專利名稱：座果劑氯代苯氧乙酸鹽及其制法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于植物生長調(diào)節(jié)劑領(lǐng)域，特別是氯代苯氧基乙酸鹽及其制法。
1942年D、W、Zimmerman及其同事們首次論述了2.4-D(2.4-二氯苯氧乙酸)對植物生長的作用。它不僅有相當(dāng)寬的殺草譜，還能對植物結(jié)果進(jìn)行生長調(diào)節(jié)作用，例如用24ppm的2.4-D溶液處理柑桔花，可使果實(shí)增大并能防止落果，時至今日農(nóng)業(yè)生產(chǎn)仍在使用。然而2.4-D不能長時間使用，每季只能用1次，再次應(yīng)用則極易造成畸形果，即對果實(shí)有致畸作用，另外2.4-D不能噴施，因?yàn)閷ηo、葉有損傷作用，只能逐花涂蘸，大面積使用受限。1950年美國DOW化學(xué)公司開始生產(chǎn)4-氯苯氧乙酸，其對農(nóng)作物的座果(防落果)和增產(chǎn)效果明顯，與2.4-D比較其優(yōu)點(diǎn)是可以噴施而不傷作物的莖和葉，這種藥物每季使用也不能超過5次。另外與2.4-D相似，配成的溶液不能久放，久放則失效。
通常制備苯(或鹵代苯)氧乙酸是分別將苯(或鹵代苯)酚，氯乙酸和堿反應(yīng)而制成相應(yīng)的鹽，然后再放在一起反應(yīng)生成苯(或鹵代苯)氧乙酸鈉鹽，再酸化而成。從熱力學(xué)角度看氯乙酸的熱穩(wěn)定性不好，三種原料放在一起反應(yīng)時中和反應(yīng)的生成熱極易造成氯乙酸生成羥基乙酸而使產(chǎn)品收率驟減，為此CN 85106357利用加料方式改變和條件嚴(yán)格控制，或使酚類與過量堿反應(yīng)生成酚鈉而再加入氯乙酸中、或先將酚與氯乙酸混合后一次加入堿，以此來簡化反應(yīng)，然其溫度控制嚴(yán)格，操作仍較煩瑣。
本發(fā)明采用催化反應(yīng)方法，簡化工藝，一步反應(yīng)制得氯代苯氧乙酸鉀鹽，增加一個效果更好的植物生長調(diào)節(jié)劑品種。本發(fā)明的技術(shù)方案是以芳烴為溶劑，在催化劑聚乙二醇存在下，氯代苯酚、氫氧化鉀、氯乙酸反應(yīng)而制得氯代苯氧乙酸鉀。其具體工藝為芳烴溶解氯代酚，加入聚乙二醇，然后在攪拌下分別加入氫氧化鉀和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反應(yīng)2.0～4.5h，然后冷卻、過濾、洗滌、干燥即得產(chǎn)品。所用主要原料配比為氯代酚6.3～7.8mol氫氧化鉀 20.5～30.3mol氯乙酸6.7～15.1mol聚乙二醇 8～30g芳烴溶劑 3000～5000ml水適量其中聚乙二醇分子量為400～2000，以600效果較好；芳烴溶劑為苯、甲苯、二甲苯、以甲苯為最好。制得的產(chǎn)品純度達(dá)93～98％，收率(以氯代酚計)＞80％，水溶性好，配制好的溶液久貯不變質(zhì)。這種座果劑在蘋果、杏、大櫻桃、桃、葡萄及黃瓜、番茄、青椒等多品種水果和蔬菜上試驗(yàn)和應(yīng)用，有相當(dāng)好的效果，水果的座果率提高7～10％，水果和蔬菜的果實(shí)增大且長形好，都能提前成熟。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比有如下的特點(diǎn)(1)采用催化劑反應(yīng)，可使反應(yīng)加速進(jìn)行，且能一步反應(yīng)到位制得氯代苯氧乙酸鉀，產(chǎn)品質(zhì)量好、收率高。(2)氯代苯氧乙酸鉀比起同類化合物的酸、鈉鹽和銨鹽具有更多優(yōu)點(diǎn)，如水溶液穩(wěn)定性好、可多次噴施、對植物生長調(diào)節(jié)好、無致畸作用，以及鉀離子對植物生理作用好，對果、蔬、糧及經(jīng)濟(jì)作物的防止落花、落果、提高座果率，加快果實(shí)膨大速度、提早成熟，改善果實(shí)品質(zhì)，提高商品價值。
