本發(fā)明涉及農(nóng)藥組合物領(lǐng)域，具體涉及的是一種含氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的農(nóng)藥殺蟲組合物。
背景技術(shù)：
氯氟氰蟲酰胺，化學(xué)名稱：3-氯-N1-(2-甲基-4-七氟異丙基苯基)-N2-(1-甲基-1-氰基乙基)鄰苯二甲酰胺，是由浙江省化工研究院有限公司自主開發(fā)的鄰苯二甲酰胺類新型殺蟲劑；其殺蟲譜主要是鱗翅目害蟲（尤其是水稻螟蟲），也可用于防治菜青蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜紋夜蛾、棉鈴蟲等；尤其是針對水稻螟蟲的防治，效果非常理想。其作用機制是魚尼丁受體抑制劑，以觸殺和胃毒作用為主。由于其作用機制獨特，因此與傳統(tǒng)殺蟲劑沒有交互抗性，適宜于害蟲的綜合治理和害蟲抗性治理。
吡丙醚（pyriproxyfen），化學(xué)名稱：4-苯氧基苯基-（RS）-2-（2-吡啶基氧)丙基醚，其結(jié)構(gòu)式為：
。
吡丙醚是由日本住友公司于1983年創(chuàng)新開發(fā)的一類烷氧吡啶保幼激素類幾丁質(zhì)合成抑制劑，1991年實現(xiàn)商業(yè)化。其擾亂昆蟲生長的昆蟲生長調(diào)節(jié)劑，屬于保幼激素類似物的新型殺蟲劑。吡丙醚具有內(nèi)吸轉(zhuǎn)移活性、低毒，持效期長，對作物安全，對魚類低毒，對生態(tài)環(huán)境影響小的特點。吡丙醚可用于防治同翅目、纓翅目、雙翅目、鱗翅目害蟲；對煙粉虱、介殼蟲、小菜蛾、甜菜夜蛾、細紋夜蛾、梨黃木虱、薊馬等有良好的防治效果；同時也用于防治蒼蠅、蚊蟲等衛(wèi)生害蟲。
在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的實際過程中，施用化學(xué)藥劑是防治植物病蟲害的最為有效手段，但是通過化學(xué)防治蟲害最容易產(chǎn)生的問題是蟲害抗藥性的產(chǎn)生。實際應(yīng)用證明，農(nóng)藥單劑對蟲害防治效果逐漸下降，而某些農(nóng)藥活性成分復(fù)配可以達到提高藥效，并延緩蟲害抗藥性的產(chǎn)生。我們在室內(nèi)篩選和田間試驗的基礎(chǔ)上，篩選出氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚進行復(fù)配，具有明顯的增效作用；且關(guān)于氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的復(fù)配的農(nóng)藥組合物及應(yīng)用目前尚未報道過。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于是針對現(xiàn)有技術(shù)不足，提供一種適用范圍廣、成本低、效果好，能解決植物抗藥性問題的氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的殺蟲組合物。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案予以實現(xiàn)：
一種含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的殺蟲組合物，其特征在于，包括第一活性成分（A）氯氟氰蟲酰胺，第二活性成分吡丙醚（B），活性成分A與活性成分B優(yōu)選重量比為1:50～50:1，更優(yōu)選為1:20～20:1；本發(fā)明的殺蟲組合物中第一活性成分與第二活性成分的累積量（重量加和）為所屬組合物總重量優(yōu)選1%～90%。
所述殺蟲組合物與已知的助劑和賦形劑復(fù)配成農(nóng)藥上允許的劑型：例如可以是乳油、可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、可溶粉劑中任意一種。
本發(fā)明的殺蟲組合物中兩種有效成分表現(xiàn)出明顯的增效作用，對二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟以及小菜蛾防治效果顯著，表現(xiàn)出優(yōu)良的速效性和持效性，克服了各個單劑的缺點。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明有以下有益效果：（1）與單劑相比，該組合對水稻二化螟、三化螟、稻縱卷葉螟、小菜蛾等害蟲增效明顯，克服了和延緩了抗藥性，擴大了防治譜，提高了防治效果；（2）減少了防治用工，用藥成本；（3）可替代常規(guī)藥和容易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4）與單劑相比，兩種單劑組合可降低應(yīng)用成本。
具體實施方式
為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實施例進行說明，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當指出的時，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準。
