從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種廢水回收工藝，尤其是涉及一種從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]2，4-D和2甲4氯是具有代表性的合成植物生長素，工業(yè)化合成工藝路線有兩條:一是后氯化工藝，此工藝廢水較少，產(chǎn)生的高酚廢水可回收套用，收率較先氯化工藝低；二是先氯化工藝，此工藝收率較后氯化工藝低、且含鹽廢水量大，處理后產(chǎn)生大量高COD的氯化鈉固廢。
[0003]無論是采用后氯化工藝，還是采用先氯化工藝生產(chǎn)2，4-D或2甲4氯，皆會產(chǎn)生含鹽廢水，處理這些含鹽廢水會產(chǎn)生大量的含高COD的固廢，不僅三廢處理成本很高，而且對環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重破壞。生產(chǎn)中產(chǎn)生的含鹽廢水中，含有大量氯化鈉，如作為固廢處理，會大大增加三廢處理成本且高COD的固廢會造成環(huán)境污染。因此回收并精制廢水中的氯化鈉，可降低2，4-D和2甲4氯生產(chǎn)的三廢處理成本，降低環(huán)境污染，這與國家提倡綠色化學(xué)的指導(dǎo)方針相符合。同時，工業(yè)回收的氯化鈉可用做高速公路化雪劑或用于其它工業(yè)生產(chǎn)過程。因此，回收廢水中的氯化鈉意義重大。
[0004]申請?zhí)枮?00910167814.3的中國專利公開了甘氨酸法制備草甘膦過程中的水解后處理工藝，通過在甘氨酸法生產(chǎn)草甘膦酸的縮合反應(yīng)和水解反應(yīng)結(jié)束后，控制溫度壓力進(jìn)行減壓蒸餾分離，脫酸結(jié)晶得到草甘膦產(chǎn)品，并且降低母液的總量和氯化鈉的含量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種通過用稀堿水溶液洗滌處理廢水所得的鹽以除去其中殘留的有機(jī)酸和無機(jī)酸，將2，4-D或2甲4氯高鹽廢水中的氯化鈉回收并精制得到低COD(小于10ppm)的工業(yè)回收氯化鈉(含量為90% -99.9% )的方法。
[0006]本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn):
[0007]從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，將生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水在減壓加熱的條件下濃縮，得到的一定固溶比的含有氯化鈉固體的濃縮液，然后經(jīng)過離心或過濾得到氯化鈉固體，將多次濃縮、離心或過濾后得到的氯化鈉固體合并后，用稀堿水溶液在0-90°C打漿、離心或過濾后在20-200°C下干燥，得到精制的氯化鈉。
[0008]所述的生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水為生產(chǎn)2，4-二氯苯氧乙酸和2-甲基-4-氯苯氧乙酸的廢水，其中含有l(wèi)_25wt%的氯化鈉、0.1_10被％羥基乙酸、0.l_10wt%的羥基乙酸聚合物以及0.l_5wt%的其他有機(jī)雜質(zhì)。
[0009]所述的有機(jī)雜質(zhì)包括苯酚、鄰甲基苯酚、一氯代苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、二氯代苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、三氯代苯酚、2-甲基_4，6-二氯苯酚、四氯代苯酚、五氯代苯酚或苯酚和氯代苯酚與氯乙酸縮合得到的苯氧乙酸和氯代苯氧乙酸。
[0010]減壓加熱的真空度為1-1OOmmHg柱，溫度為40-100°C。
[0011]減壓加熱進(jìn)行濃縮時，減壓加熱濃縮至固溶比為1: 1-10，過濾或離心得到氯化鈉固體，所得母液繼續(xù)在真空度為10-100mmHg，40-100°C下蒸餾除水至固溶比為1: 1_10，過濾或離心得到氯化鈉固體，得到的母液繼續(xù)在真空度為10-100mmHg，40-10(TC下蒸餾除水至不再有水蒸出，過濾或離心得到氯化鈉固體，合并所有氯化鈉固體得到氯化鈉粗品。
[0012]所述的氯化鈉粗品的含水量為l-50wt %。
[0013]打漿時采用濃度為0.5-30?〖％的堿溶液，使用的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或三乙胺。
[0014]打漿時用的堿液與被洗滌的鹽的質(zhì)量比為0.5-5: I。
[0015]打漿的溫度為0_90°C，打漿次數(shù)為1-10次。
[0016]得到精制的氯化鈉的固體含量為90-99.9%, COD小于lOOppm。