實(shí)例1對氯苯氧乙酸鉀的制備950g(7.4mol)對氯酚用4000ml甲苯溶解，加入10g聚乙＝醇1000，攪拌下加入1700g(30mol)氫氧化鉀和3000ml水制成的溶液和由1427g(14.8mol)氯乙酸和2000水制成的溶液。加熱在80±5℃下反應(yīng)2.5h，冷卻，過濾，用甲苯洗滌濾并、干燥得產(chǎn)品1496g，純度94.4％。
實(shí)例2制得產(chǎn)品如實(shí)例1，所加原料為對氯酚839g溶于4000ml甲苯中，聚乙二醇(600)30g，由1570g氫氧化鉀配成的30％溶液、由1210g氯乙酸和2000ml水配成的溶液，攪拌下于90±5℃下反應(yīng)4h，經(jīng)冷卻、過濾、洗滌、干燥得產(chǎn)品1436g，純度95％。
實(shí)例3以94.4％對氯苯氧乙酸鉀配制成30～35ppm水溶液，花期處理富士、金暈、北斗、國光四品種蘋果，與對照組比較座果率提高7～9％。處理杏提高8.65％。
用8～15ppm對氯苯氧乙酸鉀處理黃瓜，提高前期產(chǎn)量70～80％。
實(shí)例42.4-D鉀鹽的制備定1080g(6.5mol)2.4-二氯酚溶于4500ml二甲苯中。加入聚乙二醇(600)28g，攪拌下分別加入由1570g(28mol)氫氧化鉀配制成的32％溶液和由1427g(14.8mol)氯乙酸和2000ml水配制成的溶液，在95±5℃下反應(yīng)4h，經(jīng)冷卻、過濾、洗滌和干燥得產(chǎn)品1680g，純度為96％。
權(quán)利要求
1.座果劑氯代苯氧乙酸鹽，本發(fā)明特征為氯代苯氧乙酸鉀鹽。
2.如權(quán)利要求1的氯代苯氧乙酸鹽，本發(fā)明特征為對氯苯氧乙酸鉀。
3.座果劑氯代苯氧乙酸鹽的制備方法，本發(fā)明特征為以芳烴為溶劑溶解氯代酚，加入催化劑聚乙二醇(400～2000)，攪拌下分別加入氫氧化鉀和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反應(yīng)2.0～4.5h，而后經(jīng)冷卻、過濾、洗滌、干燥而得；參加反應(yīng)的主要原料配比為氯代酚6.3～7.8mol氫氧化鉀 20.5～30.3mol氯乙酸6.7～15.1mol催化劑8～30g芳烴溶劑 3000～5000ml水適量
4.如權(quán)利要求3的座果劑氯代苯氧乙酸鹽的制務(wù)方法，本發(fā)明的特征為所述的氯代酚為對氯酚。
5.如權(quán)利要求3的座果劑氯代苯氧乙酸鹽的制備方法，本發(fā)明的特征為催化劑為聚乙二醇600；所述芳烴溶劑為苯、甲苯、二甲苯。
全文摘要
一種座果劑氯代苯氧乙酸鹽及其制備方法。以芳烴溶解氯代酚，加入催化劑聚乙二醇，攪拌下分別加入氫氧化鉀和氯乙酸的水溶液，在45～100℃下反應(yīng)2.0～4.5h，經(jīng)過濾、洗滌、干燥制得產(chǎn)品。催化劑加入可使反應(yīng)加速，且能一步反應(yīng)到位制得產(chǎn)品。氯代苯氧乙酸鉀-特別是對氯苯氧乙酸鉀-水溶穩(wěn)定性好，可多次噴施而對果實(shí)無致畸作用，能防止落花、落果、提高座果率、加快果實(shí)膨大速度、提早成熟、改善果實(shí)品質(zhì)。
文檔編號A01N31/08GK1124570SQ9411268
公開日1996年6月19日 申請日期1994年12月13日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月13日
發(fā)明者袁洪彬 申請人:袁洪彬