專利名稱：增效除草劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明屬于植物保護劑領域，可用來消滅單子葉和雙子葉雜草。
德國專利申請P3816704.2(EP-A-0342569)、P3816703.4(EP-A-0342568)和P3909053.1(EP-A-0388771)描述了雜環(huán)取代的苯氧基磺酰脲，用它們可以消滅很寬范圍的單子葉和雙子葉雜草。它們既可以作地面除草劑，也可以用于葉上，特別在單子葉農(nóng)作物如谷物、玉米、水稻和高粱中也顯示了高選擇性。
不但在谷物而且在玉米和水稻中，卻存在著一系列經(jīng)濟上非常重要的單子葉雜草，例如看麥娘屬(Alopecurus myosuroides)、燕麥屬(Avena fatua)、稗屬(Echinochloa crus galli)或翠綠色狗毛草屬，用提到的化合物單獨不能以最佳方式消滅這些雜草。
現(xiàn)在生物學試驗中出人意料地發(fā)現(xiàn)了幾種除草劑活性物質(zhì)，它們與上述化合物一起應用時，在消除雜草的效率方面有極為明顯的增效協(xié)同性能。
本發(fā)明的對象是除草劑，其特征在于含有有效量的A)和B)，其中A).式(Ⅰ)的化合物或其鹽類，
式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基，R2為鹵素、NO2、CF3、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫或(C1-C4烷氧基)-羰基，和n為0、1、2或3，或者a2)R1必要時為不飽和C1-C8烷氧基，它由鹵素所取代，有時由未飽和C1-C6烷氧基、式(C1-C6烷基)-S、(C1-C6烷基)-SO-、(C1-C6烷基)-SO2-、(C1-C6烷基)-O-CO-、NO2、CN或苯基中之一所取代;另外還可為C2-C8鏈烯氧基或鏈炔氧基，R2為飽和或不飽和C1-C8烷基、苯基、苯氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫、(C1-C4烷氧基)-羰基，其中R2的所有上述取代基還可以被鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫取代，或者為鹵素、NO2、C1-C4烷基磺?；騺喠蝓；?，和n為0、1、2或3，或者
a3)R1為C1-C8烷氧基，R2為C2-C8鏈烯基或鏈炔基、苯基或苯氧基，其中所述取代基是未取代或被鹵素、C1-C4烷氧基或烷基硫取代的，或者為C1-C4烷基磺?；蛲榛鶃喠蝓；?，和n為1、2或3，或者a4)R1總是在苯環(huán)的2位上，為鹵素、甲氧基、乙基或丙基，R2為(C1-C4烷氧基)-羰基，在苯環(huán)的6位上，n為1，以及，在a1)-a4)的所有情況下，R3為氫、飽和或不飽和的C1-C8烷基或C1-C4烷氧基，R4、R5各自獨立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫，其中最后三種取代基是未取代或被鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫所取代，Y為O或S，和E為CH或N;
B)選自由B1)至B10)化合物組成的一組中的一或多種化合物，其中B1)3，7-二氯喹啉-8-羧酸及其鹽類，
B2)N-(乙基硫代羰基)-azepan，
B3)N，N-二乙基氨基甲酸-4-氯芐硫酯，
B4)N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，
B5)N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，B6)3，5-雙(甲基硫代羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶。
B7)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰替苯胺，
