濃度為百萬(wàn)分之5～5000，最好為百萬(wàn)分之10～2000，經(jīng)一定時(shí)間的處理，可使制品獲得令人滿意殺菌效果。處理的時(shí)間因處理的制品種類，及處理室中ISOTC蒸汽的濃度不同而不同，不能用同一個(gè)規(guī)律去定。但，一般說(shuō)，處理時(shí)間為1～60分鐘，最好是5～20分鐘。完成滅菌處理后，把閥15打開，起動(dòng)風(fēng)機(jī)4，把處理室中氣體經(jīng)吸收裝置5，管子22排入大氣，排氣時(shí)，為防止處理室內(nèi)部出現(xiàn)負(fù)壓現(xiàn)象，可把一個(gè)通大氣的閥與處理室連通。在吸收裝置5中，由于其中裝有吸附劑，可把氣體中含有ISOTC蒸汽除去。在吸收裝置5中，吸附劑與氣體接觸一段時(shí)間后，就可把氣體中的ISOTC蒸汽吸掉。可通過(guò)把部分從吸收裝置5排出的氣體，經(jīng)管子18、19、閥20，管子17循環(huán)流動(dòng)，控制接觸時(shí)間的長(zhǎng)短。處理室3及吸收裝置5中，可裝加熱器和冷卻裝置，以達(dá)到對(duì)溫度的控制。在吸收裝置5中的吸附劑飽和時(shí)，可把象水蒸汽那樣的熱介質(zhì)通入吸收裝置5，使吸附劑還原更新。在本發(fā)明的ISOTC與處理室中的氣體混合時(shí)，可直接用ISOTC液體或其溶液噴入處理室，而取代通入上述ISOTC蒸汽發(fā)生室蒸發(fā)的ISOTC蒸汽。把ISOTC從氣體中分離，也可用能與ISOTC起反應(yīng)的物質(zhì)，如固態(tài)胺的化學(xué)反應(yīng)來(lái)進(jìn)行，而取代吸附劑的使用。任何一種氣密性結(jié)構(gòu)的腔室，均可用作滅菌處理室。含有ISOTC蒸汽的氣體，不僅可如上述那樣間斷地通入處理室3中，而且可連續(xù)地通入，但同時(shí)應(yīng)通過(guò)管子14進(jìn)行排放。在連續(xù)通入情況下，經(jīng)管子14排出的一部分氣體，可通過(guò)一個(gè)流量控制閥，使之再循環(huán)返回處理室3。在處理室3中滅菌處理，既可用連續(xù)方式進(jìn)行，也可用間斷方式進(jìn)行，采用連續(xù)方式時(shí)，制品以恒定速度進(jìn)入處理室3。圖2中，滅菌處理室1，ISOTC蒸汽發(fā)生室2，風(fēng)機(jī)3，氣體分配器4，ISOTC吸收裝置5。滅菌處理室1和ISOTC蒸汽發(fā)生室2，由在其間裝有一個(gè)開關(guān)閥7的管子6從內(nèi)部連通。而滅菌處理室1與風(fēng)機(jī)3，由其間裝有一個(gè)開關(guān)閥12的管子11從內(nèi)部連通。風(fēng)機(jī)3與氣體分配器4，由其間裝有一個(gè)開關(guān)閥15的管子14從內(nèi)部連通。氣體分配器4，可以是一個(gè)兩端封閉的大直徑管子結(jié)構(gòu)，與一個(gè)進(jìn)氣管和出氣管連接。氣體分配器4與ISOTC吸收裝置5，由其間裝有一個(gè)開關(guān)閥17的管子16從內(nèi)部連通。而氣體分配器4與ISOTC蒸汽發(fā)生室2，由其間裝有一個(gè)開關(guān)閥19的管子18連通。氣體分配器與滅菌處理室1，由其間裝有一個(gè)開關(guān)閥21的管子21連通。另外，風(fēng)機(jī)3的上下兩側(cè)，由其間裝有一個(gè)流量控制閥25的管子24連通，使風(fēng)機(jī)3對(duì)氣體輸送速度加以控制。各個(gè)開關(guān)閥均為電動(dòng)控制的，可在控制屏上加以控制。上述滅菌設(shè)備，對(duì)制品進(jìn)行滅菌處理情況如下所述首先把處理室1的門10打開，放入待處理制品，關(guān)上門10，起動(dòng)風(fēng)機(jī)3，這時(shí)閥9，17，21仍處在關(guān)閉中，而打開閥7，12，15，19。