[0017]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將2，4-D或2甲4氯含鹽廢水中的氯化鈉回收并精制，具有如下優(yōu)點(diǎn):
[0018]I)原料便宜易得；
[0019]2)操作工藝簡單，在工藝規(guī)定真空度及溫度范圍內(nèi)操作，易于快速處理大量廢水，如果真空度差，則蒸水緩慢，如果溫度過高，則羥基乙酸轉(zhuǎn)化為多聚物；
[0020]3)通過堿液打漿，可以除去鹽中的酸性有機(jī)物，從而得到低COD的鹽；
[0021]4)變廢為寶，可以取得可觀的經(jīng)濟(jì)效益。
【具體實(shí)施方式】
[0022]下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0023]實(shí)施例1
[0024]廢水濃縮制得氯化鈉粗品
[0025]將生產(chǎn)2，4-D產(chǎn)生的含氯化鈉廢水20kg在95度(真空40mmHg)條件下進(jìn)行分步濃縮，首先濃縮至固含量為40%時過濾，得到氯化鈉固體和濃縮液1，將濃縮液I在95度(真空40mmHg)條件下進(jìn)一步濃縮至固含量為40%，過濾得到氯化鈉固體和濃縮液2，再將濃縮液2在95度(真空40mmHg)條件下濃縮至恒重,過濾得到氯化鈉固體和濃縮液3,合并所有氯化鈉固體得到氯化鈉固體粗品(4.02kg)。
[0026]實(shí)施例2
[0027]氯化鈉粗品的精制
[0028]將4.0kg氯化鈉粗品用10%的氫氧化鈉水溶液4.0kg在40°C下打漿，過濾后得到白色氯化鈉固體，然后將得到的氯化鈉在100°c下干燥，得到精制的氯化鈉2.1kg，含量為97%, COD 為 46ppm。
[0029]實(shí)施例3
[0030]從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，主要是生產(chǎn)2，4- 二氯苯氧乙酸和2-甲基-4-氯苯氧乙酸的廢水，其中含有l(wèi)-25wt%的氯化鈉、0.1-1Owt^羥基乙酸、0.l-10wt%的羥基乙酸聚合物以及0.l-5wt%的其他有機(jī)雜質(zhì)，例如苯酚、鄰甲基苯酚、一氯代苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、二氯代苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、三氯代苯酚、2-甲基-4，6-二氯苯酚、四氯代苯酚、五氯代苯酚或苯酚和氯代苯酚與氯乙酸縮合得到的苯氧乙酸和氯代苯氧乙酸。
[0031]將廢水在減壓加熱的條件下濃縮，減壓加熱的真空度為1mmHg柱，溫度為40°C，減壓加熱進(jìn)行濃縮時，減壓加熱濃縮至固溶比為1: 1，過濾或離心得到氯化鈉固體，所得母液繼續(xù)在真空度為10mmHg，4(TC下蒸餾除水至固溶比為1: 1，過濾得到氯化鈉固體，得到的母液繼續(xù)在真空度為10mmHg，4(TC下蒸餾除水至不再有水蒸出，過濾或離心得到氯化鈉固體，合并所有氯化鈉固體得到氯化鈉粗品。
[0032]用稀堿水溶液在O°C下進(jìn)行打漿一次，打漿時采用濃度為0.5wt%的氫氧化鈉溶液，堿液與被洗滌的鹽的質(zhì)量比為0.5: 1，然后經(jīng)過離心后在20°C下干燥，得到精制的氯化鈉，其固體含量為90%，COD小于lOOppm。
[0033]實(shí)施例4
[0034]從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，主要是生產(chǎn)2，4- 二氯苯氧乙酸和2-甲基-4-氯苯氧乙酸的廢水，其中含有l(wèi)-25wt%的氯化鈉、0.1-1Owt^羥基乙酸、0.l-10wt%的羥基乙酸聚合物以及0.l-5wt%的其他有機(jī)雜質(zhì)，例如苯酚、鄰甲基苯酚、一氯代苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、二氯代苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、三氯代苯酚、2-甲基-4，6-二氯苯酚、四氯代苯酚、五氯代苯酚或苯酚和氯代苯酚與氯乙酸縮合得到的苯氧乙酸和氯代苯氧乙酸。
[0035]將廢水在減壓加熱的條件下濃縮，減壓加熱的真空度為10mmHg柱，溫度為100°C，減壓加熱進(jìn)行濃縮時，減壓加熱濃縮至固溶比為1: 10，過濾或離心得到氯化鈉固體，所得母液繼續(xù)在真空度為100mmHg，10(TC下蒸餾除水至固溶比為1: 10，過濾得到氯化鈉固體，得到的母液繼續(xù)在真空度為lOOmmHg，100°C下蒸餾除水至不再有水蒸出，過濾或離心得到氯化鈉固體，合并所有氯化鈉固體得到氯化鈉粗品。
