本發(fā)明屬于植保領(lǐng)域，涉及含有甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的殺菌組合物，組合物用于防治果樹、蔬菜、糧食、棉花、油料、花卉等的病害防治。
背景技術(shù)：
來自于生物體且生物降解性能好的化合物已引起了農(nóng)藥研究者的極大興趣。在這些化合物中，無毒副作用、易生物降解的殼寡糖具有很大的潛力，成為控制病害的新藥劑。研究表明，甲殼素類物質(zhì)、尤其是殼寡糖在抵御病原菌侵蝕的過程中，作為一類重要的植物誘導(dǎo)抗病劑，能誘導(dǎo)激發(fā)植物產(chǎn)生一系列的防御反應(yīng)，這些防御反應(yīng)協(xié)同作用阻止病原菌的傳播和入侵，達(dá)到防病治病的作用。
溴菌腈(bromothalonil)，分子式為C6H6Br2N2，化學(xué)名稱為2-溴-2溴甲基戊二腈，具有獨(dú)特的保護(hù)、內(nèi)吸治療和鏟除功能，適用于各類果樹、作物、蔬菜及煙草、藥材等的真菌性、細(xì)菌性、病毒病害的防治，效果顯著、持效期長(zhǎng)。施用藥劑后，能夠迅速被菌體細(xì)胞吸收、并在菌體細(xì)胞內(nèi)傳導(dǎo)，而干擾菌體細(xì)胞的正常發(fā)育，從而達(dá)到抑菌、殺菌作用，并能刺激作物體內(nèi)多種酶的活性，增加光合作用、葉色濃綠、植株健壯，而提高作物產(chǎn)量。
長(zhǎng)期連續(xù)地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性等問題，而生物農(nóng)藥與化學(xué)殺菌劑的復(fù)配具有擴(kuò)大殺菌譜、提高防治效果、減少用藥量、減少殘留、延緩抗藥性等特點(diǎn)。目前尚無關(guān)于甲殼素衍生物與溴菌腈的組合物研究的報(bào)道，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)組合物具有意想不到的效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供含有甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的殺菌組合物，它是將兩種不同結(jié)構(gòu)、不同作用機(jī)理的殺菌成分進(jìn)行復(fù)配，可以擴(kuò)大防治譜和提高藥效。本發(fā)明的目的是通過下列措施來實(shí)現(xiàn)的。
含有甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的殺菌組合物，甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的質(zhì)量比為1：50-5:1，組合物中甲殼素類物質(zhì)為甲殼素、殼聚糖或殼寡糖中的一種或幾種。
本發(fā)明的殺菌組合物，優(yōu)選的，甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的質(zhì)量比為1:35-1:5，進(jìn)一步優(yōu)選的，質(zhì)量比為1:25。
本發(fā)明的殺菌組合物，優(yōu)選的，甲殼素類物質(zhì)為殼聚糖或殼寡糖。
本發(fā)明組合物中甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的質(zhì)量之和占組合物總質(zhì)量的1-80％。
本發(fā)明組合物可制成微乳劑、水劑、水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油、水乳劑、微膠囊劑等，優(yōu)選的，組合物制成微乳劑。
本發(fā)明還提供了上述組合物的防治植物病害及提高作物產(chǎn)量的用途，病害為炭疽病、黑星病、霜霉病、葉斑病、白粉病、霜疫霉病、黑穗病、輪紋病等。優(yōu)選的，病害為炭疽病、黑星病或霜霉病。
上述用途中，組合物施用的植物是為人類需要而栽培的瓜果、蔬菜、糧棉、花卉、草坪植物等，優(yōu)選的，植物為柑橘、芒果、蘋果、黃瓜、葡萄、小麥、西瓜、梨、荔枝、水稻、花卉、草坪等。
本發(fā)明有益效果是：
1、增效作用明顯：組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)良好的增效作用。
2、擴(kuò)大防治譜：組合物可防治植物上的多種病害。
3、降低使用成本：因復(fù)配具有提高防效、防治譜增大，減少使用次數(shù)，降低了使用成本；
4、延緩抗藥性：兩種不同作用機(jī)制的成分復(fù)配，病原菌不易產(chǎn)生抗藥性，延緩病原物對(duì)單劑抗藥性的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不只局限于以下的具體實(shí)施方式。
實(shí)施例1組合物對(duì)柑橘炭疽病田間試驗(yàn)
根據(jù)方案，配制復(fù)配劑及單劑的水劑，并進(jìn)行活性預(yù)實(shí)驗(yàn)。根據(jù)活性測(cè)定預(yù)試驗(yàn)，將制劑配制成需要的濃度。試驗(yàn)前，設(shè)置小區(qū)、掛牌，并設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，采用手持噴霧器常規(guī)常量噴霧。第1次噴霧后8-12d再噴霧1次，第2次施藥后10-14d調(diào)查掛牌枝條的柑橘葉片炭疽病害發(fā)病情況，根據(jù)以下方法及公式計(jì)算。