風(fēng)機(jī)3起動(dòng)后，使處理室1內(nèi)氣體流動(dòng)，于是使氣體經(jīng)風(fēng)機(jī)3，氣體分配器4，ISOTC蒸汽發(fā)生室2和處理室4組成的路線循環(huán)流動(dòng)。氣體往復(fù)循環(huán)的結(jié)果，使ISOTC蒸汽發(fā)生室2中蒸汽發(fā)出的ISOTC蒸汽進(jìn)入循環(huán)氣流中，最后進(jìn)入處理室1，于是使該室中的ISOTC蒸汽濃度愈來(lái)愈高。當(dāng)ISOTC蒸汽濃度達(dá)到一預(yù)定值，打開閥21，關(guān)上閥7，19，從而使含有預(yù)定濃度的ISOTC蒸汽的氣體，在各室間往復(fù)循環(huán)，無(wú)需切斷通往ISOTC蒸汽發(fā)生室2的通道。對(duì)循環(huán)氣體中的ISOTC濃度監(jiān)測(cè)，由裝在處理室1或管子11上濃度測(cè)定計(jì)控制。例如氣體色譜分離儀或電導(dǎo)率測(cè)量?jī)x，均可作這種濃度測(cè)定計(jì)使用。經(jīng)一預(yù)定時(shí)間周期后，打開閥17，關(guān)閉閥19，21，閥的打開與關(guān)閉是用定時(shí)器自動(dòng)控制的。然后把清洗氣體經(jīng)管子8通入處理室1，雖空氣也可作清洗氣體用，但使用滅菌處理過(guò)的空氣或氮?dú)廨^好。清洗氣體通入處理室1后，經(jīng)管子11從處理室1中排出，再經(jīng)風(fēng)機(jī)3，氣體分配器4，通入ISOTC吸收裝置5。已從中清除ISOTC的氣體，作為已用過(guò)的氣體經(jīng)管子30排入大氣。在用過(guò)的氣體中的ISOTC蒸汽濃度降低到預(yù)定值時(shí)，就關(guān)閉風(fēng)機(jī)3，打開門10，把已處理好的制品取出。到此，滅菌處理過(guò)程便結(jié)束。通過(guò)重復(fù)上述的操作過(guò)程，另一個(gè)滅菌處理過(guò)程又可開始進(jìn)行。雖圖2表示一個(gè)間斷工作方式的滅菌處理裝置，但通過(guò)使用一種能連續(xù)送進(jìn)和取出制品的結(jié)構(gòu)，也可作連續(xù)工作方式的滅菌處理裝置使用。連續(xù)工作方式的基本操作，與上述間斷工作方式的基本操作是類似的。但，一定把含有預(yù)定濃度的ISOTC蒸汽的氣體，連續(xù)不斷地通入滅菌處理室。為此，在氣體分配器4和處理室1之間的連接管子20上，裝有一個(gè)能控制氣體流量的開關(guān)閥21(見圖2所示)，使通入氣體分配器4中的氣體的一部分，通過(guò)管子20進(jìn)入處理室1，以此控制流經(jīng)管子20，18的氣體流量的比例。從上述滅菌處理可知，各種制品，如食品，可用一種安全有效方式進(jìn)行滅菌消毒。在處理食品時(shí)，處理結(jié)束后，處理室中的含ISOTC蒸汽的氣體，與清洗氣體一同送入ISOTC吸收裝置，在那里通過(guò)吸附作用把ISOTC除去，接著，把這些氣體排入大氣。故，在整個(gè)處理過(guò)程中，ISOTC的強(qiáng)烈刺激氣味不會(huì)散發(fā)開，可避免工作環(huán)境的污染。圖3，ISOTC蒸汽發(fā)生裝置1，密封空間2，ISOTC蒸汽吸收裝置3，風(fēng)機(jī)4，5。ISOTC蒸汽發(fā)生裝置1裝有加熱和冷卻裝置，并設(shè)計(jì)有其中可盛放ISOTC的容器。在裝置1中的ISOTC，可以液體、溶液或凝膠形式存放，ISOTC也可以通過(guò)浸漬滲入在一種多孔物質(zhì)中的形式放在裝置1中。