B8)2-[4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)-苯氧基]-丙酸乙酯，
B9)N-(2-苯基-丙-2-基-硫代羰基)-哌啶，
B10)NTN-901(青草除草劑)。
化合物A(式Ⅰ的化合物)是開頭所提到的德國專利申請已公開的。
化合物B1已由英國農(nóng)作物保護協(xié)會的《雜草》(1985，77-83頁)一書作為BAS514H(Quinchlorac)公開。
化合物B2-B5、B7和B8全都在“農(nóng)藥手冊”，英國農(nóng)作物保護委員會，第8版，1987中描述過;參見B2(“草達頁”)578頁;B3(“Thiobencarb”)796頁;B4(“去草胺”)106頁;B5(“Pretilachlor”)689頁;B7(“Mefenacet”)526頁;B8(“Fenoxaprop-ethyl”)379頁。
化合物B6已知為“MON 7200”，由M.Fujiyama，M.Kassi和S.Yamane在“11屆亞洲-太平洋雜草科學協(xié)會會議科研報告集1987，455-460頁”所描述。
化合物B9作為選擇性除草劑已在“1986年除草劑的簡短評述”，1985年第5版Hodogaya化學有限公司，日本，108頁作為MY-93 Kayamate，以及在“農(nóng)業(yè)化學手冊Ⅱ”，Thomson出版社，美國1989-90作為Dimepiperate或Yukamate所描述。Nihon Tokusho Nohyaku Seizo(日本)的化合物NTN-901作為選擇性除草劑用于消滅水稻中的稗屬。
特別有利的是本發(fā)明除草劑與所述式Ⅰ的化合物或其鹽類相結合，其中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基，R2定位在位置6并有前述含義，和n為0或1，或者a2)R1必要時為不飽和的C1-C4烷氧基，它被鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫或亞硫?；蚧酋；?、(C1-C4烷氧基)-羰基、NO2、CN或苯基所取代;另外還可為C2-C5鏈烯氧基或C2-C4鏈炔氧基，R2為C1-C4烷基、C2-C5鏈烯基、(C1-C4烷氧基)-羰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫，它們可以是如上所述被取代的，或為鹵素，n為0或1，或者a3)R1為甲氧基、乙基或丙基，R2為6-甲氧基羰基或6-乙氧基羰基，n為1，以及在a1)-a3)所有情況下，R3為氫、C1-C4烷基，特別是氫或甲基，R4、R5為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫，其中后三者是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫所取代的，Y為0或S，特別是0，E為CH或N，特別是CH。
飽和或不飽和的烷基和烷氧基指相應的直鏈或帶支鏈的烷基及烷氧基，鹵素指F、Cl、Br和I，優(yōu)選F和Cl。
式(Ⅰ)的化合物可以形成鹽，其中-SO2-NH-基團的氫由一個適用于農(nóng)業(yè)的陽離子所置換。這些鹽通常是金屬鹽，特別是堿金屬鹽、堿土金屬鹽，必要時為烷基化的銨鹽或有機胺鹽。
在對化合物A和B所提到的式中沒有具體注明立體化學結構。只要存在立體異構體，這些結構式也包括所有的幾何異構體、對映異構體和非對映異構體及其混合體。在化合物B8中，特別是也包括且優(yōu)選D-Fenoxapropethyl。
優(yōu)選的除草劑含有式A1、A2和A3的一或多種化合物作為化合物A，其中結構式含義如下
對于寬范圍的經(jīng)濟上重要的單和雙子葉有害植物，本發(fā)明的除草劑具有優(yōu)異的除草效能。即使難消滅的多年生雜草(它們由根莖、地下莖或其它耐久組織中發(fā)芽)，也可通過活性物質(zhì)組合很好地處理。其中，無論這些物質(zhì)是在播種前、發(fā)芽前還是在發(fā)芽后的過程中加入的，都具有相同的效果。作為具體的例子可以提出單和雙子葉雜草植物的幾個代表，用本發(fā)明的除草劑可以控制它們，但不應由此列舉而導致對特定種類的限制。