葉片分級(jí)法：
0級(jí)：無病
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的5％以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的6％-15％；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的16％-25％；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的26％-50％；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的51％以上；
x為使用濃度為a時(shí)的活性組分A的防效，y為使用濃度為b時(shí)的活性組分B的防效。比較理論效果和實(shí)際效果，評(píng)價(jià)組合物的協(xié)同作用，以實(shí)際防效大于理論防效時(shí)為增效作用。結(jié)果見表1。
表1組合物對(duì)柑橘炭疽病田間效果
通過含有甲殼素與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病的測(cè)試，從表1看出，在組合物配比為1:5和1:25時(shí)，甲殼素與溴菌腈的組合物對(duì)柑橘炭疽病的實(shí)際防效均高于組合物的的理論防效，且組合物處理柑橘口感好、產(chǎn)量高。顯而易見，甲殼素與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病是增效的。
實(shí)施例2組合物對(duì)柑橘炭疽病室內(nèi)增效試驗(yàn)
測(cè)定方法采用含藥培養(yǎng)基法。溶解原藥配制成制劑，量取各測(cè)試藥劑系列濃度的藥液6mL，加入冷卻至45℃的54mL的PDA培養(yǎng)基中，制成所需要終濃度的含藥培養(yǎng)基平板。然后從培養(yǎng)6天的柑橘炭疽病菌落邊緣制取6mm直徑菌絲1塊，移至各系列含藥培養(yǎng)基上，菌絲面朝下，每個(gè)處理4次重復(fù)。處理完畢，置于25±1℃的恒溫生化培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。采用Sun&Johnson(1960)的共毒系數(shù)法(CTC)評(píng)價(jià)藥劑混用的增效作用，即CTC≤80為拮抗作用，80<CTC<120為相加作用，CTC≥120為增效作用。
表2組合物對(duì)柑橘炭疽病室內(nèi)測(cè)定效果
通過含有殼寡糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病的測(cè)試，從表2看出，在組合物配比為1:50-4:1時(shí)，殼寡糖與溴菌腈的組合物對(duì)柑橘炭疽病的共毒系數(shù)均大于120。顯而易見，殼寡糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病是增效的。
實(shí)施例3組合物對(duì)柑橘炭疽病田間試驗(yàn)
根據(jù)方案，配制復(fù)配及單劑的微乳劑，并進(jìn)行活性預(yù)實(shí)驗(yàn)。根據(jù)活性測(cè)定預(yù)試驗(yàn)，將制劑配制成需要的濃度。試驗(yàn)前，設(shè)置小區(qū)、掛牌，并設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，在嫰稍3-5cm時(shí)采用手持噴霧器常規(guī)常量噴霧。第1次噴霧后8d-12d再噴霧1次，第2次施藥后10-14d調(diào)查掛牌枝條的全部葉片總數(shù)和各級(jí)病葉數(shù)，調(diào)查及統(tǒng)計(jì)方法參考實(shí)施例1。
表3組合物對(duì)柑橘炭疽病田間效果
通過含有殼寡糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病的測(cè)試，從表3看出，在組合物配比為1:5和1:25時(shí)，殼寡糖與溴菌腈的組合物對(duì)柑橘炭疽病的實(shí)際效果均高于組合物的的理論防效。顯而易見，殼寡糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)柑橘炭疽病是增效的。另外還發(fā)現(xiàn)，組合物處理對(duì)柑橘葉斑病的效果優(yōu)于單劑處理，采收后，組合物處理的柑橘口感好，產(chǎn)量高。
實(shí)施例4含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)芒果炭疽病室內(nèi)增效試驗(yàn)
試驗(yàn)方法參考實(shí)施例2。
表4含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)芒果炭疽病室內(nèi)測(cè)定效果