一、制劑實施例
1、實施例1：51%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚可濕性粉劑
氯氟氰蟲酰胺 1%
吡丙醚 50%
十二烷基磺酸鈉 2%
木質(zhì)素磺酸鈣 4%
分散劑NNO 3%
白炭黑 5%
高嶺土 補齊至100%
該組合物可濕性粉劑的具體加工步驟為：按重量比稱取氯氟氰蟲酰胺原藥、吡丙醚原藥和相應(yīng)助劑，經(jīng)過填料、原藥、助劑的混配、氣流粉碎、再混合等工序，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的可濕性粉劑。
2、實施例2：21%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚懸浮劑
氯氟氰蟲酰胺 1%
吡丙醚 20%
烷基酚聚氧乙烯醚 2%
分散劑聚羧酸鹽 3%
黃原膠 0.2%
乙二醇 3%
去離子水 補齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按配方要求準確稱取上述原藥、分散劑和水于混合釜中進行預(yù)混合粉碎，經(jīng)砂磨機研磨3小時后加入增稠劑、防凍劑和剩余的水，經(jīng)高速剪切后，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的懸浮劑。
3、實施例3：6%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚乳油
氯氟氰蟲酰胺 1%
吡丙醚 5%
農(nóng)乳600#（乳化劑） 7%
乳化劑500# 4%
二甲苯 補齊至100%
該組合物乳油的具體加工步驟為：按質(zhì)量比準確稱取上述氯氟氰蟲酰胺、吡丙醚原藥、乳化劑和溶劑，將吡丙醚原藥、氯氟氰蟲酰胺原藥和大部分溶劑投入反應(yīng)釜，在攪拌下使原藥溶于溶劑中，待原藥全部溶解后(如果溫度較高時需要冷卻)，再加入農(nóng)乳600#、乳化劑500#和剩余的溶劑繼續(xù)混合，混勻以后將釜內(nèi)溫度降至室溫，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的乳油。
4、實施例4：2%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚水乳劑
氯氟氰蟲酰胺 1%
吡丙醚 1%
二甲苯（溶劑） 5%
環(huán)己酮（助溶劑） 2%
乳化劑600# 6%
乙二醇 3%
去離子水 補齊至100%
該組合物水乳劑的具體加工步驟為：按配方要求，將吡丙醚原藥、氯氟氰蟲酰胺原藥、助溶劑、乳化劑、防凍劑等混合攪拌溶解制成油相，在60-90r/min攪拌和高剪切作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌約30min，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的水乳劑。
5、實施例5：5%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚微囊懸浮劑
氯氟氰蟲酰胺 3%
吡丙醚 2%
S-200（溶劑） 10%
椰油酰胺（囊皮單體） 5%
10%馬來酸酐苯乙烯母液 2%
烷基萘磺酸鹽 4%
乙二醇 3%
水 補齊至100%
該組合物微囊懸浮劑的具體加工步驟為：按重量比稱取氯氟氰蟲酰胺原藥、吡丙醚原藥和相應(yīng)助劑等，混合，調(diào)配釜攪拌，制成油相，再與水相混合經(jīng)剪切分散后固化成囊，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的微囊懸浮劑。
6、實施例6：12%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚可分散油懸浮劑
氯氟氰蟲酰胺 10%
吡丙醚 2%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
乳化劑AEO-3 10%
有機膨潤土 1%
尿素 3%
油酸甲酯 補齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按質(zhì)量比準確稱取上述原藥、助劑、防凍劑和油酸甲酯，經(jīng)粗粉碎后混合均勻，經(jīng)砂磨機砂磨3小時，砂磨后加入有機膨潤土剪切10min，檢測各項指標合格后，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的可分散油懸浮劑。
7、實施例7：21%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚微乳劑
氯氟氰蟲酰胺 20%
吡丙醚 1%
DMF 15%
環(huán)己酮 3%
二甲苯 5%
乳化劑1601 13%