在單子葉雜草種類方面，例如包括燕麥屬、毒麥屬、看麥娘屬、
草屬、稗屬、馬唐屬、狗毛草屬等，以及選自年生雜草組的莎草屬種類，在多年生雜草種類方面，包括冰草屬、狗牙根屬、白茅屬及高粱屬等，也包括非常耐久的莎草屬。
在雙子葉殺草種類方面，有效范圍擴展到豬殃殃屬、堇菜屬、婆婆納屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、芥屬、番薯屬、田菊屬、
麻屬、黃花稔屬等(年生雜草類)以及旋花屬、薊屬、酸模屬、蒿屬等(多年生雜草)。
在特殊栽培條件下在水稻中出現(xiàn)的雜草，例如慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、藨草屬、莎草屬等，同樣可用本發(fā)明的有效物質(zhì)組合出色地除掉。
在特定種植條件下在玉米和水稻中，經(jīng)濟上重要的單子葉雜草將被除掉，例如看麥娘屬(Alopecurus myosuroides)、燕麥屬(Avenafatua)、稗屬(Echinochloa crus galli)和翠綠色狗毛草屬。
如果將本發(fā)明的除草劑在發(fā)芽前施到土地表面上，那么，要么會完全抑制雜草胚芽的發(fā)育，要么雜草會生長到子葉階段，然后停止生長，并在三至四周過后終于完全死去。
在發(fā)芽后的過程中向綠色植物體上施用該有效物質(zhì)組合時，在處理之后同樣很快即可看到雜草明顯地停止生長，雜草植物停滯在施藥時已有的生長階段，或者在一段時間后或快或慢地死去，因此，通過使用新的發(fā)明除草劑，可以及早且持久地消除有害雜草對栽培植物的競爭。
盡管本發(fā)明的除草劑對單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)秀的除草活性，但極少或根本不損害經(jīng)濟上重要的農(nóng)作物例如小麥、大麥、黑麥和玉米。由于這種原因，這些除草劑非常適用于在農(nóng)業(yè)可用植物中選擇性地制止不希望的植物生長。
用本發(fā)明的有效物質(zhì)組合，達到了超出各組分作用相加所預計的例如除草作用。這樣的作用提高使得單個有效組分的加入量明顯降低。還發(fā)現(xiàn)這種作用的優(yōu)點是，改進了組合藥劑的持久性，或者加快了藥劑的生效速度。這些性能因而使得新的、經(jīng)濟上進步的發(fā)明在實際的消除雜草過程中為用戶提供了明顯的利益，因為它可以便宜、迅速或持久地消滅雜草，因此使得農(nóng)作物獲得更多的收成。
另外還發(fā)現(xiàn)，在許多有效物質(zhì)組合中存在明顯的防護劑或解毒劑作用，也就是說，可以降低或完全避免所用有效物質(zhì)對農(nóng)作物例如水稻的植物毒素付作用。
A∶B的混合比例可在較寬范圍內(nèi)變動，一般為1∶0.5至1∶200。混合比例的選擇例如依賴于混合物的成分、雜草的生長狀態(tài)、雜草種類范圍和氣候條件。
優(yōu)先使用的混合比為1∶1至1∶100。有效物質(zhì)混合物中除草劑A的用量優(yōu)選10至100g/ha，B的用量為0.02至4.0Kg/ha。
本發(fā)明的有效物質(zhì)組合可以為兩種組分的混合配方，然后以常見方式用水稀釋應用，也可以用水共同稀釋分別配制的組分制成所稱的備用混合液。
按照預先給定的生物學和/或物理化學參數(shù)，可以用不同的方式配制化合物A和B或其組合物。作為配料的可能方式例如可以考慮噴粉(WP)、可乳化濃縮液(EC)、水溶液(SL)、乳液(EW)如水包油或油包水乳液、可噴霧溶液或乳液、以油或水為基料的分散液、懸浮乳液、粉末(DP)、消毒劑、土壤或撒用的顆?；蚩伤稚⒌念w粒(WG)、ULV-配料、微膠囊或蠟。
這些配料類型原則上都是已知的，例如已在下述文章中所描述Winnacker-Küchler，“化學工藝”，第7冊，Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986;Van Valkenburg，“農(nóng)藥配方”，Marcel Dekker，紐約，第2版，1972-73;K.Martens，“噴霧干燥手冊”，第3版，1979，G.Goodwin有限公司，倫敦。