通過含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)芒果炭疽病的測(cè)試，從表4看出，在組合物配比為1:50-4:1時(shí)，殼聚糖與溴菌腈的組合物對(duì)芒果炭疽病的共毒系數(shù)均大于120。顯而易見，殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)芒果炭疽病是增效的。
實(shí)施例5含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)蘋果黑星病田間試驗(yàn)
用組合物及單劑的水分散粒劑進(jìn)行了蘋果黑星病田間試驗(yàn)，并設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，每藥劑設(shè)成齡樹5株，在蘋果樹露蕾期調(diào)查病情指數(shù)，采用背負(fù)式噴霧器常量施藥，試驗(yàn)在第1次施藥后14d再噴1次。第2次施藥藥后10d調(diào)查病情。按照以下分級(jí)方法計(jì)算病情指數(shù)和防效。
葉片分級(jí)法：
0級(jí)：無病
1級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的10％以下；
3級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的11％-25％；
5級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的26％-40％；
7級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的41％-65％；
9級(jí)：病斑面積占整個(gè)葉面積的66％以上；
x為使用濃度為a時(shí)的活性組分A的防效，y為使用濃度為b時(shí)的活性組分B的防效。比較理論效果和實(shí)際效果，評(píng)價(jià)組合物的協(xié)同作用，以實(shí)際防效大于理論防效時(shí)為增效作用。結(jié)果見表5。
表5含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)蘋果黑星病的防治效果
通過含有殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)蘋果黑星病的測(cè)試，從表5看出，在組合物配比為1:4和1:25時(shí)，殼聚糖與溴菌腈的組合物對(duì)蘋果黑星病的實(shí)際防效均高于組合物的理論防效。顯而易見，殼聚糖與溴菌腈的殺菌組合物對(duì)蘋果黑星病是增效的。另外還發(fā)現(xiàn)，組合物處理對(duì)蘋果葉斑病的效果優(yōu)于單劑處理，采收后，組合物處理的蘋果口感好，產(chǎn)量高。
實(shí)施例6組合物對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果
用組合物的微乳劑進(jìn)行了蘋果黑星病田間試驗(yàn)。根據(jù)生物活性測(cè)定預(yù)試驗(yàn)，將一定量的制劑配制成需要的濃度。試驗(yàn)時(shí)，黃瓜植株基本在4葉期，在第1次藥前調(diào)查霜霉病發(fā)病情況。用藥劑進(jìn)行了黃瓜霜霉病盆栽試驗(yàn)，并設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，采用手持噴霧器常規(guī)常量噴霧，每藥劑噴10株，噴霧1次后7-10d再噴霧1次。第2次施藥后10-14d調(diào)查，每株調(diào)查全部葉片，記錄調(diào)查總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)，按照以下分級(jí)方法計(jì)算病情指數(shù)和防效。
葉片分級(jí)法：
0級(jí)：無病
1級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％以下；
3級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％-10％；
5級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的11％-20％；
7級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的21％-50％；
9級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的51％以上；
x為使用濃度為a時(shí)的活性組分A的防效，y為使用濃度為b時(shí)的活性組分B的防效。比較理論效果和實(shí)際效果，評(píng)價(jià)組合物的協(xié)同作用，以實(shí)際防效大于理論防效時(shí)為增效作用。結(jié)果見表6。
表6組合物對(duì)黃瓜霜霉病的防治效果
通過含甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的組合物對(duì)黃瓜霜霉病盆栽測(cè)試結(jié)果見表6，在組合物配比為1:25時(shí)，3個(gè)組合物對(duì)黃瓜霜霉病的實(shí)際效果均高于組合物的理論防效，防效最高的是殼聚糖與溴菌腈的組合物。顯而易見，甲殼素類物質(zhì)與溴菌腈的組合物對(duì)黃瓜霜霉病是增效的。