本發(fā)明涉及一種噻二唑衍生物組合物，更涉及一種植物用殺菌劑。
背景技術(shù)：
2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑鋅(中文名噻唑鋅)是一種植物用殺菌劑，廣泛用于水稻白葉枯病等植物病害的防治，但經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn)，噻唑鋅還是一種甲狀腺干擾物，能夠引起實驗動物的甲狀腺組織增生，且在研究中發(fā)現(xiàn)其毒性具有明顯的劑量效應(yīng)相關(guān)性。作為一種農(nóng)藥，會對施用者的健康造成不良影響，且在環(huán)境中也會造成污染。因此如何降低其毒性，或者在不影響防治效果的情況下，降低其用量，成為現(xiàn)有技術(shù)中亟待解決的問題。
中國專利文獻(xiàn)cn102718731a公開了：：5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉聯(lián)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺及其制備方法，并在后續(xù)的藥理實驗中指出其該化合物對植物病原真菌具有一定的抑菌活性，但并不明顯。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為解決前述技術(shù)問題，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案：提供了用于植物殺菌劑的噻二唑衍生物組合物，其特征是所述的組合物由至少一種適用于植物殺菌劑的輔料與質(zhì)量比為1:0.05～0.1的2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑鋅(常用名噻唑鋅，簡稱化合物(i))和5-(4-氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉聯(lián)4-甲基-1,2,3-噻二唑-5-甲酰胺(簡稱化合物(ii))和組成。所述化合物(ii)的化學(xué)式如下：
所述的噻二唑衍生物組合物，其特征是所述植物殺菌劑的劑型選自乳油劑、可濕性粉劑、干混懸劑、可溶性粉劑中的一種。優(yōu)選為干混懸劑，化合物(i)與化合物(ii)的總質(zhì)量占所述復(fù)方噻唑鋅組合的總質(zhì)量的15％～30％。所述組合物為干混懸劑時，所述以用于干混懸劑的輔料由分散劑、潤濕劑、崩解劑、粘結(jié)劑、消泡劑、水和余量的填料組成，
所述崩解劑選自尿素、氯化鈉、硫酸鹽、碳酸鹽和羧甲基纖維素鈉中的一種或幾種。
所述分散劑選自木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸鹽中的一種所述消泡劑選自有機(jī)硅氧烷、高碳醇脂肪酸酯復(fù)合物、有機(jī)硅酮、c8～c10的脂肪醇、c10～c20的飽和脂肪族羧酸和c10～c20飽和脂肪族羧酸酯中的一種或多種。
所述粘結(jié)劑選自明膠、阿拉伯膠、聚乙烯醇、聚乙烯二醇和淀粉中的一種或多種。
所述潤濕劑包括十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物和烷基酚聚氧乙烯基醚中的一種或多種。
所述填料選自填料為高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、滑石粉、淀粉、葡萄糖、硫酸鈉、輕質(zhì)碳酸鈣中的至少一種。所述組合物的含水量為0.2～0.5％(wt)。
在研究中我們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將化合物(i)與化合物(ii)以特定比例進(jìn)行配伍時，可以顯著提高噻唑鋅的抑菌活性。對化合物(ii)的急性毒性檢測表明其屬低毒化合物，且無甲狀腺干擾的副作用。本發(fā)明提供的用于植物殺菌劑的噻二唑衍生物組合物，通過優(yōu)選噻唑鋅(i)與化合物(ii)的比例，可以在加入少量化合物(ii)的情況下大幅度提高組合物的抑菌活性。可顯著減少噻唑鋅在進(jìn)行施用時的使用量。從而降低噻唑鋅對環(huán)境的污染和對施用者健康造成的不良影響。在實驗中我們特別發(fā)現(xiàn)，僅當(dāng)噻唑鋅與化合物(ii)以本發(fā)明提供的比例時，其抗菌效果能夠明顯提高，更高或更低的化合物(ii)加入量都無法產(chǎn)生該效果。
具體實施方式
本發(fā)明提供的用于植物殺菌劑的噻二唑衍生物組合物，制備成為干混懸劑，由化合物(i)、化合物(ii)和至少一種適用于干混懸劑的輔料組成。所述組合物的配方分別如下表中所示(表中所示百分比為占組合物總質(zhì)量的質(zhì)量百分比)：
所述組合物的配制方法為：
1)將各除水以外的組分按照配比加入到配料槽并加水至漿狀，攪拌均勻；
2)采用高速剪切機(jī)進(jìn)行粗粉碎，粉碎至顆粒度為100～200目；
3)粗粉碎后采用砂磨機(jī)砂磨至顆粒度為8000～10000目；
4)砂磨后送入壓力噴霧干燥塔干燥、造粒，得到含水量符合要求的粒徑為80～100目的空心開孔球狀顆粒。
防治效果實驗
以田間剪葉接菌測定的方法測試不同比例的化合物(i)與化合物(ii)對水稻白葉枯病的防治效果，實驗步驟如下
1、采用浙江省農(nóng)科院植保所提供的水稻白葉枯病菌株，培養(yǎng)成為109個/ml的懸液后，用蘸有菌液的解剖剪減去水稻葉尖3～4cm，每組選取20片稻葉，于接菌后7天噴藥防治，，給藥后10天考查與對照組相比的防治效果(以病斑擴(kuò)展計算防治效果)并采用excel對實驗結(jié)果進(jìn)行t檢驗
2、分組與給藥與效果情況見下表(means±s，n＝20)
實驗組1～4及陰性對照1將干混懸劑按照噻唑鋅終濃度200ppm進(jìn)行稀釋，陰性對照2將化合物(ii)制備成為20％干混懸劑，并稀釋至終濃度200ppm，陽性對照組采用不加入活性成分的干混懸劑，加水稀釋1000倍。
實驗結(jié)果表明，本發(fā)明提供的組合物，當(dāng)優(yōu)選特定的化合物(i)與化合物(ii)的比例時(實施例1、2)，能夠明顯提高噻唑鋅用于水稻白葉枯病防治時的效果。與采用現(xiàn)有噻唑鋅的陰性對照1組相比，各實驗組的防治效果均有顯著提高(p＜0.01)，而對比例1、2與放置水稻白葉枯病效果與噻唑鋅相比無明顯提高。進(jìn)一步實驗中發(fā)現(xiàn)，單獨施用化合物(ii)時，對水稻白葉枯病的防治效果較差，遠(yuǎn)不及噻唑鋅及本發(fā)明提供的組合物。