ISOTC蒸汽吸收裝置3，其中放有吸附劑，通過(guò)吸附作用，把送入氣體中含有的ISOTC蒸汽除去，只要能吸收ISOTC蒸汽，任何吸附劑均可使用。在密封空間2作滅菌處理時(shí)，開動(dòng)風(fēng)機(jī)4，使空氣經(jīng)管子6通過(guò)ISOTC蒸汽發(fā)生室1，使含有ISOTC蒸汽的氣體經(jīng)管子8，進(jìn)入密封空間2，當(dāng)空間2中的ISOTC蒸汽濃度達(dá)到預(yù)定值時(shí)，關(guān)上閥7，打開閥10，使氣體在空間2內(nèi)循環(huán)，因此，在密封空間2內(nèi)實(shí)現(xiàn)了滅菌處理。處理結(jié)束后，停止風(fēng)機(jī)4，關(guān)上閥10，打開閥15，12，起動(dòng)風(fēng)機(jī)13，(校者應(yīng)為5)由此，使清洗氣體經(jīng)管子14進(jìn)入密封空間2，從而使含有ISOTC蒸汽的氣體，從空間2排入ISOTC吸收裝置3。在吸收裝置3中，經(jīng)過(guò)吸附作用把氣體中含有的ISOTC蒸汽除掉，最后，不含有ISOTC蒸汽的氣體經(jīng)管子16排入大氣。用與此類似的方式對(duì)密封空間2進(jìn)行消毒，把消毒過(guò)程中用過(guò)的ISOTC蒸汽從密封空間2中排出。這樣，密封空間2中沒有由ISOTC蒸汽引起的有刺激性的氣味了。雖空氣也可用作上述清洗氣體，但，使用消毒滅菌處理過(guò)的空氣或氮?dú)飧?。在本發(fā)明中，密封空間的大小，最好至少應(yīng)把一部分的ISOTC蒸汽發(fā)生裝置1，風(fēng)機(jī)4和5，ISOTC蒸汽吸收裝置等裝置在密封空間2中，但當(dāng)此密封空間很小時(shí)，它們只好裝在其外面了。在密封空間2中的ISOTC蒸汽的濃度為百萬(wàn)分之5～2000，最好為百萬(wàn)分之10～500。ISOTC蒸汽在密封空間中維持的時(shí)間為1分鐘到12小時(shí)。在采用上述規(guī)范進(jìn)行滅菌處理時(shí)。在密封空間中的有害微生物幾乎可全部被消滅。根據(jù)上述方法，密封空間的空氣、機(jī)器及設(shè)備的表面，均可有效地消毒滅菌。另外，由于ISOTC不腐蝕金屬，故不存在對(duì)金屬腐蝕憂慮。而且，即使有極微量的ISOTC蒸汽沒有被清除，它對(duì)人體也無(wú)害。下面通過(guò)實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，但這決不把本發(fā)明只限于這些實(shí)例中。在下文中，除非另有說(shuō)明，部分和%，均指以重量為基準(zhǔn)的。實(shí)例1烯丙基異硫氰酸鹽，溶解在作油液用的食用油(如豆油)中，以制成ISOTC溶液。通過(guò)測(cè)定烯丙基異硫氰酸鹽的散發(fā)能力隨時(shí)間而變化的程度，對(duì)這種溶液進(jìn)行試驗(yàn)，試驗(yàn)中，5克ISOTC溶液放在(直徑為75mm，高度為20mm)托盤(Schale)中，在室溫條件下，托盤散發(fā)出的氣味強(qiáng)度，以下列參數(shù)為依據(jù)判斷，判斷結(jié)果列于表1中。A用眼睛大概判別到刺激性氣味，B用鼻子聞到芥子氣C能聞到少量的芥子氣D聞不到氣味為了進(jìn)一步比較，將0.05克烯丙基異硫氰酸酯放在上述尺寸大小的托盤中，并進(jìn)行類似的試驗(yàn)。在30分鐘內(nèi)，刺激氣味能使眼睛大致感覺到烯丙基異硫氰酸酯的散發(fā)，但是一小時(shí)之后，就不能檢驗(yàn)出氣味的存在。表1烯丙基異硫氰酸鹽的濃度％經(jīng)過(guò)的時(shí)間(天)30(分鐘)151015200.5BCCCCD1BBCCCC5AABBBC10AABBBB20AAABBB30AAAABB</table></tables>實(shí)例2將烯丙基異硫氰酸鹽溶解在玉米油中制備各種濃度的含ISOTC溶液。