必要的配料助劑如惰性物料、表面活性劑、溶劑和其它添加物同樣是公知的，例如已在下述文中所描述Watkins，“殺蟲劑粉劑填料及載體手冊”，第2版，Darland Books，Caldwell，新澤西;H.V.Olphen，“粘土膠體化學入門”;第2版，J.Wiley & Sons，紐約;Marsden，“溶劑指南”，第2版，Interscience，紐約，1950;Mccutcheon，“洗滌劑和乳化劑年報”，Mc出版公司，Ridgewood，新澤西;Sisley和Wood，“表面活性劑百科全書”，化學出版有限公司，紐約，1964;Sch
nfeldt，“界面活性環(huán)氧乙烷添加物”，科學出版公司，斯圖加特，1976;Winnacker-Küchler，“化學工藝”，第7冊，C，Hauser出版社，慕尼黑，第4版，1986。
在這些配方的基礎上，也可與其它農(nóng)藥有效物如其它的除草劑、殺真菌劑或殺蟲劑以及肥料和/或植物生長調(diào)節(jié)劑一起制造組合農(nóng)藥例如以成品配方形式或作為備用混合物。
噴粉(可潤濕粉末)是可在水中均勻分散的制劑，它除了有效物、稀釋劑或惰性物質(zhì)外還含有潤濕劑，例如聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的脂肪醇或脂肪胺，烷基或炔基苯磺酸鹽，和色散劑，例如木質(zhì)素磺酸鈉、2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉，二丁基萘-磺酸鈉，或者也含油甲基?；撬徕c。
將有效物質(zhì)溶解在一種有機溶劑中，例如丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或者也可為高沸點芳香物質(zhì)或烴，加入一種或幾種乳化劑，即可制成可乳化濃縮液。作為乳化劑例如可用烷基芳基磺酸鈣鹽如十二烷基苯磺酸鈣或非離子乳化劑如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、氧化丙烯-環(huán)氧乙烷縮合產(chǎn)物、烷基聚醚、縮水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯縮水山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。
粉末是通過將有效物質(zhì)和精細分布的固體物料一起研磨得到的，固體物料例如可為滑石、天然粘土如高嶺土、斑脫土、葉蠟石或硅藻土。
顆?？梢酝ㄟ^將有效物質(zhì)用噴咀噴到能吸附的粒狀惰性物料上制得，也可以用粘合劑如聚乙烯醇、聚芳基酸鈉或礦物油，將有效物質(zhì)濃縮液涂布到載體如砂子、高嶺石或者粒狀惰性物料的表面上。也可將適用的有效物質(zhì)按需要以肥料造粒常用的方式與肥料混合在一起造粒。
這些農(nóng)藥配制品一般含有0.1至99%(重量)、優(yōu)選2至95%(重量)的有效物質(zhì)A+B。在配方中有效物質(zhì)A+B的濃度可以不同。
在噴粉中，有效物質(zhì)濃度例如約為10至95%(重量)，到100%所缺少的部分由常見配方組分組成。在可乳化濃縮液中，有效物質(zhì)濃度約為1至85%(重量)，優(yōu)選5至80%(重量)。粉末狀配方含有約1至25%(重量)、大部分情況下為5至20%(重量)有效物質(zhì)，可噴溶液約含0.2至25%(重量)、優(yōu)選2至20%(重量)有效物質(zhì)。在像水可分散顆粒這樣的粒料中，有效物質(zhì)含量部分地取決于有效的化合物是液體的還是固體的和用哪些造粒助劑和填料。一般來說，在水中可分散的顆粒中，該含量為10至90%(重量)。
此外，必要時所述有效物質(zhì)配方還含有常見的粘合劑、潤濕劑、分散分散劑、乳化劑、滲透劑、溶劑、填料或者載體。
應用時，應按需要以通常方式稀釋作為常見市售商品形式的配方，例如用水稀釋噴粉、可乳化濃縮液、分散液和水可分散顆粒。粉末狀配制品、土壤或撒用顆粒以及可噴溶液在使用前一般不再用其它惰性物料稀釋。