乳化劑500# 3%
去離子水 補齊至100%
該組合物微乳劑的具體加工步驟為：按質(zhì)量比準確稱取氯氟氰蟲酰胺原藥、吡丙醚原藥、溶劑、助溶劑、乳化劑混合攪拌溶解制成 油相，在60-90r/min攪拌作用下，將去離子水直接加入油相中，攪拌15-30min，得透明液體。檢測各項指標合格后，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的微乳劑。
8、實施例8：51%氯氟氰蟲酰胺·吡丙醚水分散粒劑
氯氟氰蟲酰胺 50%
吡丙醚 1%
十二烷基硫酸鈉 2%
分散劑萘磺酸鹽 3%
木質(zhì)素磺酸鹽 8%
硫酸銨 10%
高嶺土 補齊至100%
該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按重量比稱取氯氟氰蟲酰胺原藥、吡丙醚原藥、分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，將藥粉經(jīng)捏合，然后進入擠壓造粒機造粒，沸騰干燥機中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的水分散粒劑。
二、生物測定實例
1、室內(nèi)毒力測定
為了解氯氟氰蟲酰胺與吡丙醚混配組合物對二化螟的確切毒力，先通過室內(nèi)毒力測定對于其配比進行了篩選，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的共毒系數(shù)（CTC），CTC＜80為拮抗作用，80≤CTC≤120為相加作用，CTC＞120為增效作用。
具體試驗方法：分別將各混配劑的母液稀釋成五個系列濃度，分別置于燒杯中備用。采用先浸葉后接蟲的方法，將未接觸任何藥劑的大小一致的葉片放入配置好的藥液中浸泡5s，取出后自然晾干，放入養(yǎng)蟲盒中，然后接上供試若蟲，在26℃條件下飼養(yǎng)，每個處理重復(fù)3次，每次重復(fù)所用試蟲數(shù)為50頭，同時設(shè)空白對照，72h后檢查死蟲數(shù)，計算死亡率和校正死亡率，求得毒力回歸方程并計算LC50值。若對照死亡率大于10%，則視為無效試驗。計算公式如下：
死亡率（%）=（藥前活蟲數(shù)—藥后活蟲數(shù)）/ 藥前活蟲數(shù)×100
校正死亡率（%）=（處理組死亡率—對照組死亡率）/（1—對照組死亡率）×100
將害蟲校正死亡率換算成機率值（y），處理濃度（μg/ml）轉(zhuǎn)換成對數(shù)值（x），以最小二乘法得出毒力回歸方程，并由此計算出每種藥劑的LC50值。按照孫云沛公式法計算出共毒系數(shù)CTC。計算公式如下（以氯氟氰蟲酰胺為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100）：
吡丙醚的毒力指數(shù)（TI）=氯氟氰蟲酰胺的LC50 ∕吡丙醚的LC50×100
M的實際毒力指數(shù)（ATI）=氯氟氰蟲酰胺的LC50∕M的LC50×100
M的理論毒力指數(shù)（TTI）=氯氟氰蟲酰胺的TI×P氯氟氰蟲酰胺+吡丙醚的TI×P吡丙醚
共毒系數(shù)（CTC）=M 的ATI∕M的TTI×100
式中：M為氯氟氰蟲酰胺與吡丙醚不同配比的混合物
P吡丙醚為吡丙醚在混劑中所占的比例
P氯氟氰蟲酰胺為氯氟氰蟲酰胺在混劑中所占的比例
供試害蟲：二化螟
實驗試劑均由佛山市盈輝作物科學(xué)有限公司提供。試驗設(shè)計：經(jīng)過預(yù)備試驗確定氯氟氰蟲酰胺與吡丙醚原藥及二者不同配比混劑的有效致死濃度范圍。試驗結(jié)果如下表：
由表1可知，氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚復(fù)配對二化螟的室內(nèi)毒力測定，共毒系數(shù)均大于120，即本發(fā)明組合物具有較好的協(xié)同增效作用，其效果均好于單劑。
2、田間藥效試驗
實驗處理：本實驗根據(jù)各個成分的不同分別設(shè)計兩個藥劑用量，藥劑用量是有效成分氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚的質(zhì)量和。對照藥劑是20%氯氟氰蟲酰胺懸浮劑和10%吡丙醚乳油及空白清水試驗。
試驗方法：每個小區(qū)面積為66.7m2,重復(fù)3次；施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為,在試驗處理區(qū)內(nèi)隨機取樣5點，按照國家田間試驗相關(guān)標準進行病情分級，計算防效。試驗結(jié)果如下表：
由表2 可知，田間藥效試驗結(jié)果表明，氯氟氰蟲酰胺和吡丙醚復(fù)配后能有效防治水稻害蟲，本發(fā)明的組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，防治效果均好于單劑，且防效期長，其中，實施例5技術(shù)方案速效性更佳，藥后5天防效可以均達到90%以上；在試驗用藥范圍內(nèi)對水稻無不良影響，具有應(yīng)用價值。