每一種溶液(約9克)放在直徑85mm(底面積56.7cm2)，高15mm的托盤中，然后將之放入一(體積為88升)的恒溫，密閉的容器中，并對(duì)其中的烯丙基異硫氰酸鹽的蒸發(fā)量進(jìn)行檢測(cè)。檢測(cè)結(jié)果列于表2。表2中所列的蒸發(fā)量是以一開始在托盤中的溶液重量分為100份作基數(shù)，測(cè)量每100份中蒸發(fā)了多少份。表2實(shí)例3將烯丙基異硫氰酸鹽，溶解在玉米油中制備濃度為50%的ISOTC溶液。長(zhǎng)約3.5mm，直徑約1mm的煅燒硅藻土顆粒100份，用40份上述溶液浸漬制取ISOTC蒸汽發(fā)生劑。以例2同樣的方式檢驗(yàn)ISOTC的蒸發(fā)量；隨時(shí)間變化的情況，并將結(jié)果列在表3中，在表3中開列的烯丙基異硫氰酸酯的蒸發(fā)量是以在開始時(shí)刻在托盤中的溶液總重量分作100份為基數(shù)測(cè)量每一百份重量計(jì)究竟蒸發(fā)多少份烯丙基異硫氰酸酯溶液。表3實(shí)例4把烯丙基異硫氰酸酯溶解于玉米油中，制備按體積比計(jì)的濃度為50%，20%，10%和5%的溶液。待試驗(yàn)的霉菌放在室溫條件下的密閉空間中，并使霉菌暴露在從上述溶液中散發(fā)出來(lái)的蒸汽中。然后在28℃下培養(yǎng)3天，3天后檢驗(yàn)霉菌生長(zhǎng)情況，檢驗(yàn)結(jié)果列于表4。用于此檢驗(yàn)的霉菌是按照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Z2911-1981(滅菌試驗(yàn)法)中專門規(guī)定的三種索青霉菌(IFO6345綠霉菌，作為表4中的A號(hào)菌)，球毛殼菌(KunzeexFries)IFO6347(屬毛殼族，作為表4中的B號(hào)菌)，芽枝板孢菌(Freseniusdevries)IFO6348(FERMS-8；IAMF517，屬Kurokawa霉，作為表4的C號(hào)菌)。發(fā)現(xiàn)上述三種菌，在按體積比為50%濃度的ISOTC溶液中蒸發(fā)出來(lái)的蒸汽中暴露15分鐘，以及在按體積比5%濃度的ISOTC溶液中蒸發(fā)出來(lái)的蒸汽中暴露120分鐘后，均被全部殺死。實(shí)例5在二個(gè)(約3升)容器中，各放一條弄干的魚(馬鯖魚)，在其中一個(gè)容器中放10毫升濃度為1%的烯丙基異硫氰酸酯以豆油配制的溶液，把這些容器蓋上蓋，然后在室溫條件下存放，不時(shí)從容器中取出那魚檢查其氣味，結(jié)果，與烯丙基異硫氰酸酯溶液放在一起的魚，在六天后，仍保持魚在弄干時(shí)所特有的氣味，與此相反，單獨(dú)存放的那條魚，發(fā)現(xiàn)有難聞氣味，已不新鮮了。實(shí)例6用米糕取代弄干的魚，按實(shí)例5同樣方式做試驗(yàn)，結(jié)果是，單獨(dú)存放的米糕，3天后就發(fā)霉，而與烯丙基異硫氰酸酯溶液一起存放的米糕，即使一個(gè)月后也不發(fā)霉。實(shí)例7把芥子種籽(按重量計(jì)30份)與食用油(豆油，按重量計(jì)70份)混合，這種混合易于實(shí)施，又不引起周圍環(huán)境污染，因?yàn)榻孀臃N籽幾乎沒有異硫氰酸酯的刺激性氣味。上述溶液用測(cè)試來(lái)檢驗(yàn)烯丙基異硫氰酸酯的蒸發(fā)程度隨時(shí)間變化的情況，在這種試驗(yàn)中，用20克烯丙基異硫氰酸酯溶液放入直徑為70mm，高為15mm的托盤中，在室溫條件下，從此容器中散發(fā)氣味的強(qiáng)度，以下列參量為依據(jù)進(jìn)行檢驗(yàn)，結(jié)果列于表5中A用眼睛大致可判斷出刺激性氣味，B用鼻子聞到芥子油氣味，C只能聞到極少量的芥子油氣味，D聞不到氣味。