式(1)化合物的必要用量隨外界條件如溫度、濕度、所用除草劑的種類等而變化。
下面的實施例用來解釋本發(fā)明A.配方實施例a)將10重量份本發(fā)明的有效物組合和90重量份滑石作為惰性物質(zhì)相混合，并在一個錘式破碎機中粉碎，得到一種粉末。
b)將25重量份有效物質(zhì)A+B、64重量份作為惰性物質(zhì)的含高嶺土石英、10重量份木質(zhì)素磺酸鉀和1重量份油酰甲基?；撬徕c作為潤濕和分散劑相混合，并在一個棒磨機中研磨，得到一種在水中易分散、可潤濕的粉末。
c)將20重量份有效物質(zhì)A+B和6重量份烷基酚聚乙二醇醚(
Triton×207)、3重量份異十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蠟礦物油(沸點范圍例如約255至277℃以上)相混合，并在一個球磨機中磨至細度為5微米以下，得到一種在水中易分散的分散濃縮液。
d)由15重量份有效物質(zhì)A+B、75重量份環(huán)己酮作為溶劑和10重量份氧乙基化的壬酚作乳化劑，得到一種可乳化的濃縮液。
e)將75重量份有效物質(zhì)A+B，10重量份木質(zhì)素磺酸鈣，5重量份月桂硫酸鈉，3重量份聚乙烯醇和7重量份高嶺土混合，在一個棒磨機上磨碎，并在一個流化床中向粉末噴水(作為粒化液體)造粒，得到一種在水中可分散的顆粒。
f)將25重量份有效物質(zhì)A+B，5重量份2，2′-二萘甲烷-6，6′-二磺酸鈉，2重量份油酰甲基?；撬徕c，1重量份聚乙烯醇，17重量份碳酸鈣和5重量份水在一個膠體磨上均化并預粉碎，接著在一個珍珠磨上研磨，將這樣得到的懸浮體在一個噴霧塔中用一個單物料噴咀霧化并干燥，得到一種在水中可分散的顆粒。
按照a)至f)所述的配方，示例性地配制了下表1中所包括的有效物質(zhì)組合表 1有效物質(zhì)A 有效物質(zhì)B 比例A1 B1 1∶21∶101∶100A1 B2 1∶21∶101∶100A1 B3 1∶21∶101∶100A1 B4 1∶21∶101∶100A1 B5 1∶21∶101∶100A1 B6 1∶21∶101∶150
續(xù)表1有效物質(zhì)A 有效物質(zhì)B 比例A1 B7 1∶21∶101∶150A1 B8 1∶21∶101∶150A2 B1 1∶21∶101∶100A2 B2 1∶21∶101∶100A2 B3 1∶21∶101∶100A2 B4 1∶21∶101∶100A2 B5 1∶21∶101∶100
續(xù)表1有效物質(zhì)A 有效物質(zhì)B 比例A2 B6 1∶21∶101∶150A2 B7 1∶21∶101∶150A2 B8 1∶21∶101∶150A3 B1 1∶21∶101∶100A3 B2 1∶21∶101∶100A3 B3 1∶21∶101∶100A3 B4 1∶21∶101∶100
續(xù)表1有效物質(zhì)A 有效物質(zhì)B 比例A3 B5 1∶21∶101∶100A3 B6 1∶21∶101∶150A3 B7 1∶21∶101∶150A3 B8 1∶21∶101∶150生物學實施例1.發(fā)芽前的雜草作用將種子及單和雙子葉雜草植物的根莖塊放在直徑9cm塑料盆中的含沙粘土中，并蓋上土。在水飽和的土壤中培育水稻種植中出現(xiàn)的雜草，其中，盆中澆水應多到使其達到土壤表面或高出幾毫米。此后，將以可潤濕粉末或乳化濃縮液形式配制的發(fā)明有效物質(zhì)組合及平行試驗中相應配制的單個有效物質(zhì)作為含水懸浮液或乳液，以不同的劑量(用水量可換算為600至800l/ha)施用到蓋土表面上，或在種水稻時澆入灌溉水中。
處理之后，將盆放入溫室中，并保持在雜草的良好生長條件下。在試驗植物發(fā)芽后再過3至4周的試驗時間，與不處理的對照植物相對比，進行植物及胞芽損害的視覺評估。本發(fā)明的除草劑對很寬范圍的青草和雜草具有良好的除草備用效力。
在所有情況下，組合時計算的效率都與得到的效率不同。一種組合的計算值，即理論上可以期待的效率，是根據(jù)S.R.Colby的公式得到的除草劑組合協(xié)同和對抗響應的計算，Weeds15(1967)20-22。