[0036]用稀堿水溶液在90°C下進(jìn)行打漿10次，打漿時采用濃度為30wt%的氫氧化鉀溶液，堿液與被洗滌的鹽的質(zhì)量比為5: 1，然后經(jīng)過離心后在200°C下干燥，得到精制的氯化鈉，其固體含量為99.9%, COD小于lOOppm。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，該方法將生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水在減壓加熱的條件下濃縮，得到的一定固溶比的含有氯化鈉固體的濃縮液，然后經(jīng)過離心或過濾得到氯化鈉固體，將多次濃縮、離心或過濾后得到的氯化鈉固體合并后，用稀堿水溶液在0-90°C打漿、離心或過濾后在20-200°C下干燥，得到精制的氯化鈉。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，所述的生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水為生產(chǎn)2，4- 二氯苯氧乙酸和2-甲基-4-氯苯氧乙酸的廢水，其中含有l(wèi)_25wt%的氯化鈉、0.1_10被％羥基乙酸、0.l_10wt%的羥基乙酸聚合物以及0.l_5wt%的其他有機(jī)雜質(zhì)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，所述的有機(jī)雜質(zhì)包括苯酚、鄰甲基苯酚、一氯代苯酚、2-甲基-4-氯苯酚、二氯代苯酚、2-甲基-6-氯苯酚、三氯代苯酚、2-甲基_4，6-二氯苯酚、四氯代苯酚、五氯代苯酚或苯酚和氯代苯酚與氯乙酸縮合得到的苯氧乙酸和氯代苯氧乙酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，減壓加熱的真空度為1-1OOmmHg柱，溫度為40-100°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，減壓加熱進(jìn)行濃縮時，減壓加熱濃縮至固溶比為1: 1-10，過濾或離心得到氯化鈉固體，所得母液繼續(xù)在真空度為10-100mmHg，40-100°C下蒸餾除水至固溶比為1: 1_10，過濾或離心得到氯化鈉固體，得到的母液繼續(xù)在真空度為10 — 100mmHg，40-100°C下蒸餾除水至不再有水蒸出，過濾或離心得到氯化鈉固體，合并所有氯化鈉固體得到氯化鈉粗品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，所述的氯化鈉粗品的含水量為l_50wt%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，打漿時采用濃度為0.5-30wt%的堿溶液，使用的堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化鈣、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或三乙胺。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，打漿時用的堿液與被洗滌的鹽的質(zhì)量比為0.5— 5: I。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，打漿的溫度為0-90°C，打漿次數(shù)為1-10次。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，其特征在于，得到精制的氯化鈉的固體含量為90-99.9%, COD小于lOOppm。
【專利摘要】本發(fā)明涉及從生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥的廢水中回收氯化鈉的方法，將生產(chǎn)苯氧乙酸類農(nóng)藥產(chǎn)生的廢水在減壓加熱的條件下濃縮，得到的一定固溶比的含有氯化鈉固體的濃縮液經(jīng)過離心或過濾得到氯化鈉固體，將多次濃縮、離心或過濾后得到的氯化鈉固體合并后，用稀堿溶液洗滌并干燥，得到精制的低COD(小于100ppm)的工業(yè)回收氯化鈉，其含量為90％-99.9％。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過用稀堿水溶液洗滌處理廢水所得的鹽以除去其中殘留的有機(jī)酸和無機(jī)酸，將2，4-D或2甲4氯高鹽廢水中的氯化鈉回收并精制。
【IPC分類】C02F103-36, C02F9-10, C01D3-04
【公開號】CN104724872
【申請?zhí)枴緾N201310723754
【發(fā)明人】謝思勉, 王海波, 汪淼, 田曉宏
【申請人】上海泰禾化工有限公司, 南通泰禾化工有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2013年12月24日