表5<>為了進(jìn)行比較，取0.05克烯丙基異硫氰酸鹽放入同樣的尺寸的托盤中，進(jìn)行同樣的試驗(yàn)，在30分鐘內(nèi)可用眼睛大致判別出其刺激性氣味，但一小時(shí)后，什么氣味也測(cè)不出了。實(shí)例8把烯丙基異硫氰酸鹽溶解在食用油(豆油，市場(chǎng)上可買到的)中，制備濃度為1～10%的溶液。把每10份ISOTC溶液?jiǎn)为?dú)混合，并彌散于100份以95%的水與5%鹿角菜制成的鹿角菜凝膠中，由此而制成含烯丙基異硫氰酸鹽的凝膠樣材料。然后對(duì)每份此凝膠材料，用烯丙基異硫氰酸鹽的散發(fā)程度隨時(shí)間變化的情況的方法進(jìn)行試驗(yàn)，在此試驗(yàn)中，用5克這種凝膠樣材料放在一個(gè)高20mm，直徑75mm的托盤中，在室溫條件下，從此容器中散發(fā)出的氣味強(qiáng)度，根據(jù)下列參量進(jìn)行判別，結(jié)果于表6中。A用眼睛大致能判別到刺激性氣味，B用鼻子聞到芥子氣氣味，C只能聞到極少量氣味，D不能聞到氣味。為了比較，把0.05克烯丙基異硫氰酸鹽放在與上面同樣的托盤中，做同樣的試驗(yàn)，在30分鐘內(nèi)，用眼睛大致可判別到刺激性氣味，但一小時(shí)后，氣味便測(cè)不出了。表6實(shí)例9用實(shí)例8的4號(hào)試樣的凝膠樣材料(10克)放入一燒杯中，然后把此燒杯與一塊切糕(市場(chǎng)上可買到)放入一個(gè)長(zhǎng)150mm，高難度50mm寬200mm的氣密性塑料容器(市場(chǎng)上可買到)中，蓋上容器蓋并密封之，在環(huán)境溫度下存放。為了比較，除了不用凝膠樣材料外，用上述同樣方法重復(fù)對(duì)米糕進(jìn)行試驗(yàn)。上述對(duì)米糕進(jìn)行防腐試驗(yàn)，結(jié)果是沒有使用本發(fā)明的凝膠樣材料的米糕，三天后就發(fā)霉，相反，使用本發(fā)明的凝膠樣材料后，30天后，米糕仍沒有發(fā)霉，這一情況表明，本發(fā)明的凝膠樣材料，具有優(yōu)良的防霉、滅菌、保鮮的性能。實(shí)例10用面包代替米糕，重復(fù)實(shí)例9試驗(yàn)，結(jié)果是，試驗(yàn)開始起三天后，發(fā)現(xiàn)沒有放入本發(fā)明的凝膠樣材料的容器中的面包發(fā)霉了。相反，放入本發(fā)明凝膠樣材料的容器中的面包，即使過(guò)了30天，仍不發(fā)霉。實(shí)例11(1)試樣的準(zhǔn)備把面包切成1厘米厚薄片，按A、B、C分為三組A組把三片面包分別裝入厚度為100μm聚乙烯薄膜袋中，然后把每個(gè)袋用熱粘法封上。B組把三片面包分別裝入厚度為100μm聚乙烯薄膜袋中，每袋同時(shí)裝入一個(gè)其中裝有由20毫升豆油和10%烯丙基異硫氰酸酯組成的ISOTC溶液的聚乙烯袋(厚度為30μm)，然后用熱粘法封上各袋。C組把三片面包分別裝入厚度為100μm聚乙烯薄膜袋中，然后每袋進(jìn)行抽真空，最后用熱粘法封上，把這些封好的袋子放進(jìn)容積約為2升的氣密性容器中，此容器盛有5毫升的烯丙基異硫氰酸酯，放在25℃的環(huán)境中，使其內(nèi)充滿烯丙基蒸汽，這些裝有面包的口袋放在此密封容器中的時(shí)間為1小時(shí)。(2)試驗(yàn)結(jié)果A至C組，每組三袋共9袋面包，在室溫下存放，看各口袋中面包是否發(fā)霉，試驗(yàn)結(jié)果如表7標(biāo)記說(shuō)明-沒有發(fā)霉+有1～2處發(fā)霉++有3～4處發(fā)霉+++有5～更多處發(fā)霉，或園形霉斑直徑至少擴(kuò)展到1厘米。實(shí)例12把一份濃度為0.5%的烯丙基異硫氰酸鹽溶解在99%的酒精中，制取噴灑溶液。