該公式為E＝X+Y- (X·Y)/100式中X＝用量為X Kg/ha時除草劑A的損害%;
Y＝用量為Y Kg/ha時除草劑B的損害%;
E＝用量為X+Y Kg/ha時除草劑A+B期望的損害。
如果實際的損害大于計算的期望值，那么，該組合的作用就大于加和，也就是說，具有協(xié)同的作用效果。
本發(fā)明有效物質(zhì)組合的除草作用大于基于單個組分分開應用時觀察到的作用按Colby式可期望的作用。因此，這些有效物質(zhì)組合是有協(xié)同作用的(見表2)。
表 2發(fā)芽前施用除草劑 劑量 除草 作用 %移植水稻 種植水稻 ECCG CYMOA1 20 15 30 75 995 10 10 30 501，25 0 0 0 0B8 120 10 75 100 1030 0 5 30 08 0 0 0 0A1+B8 20+120 10 65 100(100) 100(99)5+30 0 5 85(51) 95(50)1+8 0 0 40(0) 25(0)B3 250 0 25 75 3560 0 0 20 015 0 0 0 0A1+B3 20+250 15 40 95(94) 100(99)20+60 5 20 90(80) 100(99)5+250 5 25 90(83) 90(68)6+60 0 5 65(44) 85(50)
續(xù)表2發(fā)芽前施用除草劑 劑量 除草 作用 %移植水稻 種植水稻 ECCG CYMOB9 200 5 25 93 050 0 10 25 012 0 0 0 0A1+B9 20+50 0 20 90(81) 99(99)5+50 0 10 75(48) 99(50)5+12 0 0 60(30) 75(50)縮寫ECCG＝稗屬(Echinochloa crus galli);
CYMO＝Cyprerus monti＝晚花莎草屬;
AS＝活性物質(zhì)(基于純有效物質(zhì));
( )＝按Colby式的期望值;
A1＝1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[(2-乙氧苯氧基)磺?；鵠-脲B3＝Thio ben carbB8＝Fenoxaprop-ethylB9＝Dimepiperate2.發(fā)芽后的雜草作用將種子及單和雙子葉雜草的根莖塊放入塑料盆中的含沙粘土中，并蓋上土，將盆放入具有良好生長條件的溫室中。向盆中澆水至超過土壤表面2cm，誘發(fā)水稻種植時出現(xiàn)的雜草，并在試驗階段進行培育。播種三周后，對處于三葉階段的試驗植物進行處理。
將作為噴粉及作為乳化濃縮液配制的發(fā)明有效物質(zhì)組合以及在平行試驗中相應配制的單個有效物質(zhì)以不同的劑量(水用量可折算為300至600l/ha)噴到綠色的植物體上，將試驗植物在溫室中保持在最佳生長條件下約3至4周后，與未處理的參照物相對比，用視覺對藥劑的作用進行評估。對于水稻種植出現(xiàn)的雜草，有效物質(zhì)也直接加入灌溉水中(類似于所述顆粒應用的施藥)，或者噴霧到植物上或灌溉水中。在發(fā)芽后，本發(fā)明的藥劑也在很寬范圍內(nèi)顯示了對經(jīng)濟上重要的青草和雜草的良好的除草效力。按照Colby的分析方法(見生物學實施例1)，本發(fā)明藥劑的作用是協(xié)同性的(見表3)。
表3發(fā)芽后應用除草劑 劑量 除草 作用 %移植水稻 種植水稻 ECCG CYMOA1 20 0 0 30 705 0 0 0 301，25 0 0 0 10B1 250 0 0 97 060 0 0 70 015 0 0 0 0
續(xù)表3發(fā)芽后應用除草劑 劑量 除草 作用 %移植水稻 種植水稻 ECCG CYMOA1+B1 20+250 0 0 99(98) 85(70)5+60 0 0 90(70) 75(30)1+15 0 0 50(0) 40(10)B2 1000 0 10 90 75250 0 0 48 4560 0 0 0 10A1+B2 20+250 0 0 85(64) 99(84)20+60 0 0 60(48) 90(73)5+250 0 0 70(0) 85(62)5+60 0 0 45(0) 55(37)1+60 0 0 30(0) 40(19)B4 300 0 0 85 080 0 0 50 020 0 0 0 0A1+B4 20+80 0 0 75(65) 90(70)5+80 0 0 70(50) 80(30)
續(xù)表3發(fā)芽后應用除草劑 劑量 除草 作用 %移植水稻 種植水稻 ECCG CYMO5+20 0 0 50(0) 75(10)縮寫ECCG＝稗屬(Echinochloa crus galli);
CYMO＝Cyprerus monti＝晚花莎草屬;
AS＝活性物質(zhì)(基于純有效物質(zhì));
( )＝按Colby式的期望值;
A1＝1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[(2-乙氧苯氧基)磺?；鵠-脲B1＝QuinchloracB2＝草達滅B4＝去草胺3.栽培植物的可承受性在溫室進行的進一步的試驗中，將較大數(shù)目的栽培植物和雜草的種子放入摻沙粘土中，并用土蓋上。作為水稻在水飽和的土壤中誘發(fā)和培育稻子。
一部分盆立即像1那樣處理，其余的放在溫室中，直到植物長出二至三片真葉，然后用本發(fā)明的有效物質(zhì)組合和為了比較而用單個有效物質(zhì)以不同的劑量像2所述那樣噴藥。對于水稻，部分地也通過將有效物質(zhì)及其配方藥澆到灌溉水中進行施藥。
施藥后在溫室中放置四至五周，借助于視覺評估確定了，本發(fā)明的有效物質(zhì)組合在高的有效物質(zhì)劑量下也不損害發(fā)芽前和發(fā)芽后過程中的各種農(nóng)作物本身。它們保護了禾本科農(nóng)作物例如大麥、小麥、黑麥、高粱-黍和尤其是玉米和稻子(也可參見表2和3的3和4欄)。所以，本發(fā)明的有效物質(zhì)組合在用于在農(nóng)作物中防止不希望的植物生長時具有很高的選擇性。
與單獨使用單個有效物質(zhì)相比較，特別是在較高劑量下，本發(fā)明有效物質(zhì)組合的選擇性在最有效除草劑的同樣用量下比各個有效物質(zhì)更好。所以，這些有效物質(zhì)組合能夠有效地減少除草劑對栽培植物的損害。
權利要求
1.除草劑，其特征在于含有有效量的A).通式(Ⅰ)的化合物或其鹽類，
式中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基和R2為鹵素、NO2、CF3、CN、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫或(C1-C4烷氧基)-羰基和n為0、1、2或3，或者a2)R1必要時為不飽和C1-C8烷氧基，它由鹵素、必要時由不飽和的C1-C6烷氧基、式(C1-C6烷基)-S-、(C1-C6烷基)-SO-、(C1-C6烷基)-SO2-、(C1-C6烷基)-O-CO-、NO2、CN或苯基中之一所取代；另外還可為C2-C6鏈烯氧基或鏈炔氧基和R2為飽和或不飽和的C1-C8烷基、苯基、苯氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫、(C1-C4烷氧基)-羰基，其中所有上述R2的取代基可由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫取代，或者為鹵素、NO2、C1-C4烷基磺酰基或亞硫?；蚽為0、1、2或3，或者a3)R1為C1-C8烷基和R2為C2-C8鏈烯基或鏈炔基、苯基或苯氧基，其中所述R2的取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或烷基硫所取代，或者為C1-C4烷基磺?；蛲榛鶃喠蝓；蚽為1、2或3，或者a4)R1總是在苯基的2位上，為鹵素、甲氧基、乙基或丙基；R2為(C1-C4烷氧基)-羰基，在苯基的6位上，n為1，以及，在a1)-a4)的所有情況下，R3為氫、飽和或不飽和的C1-C8烷基或C1-C4烷氧基，R4、R5各自獨立地為氫、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫，其中后三種取代基為未取代或被鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫所取代，Y為O或S，和E為CH或N；和與下述的B)相組合B)選自B1)至B10)這組中的一或多種化合物，其中B1)3，7-二氯喹啉-8-羧酸及其鹽類，