取噴灑液300克與80克噴灑介質(zhì)(液化丁烷)一起裝入容積為500毫升的按鈕式噴霧器中，從而構(gòu)成一個(gè)噴灑裝置。噴灑液從噴灑裝置噴出時(shí)，使霧化成均勻的煙霧狀的微滴。在噴灑作業(yè)中，應(yīng)加約束，以便有效地防止烯丙基異硫氰酸鹽的刺激性氣味污染周圍環(huán)境。使用這種噴灑裝置把噴灑液噴灑到裝有米糕的氣密性容器中，然后蓋上容器蓋，將其存放一個(gè)月后，沒有發(fā)現(xiàn)發(fā)霉現(xiàn)象。為了比較，對(duì)未噴灑這種溶液的米糕進(jìn)行同樣試驗(yàn)，結(jié)果是，三天后，米糕表面發(fā)霉了。實(shí)例13把以重量計(jì)為100份的以重量計(jì)濃度為1%的烯丙基異硫氰酸鹽溶液和以重量計(jì)為100份的豆油混合，制成一種噴灑液。用這種噴灑溶液與噴灑介質(zhì)，與實(shí)例12同樣方式裝入一噴灑器中，從而構(gòu)成一噴灑裝置。噴灑液從噴灑裝置中噴出時(shí)，形成一種霧狀微滴。在進(jìn)行噴灑作業(yè)時(shí)，應(yīng)注意到，此噴灑液的烯丙基異硫氰酸鹽的刺激性氣味，比起實(shí)例12中的情況，容易防止得多。實(shí)例14一種市場(chǎng)可買到的小型、間斷工作的真空干燥裝置，它有一個(gè)干燥室，在室內(nèi)壁上設(shè)有真空接口，空氣進(jìn)口和氣密性的門。真空泵通過(guò)裝有活性炭的吸附介質(zhì)，與真空接口相連，ISOTC盛放器的氣體排出管，經(jīng)一個(gè)開關(guān)三通閥連接到空氣進(jìn)口處。盛放器中放有用烯丙基異硫氰酸鹽浸漬過(guò)的海泡石粉(ISOTC蒸汽發(fā)生劑)，盛放器的一側(cè)壁上有一排氣管。上述方式的連接結(jié)構(gòu)，便構(gòu)成本發(fā)明的一個(gè)滅菌處理裝置。打開滅菌裝置的門，把密封裝有切糕的聚乙烯薄膜袋放進(jìn)去，然后關(guān)上門，打開三通閥，使ISOTC盛放器中的ISOTC蒸汽進(jìn)入此裝置的干燥室中，經(jīng)24小時(shí)后，打開真空泵，關(guān)閉三通閥，因此切斷通向ISOTC存放室的通路，同時(shí)接通空氣入口通路，從而經(jīng)吸收塔排出干燥室的工作過(guò)的氣體，便將此氣體中含有ISOTC蒸汽除去。關(guān)閉真空泵后，打開干燥室的門，把室內(nèi)裝有米糕的袋取出。如此處理過(guò)的包裝好的米糕，可在大氣環(huán)境中存放。為了比較，用上述同樣方式，把一塊米糕裝入聚乙烯薄膜袋中，但不進(jìn)行滅菌處理消毒，便放在大氣環(huán)境中存放。比較試驗(yàn)的那塊米糕，存放三天后便發(fā)霉，相反，經(jīng)用本發(fā)明的滅菌處理過(guò)的米糕，即使存放一個(gè)月，也不發(fā)霉。權(quán)利要求1.一種涂覆組合物，其特征在于，組合物包括一種溶液或一種含有所述溶液的異硫氰酸鹽蒸汽發(fā)生劑，所述溶液含有按重量計(jì)濃度為0.01-50%的溶于油液中的異硫氰酸鹽，所述油液在30℃的蒸汽壓為2mmHg或低于2mmHg。2.一種根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，其中所述涂覆組合物是一種粘合劑組合物、一種涂料組合物或一種印色組合物。全文摘要本發(fā)明公開了含有異硫氰酸鹽的油液溶液的異硫氰酸鹽蒸汽發(fā)生劑，所用油液在溫度30℃條件下其蒸汽壓力為2mmHg或更低。本發(fā)明還公開了使用異硫氰酸鹽蒸汽的滅菌處理方法及滅菌處理設(shè)備。文檔編號(hào)A01M7/00GK1108883SQ9510008公開日1995年9月27日申請(qǐng)日期1995年1月14日優(yōu)先權(quán)日1989年5月30日發(fā)明者大濱千明,加藤啟介申請(qǐng)人:株式會(huì)社綠十字