B2)N-(乙基硫代羰基)-azepan，
B3)N，N-二乙基氨基甲酸-4-氯芐基硫酯，
B4)N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，
B5)N-(2-丙氧基乙基)-2-氯-N-(2，6-二乙苯基)-乙酰胺，B6)3，5-雙(甲基硫代羰基)-2-二氟甲基-4-(2-甲基丙基)-6-三氟甲基吡啶。
B7)2-(1，3-苯并噻唑-2-基氧基)-N-甲基乙酰苯胺，
B8)2-[4-(6-氯代苯并噁唑-2-基氧基)-苯氧基]-丙酸乙酯，
B9)N-(2-苯基-丙-2-基-硫代羰基)-哌啶，
B10)NTN-901(青草除草劑)。
2.權利要求1所述的除草劑，其特征是，含有式(Ⅰ)的化合物或其鹽類，其中a1)R1為乙氧基、丙氧基或異丙氧基和R2確定在位置6，有前面所述的含義，和n為0或1，或者a2)R1必要時為不飽和的C1-C4烷氧基，它由鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基硫或亞硫?；蚧酋；?C1-C4烷氧基)-羰基、NO2、CN或苯基所取代;另外還可為C2-C5鏈烯氧基或C2-C4鏈炔氧基和R2為C1-C4烷基、C2-C5鏈烯基、(C1-C4烷氧基)-羰基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫，它們可像如上那樣被取代，或為鹵素，和n為0或1，或者a3)R1為甲氧基、乙基或丙基和R2為6-甲氧基羰基或6-乙氧基羰基和n為1以及在a1)-a3)所有情況下，R3為氫、C1-C4烷基，R4、R5為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫，其中后三種取代基是未取代或由鹵素、C1-C4烷氧基或C1-C4烷基硫所取代的，Y為0或S，E為CH或N。
3.權利要求1或2所述的除草劑，其特征是，它含有式A1、A2和A3的一或多種化合物或其鹽類
4.權利要求1至3中一或多項所述的除草劑，其特征是，除了常見配方助劑之外，它含有0.1至99%(重量)有效物質(zhì)A和B。
5.權利要求1至4中一或多項所述的除草劑，其特征是，所含有效物質(zhì)A和B的重量比為2∶1至1∶200。
6.制備權利要求1至5中一或多項所述除草劑的方法，其特征是，用一或多種化合物A和一或多種化合物B，類似于常見的植物保護劑配制方法，配制成下述形式之一噴粉、可乳化濃縮液、水溶液、乳液、可噴溶液(備用混合液)、以油或水為基礎的分散液、懸浮乳液、粉末、消毒劑、土壤或撒用顆粒、水可分散顆粒、ULV-配制品、微膠囊和石蠟。
7.消除不希望植物的方法，其特征是，向其或其種植面施用除草有效量的權利要求1至5中一或多項所述的除草劑。
8.權利要求7所述的方法，其特征是，在有益農(nóng)作物中選擇性地消滅雜草。
9.權利要求8所述的方法，其特征是，有益農(nóng)作物是小麥、大麥、黑麥、稻子和玉米中的一種。
10.權利要求1至5中一或多項所述的除草劑用于選擇性地消滅有益農(nóng)作物中的雜草。
全文摘要
除草劑A和B組合得至協(xié)同的除草作用提高，其中A為權利要求1中式(I)的取代的N-苯氧基磺酰基-N′-(4，6-雙取代嘧啶-2-基)-脲，B為Quinchlorac，草達滅、Thiobencarb，去草胺、Pretilachlor，Mon7200，Mefenacet，F(xiàn)enoxaprop-ethyl，Dimepiperate和/或NTN-901。
文檔編號A01N47/16GK1051287SQ9010899
公開日1991年5月15日 申請日期1990年10月6日 優(yōu)先權日1989年10月7日
發(fā)明者克勞斯·布爾, 海爾曼·布嶺格, 埃雯·哈克 申請人:赫徹斯特股份公司