本發(fā)明屬于農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及的是一種包含吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的殺菌組合物。
背景技術(shù)：
植物卵菌病害是由鞭毛菌亞門卵菌綱病原真菌侵染所致。卵菌綱病原真菌種類多.寄主范圍廣，可致蔬菜、果樹、花卉、林木、棉、麻、糧食、油料以及中草藥等植物發(fā)生病害，可引起十字花科、茄科、葫蘆科、天南星科、百合科、蕓香科、葡萄科、豆科、禾本科、菊科、仙人掌科、莧科、藜科等數(shù)百種植物發(fā)生各種病害，如猝倒病、綿腐病、疫病、綿疫病、霜霉病、白銹病以及根腐、莖腐、果腐等等。這些病害幾乎年年發(fā)生流行，造成很大損失。因此，卵菌綱病原真菌是作物十分重要的病原菌。
吲唑磺菌胺是日本日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社研究開發(fā)的三唑磺酰胺類殺菌劑，該藥劑對(duì)疫病及霜霉病具有很高的殺菌活性，特別對(duì)病菌游離孢子活性甚高，是一個(gè)以預(yù)防為主的藥劑。該藥劑主要用于防控由卵菌亞綱和變形菌引起的真菌疾病，對(duì)黃瓜、葡萄霜霉病，馬鈴薯、番茄晚疫病以及辣椒疫病等均具有較好的防治效果。吲唑磺菌胺對(duì)哺乳動(dòng)物低毒，對(duì)非目標(biāo)生物安全。具有持效性強(qiáng)，耐雨水沖淋，對(duì)病害有穩(wěn)定效果等特點(diǎn)。吲唑磺菌胺原藥于2007年在英國獲得臨時(shí)登記，之后在德國、日本、臺(tái)灣和韓國等也獲得登記批準(zhǔn)。盡管吲唑磺菌胺對(duì)卵菌綱真菌病害有較好的防效，但它作用機(jī)理單一，上市后存在著抗性風(fēng)險(xiǎn)，導(dǎo)致防效降低。
氟吡菌胺(fluopicolide)是拜耳公司開發(fā)的一種新型吡啶酰胺類內(nèi)吸性殺菌劑，主要用于防治卵菌綱病原菌引起的病害如霜霉病和疫病等。氟吡菌胺具有獨(dú)特的作用方式，殺菌機(jī)理與目前所有已知的卵菌類殺菌劑不同，與其他類殺菌劑無交互抗性，主要作用于細(xì)胞膜和細(xì)胞間的特異性蛋白而表現(xiàn)殺菌活性，對(duì)病原菌的各主要形態(tài)均有很好的抑制活性，而且具有很好的持效性。氟吡菌胺防治植物卵菌綱病害專用農(nóng)藥，病原菌對(duì)其產(chǎn)生抗性的速度也很快，單獨(dú)施用用藥量越來越大，和常規(guī)藥劑復(fù)配，多年使用抗性逐年加大，目前還沒有這類農(nóng)藥和吲唑磺菌胺混配的文獻(xiàn)報(bào)道。
發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，將作用機(jī)理不同的吲唑磺菌胺和氟吡菌胺防治卵菌綱類病害的殺菌劑復(fù)配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護(hù)的防治效果、降低防治成本，對(duì)作物安全。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低不易產(chǎn)生抗藥性、對(duì)作物安全的農(nóng)用殺菌組合物；本發(fā)明的另一目的在于提供上述組合物用于防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：
一種農(nóng)藥組合物，其特征在于，活性成分包含吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，其中，所述吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的重量比為1:20-20：1，優(yōu)選為3:1-1:3，更優(yōu)選為5:2、7:4。
進(jìn)一步的，所述農(nóng)藥組合物中吲唑磺菌胺和氟吡菌胺占組合物的重量比為1-90%，優(yōu)選為10-70%。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的農(nóng)藥組合物可以通過常規(guī)方法制備成農(nóng)藥劑型加工中的任意一種制劑，所述制劑選自懸浮劑、懸乳劑、微乳劑、水乳劑、可分散油懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、油懸浮劑、可溶粒劑中任一種。
進(jìn)一步的，本發(fā)明的組合物還可以加入其它農(nóng)用活性成分，例如殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、肥料等農(nóng)用活性成分。
本發(fā)明的組合物可以以成品制劑形式提供即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合，也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中按比例混合，然后稀釋至所需要的濃度。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：（1）單劑相比，本發(fā)明殺菌組合物對(duì)抗性真菌病害如猝倒病、疫病、霜霉病、白銹病有明顯增效作用，克服和延緩了抗藥性，擴(kuò)大防治譜，明顯提高了防治效果；（2）減少防治用工，用藥成本；（3）可替代常規(guī)和易產(chǎn)生抗性的農(nóng)藥；（4）與單劑相比，生產(chǎn)和使用成本降低。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，實(shí)施例中的百分比均為重量百分比，但本發(fā)明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發(fā)明較好的實(shí)施例，僅僅用于解釋本發(fā)明，但不能因此理解為對(duì)本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換或改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)，因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
一、制劑實(shí)施例
1、實(shí)施例1: 21%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺可濕性粉劑（20：1）
吲唑磺菌胺 20%
氟吡菌胺 1%
十二烷基硫酸鈉 2%
亞甲基雙萘磺酸鈉 6%
輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)齊至100%
所述可濕性粉劑的加工步驟為：按上述配方將吲唑磺菌胺和氟吡菌胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的可濕性粉劑。
2、實(shí)施例2: 22%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺可濕性粉劑(10:1)
吲唑磺菌胺 20%
氟吡菌胺 2%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物 8%
羧甲基淀粉鈉 2%
可溶性淀粉 補(bǔ)齊至100%
該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將吲唑磺菌胺和氟吡菌胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的水分散粒劑。
3、實(shí)施例3: 40%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺可分散油懸浮劑（5:3）
吲唑磺菌胺 25%
氟吡菌胺 15%
十二烷基苯磺酸鈣 15%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有機(jī)膨潤土 3%
油酸甲酯 補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10um以下，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的可分散油懸浮劑。
4、實(shí)施例4: 45%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺微乳劑（2：1）
吲唑磺菌胺 30%
氟吡菌胺 15%
碳酸二甲酯 10%
四氫糠醇 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 20%
水 補(bǔ)齊至100%
該組合物微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，完全溶解后，加入乳化機(jī)混合均勻，最后加入去離子水，攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的微乳劑。
5、實(shí)施例5: 40%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺懸浮劑（1:1）
吲唑磺菌胺 20%
氟吡菌胺 20%
脂肪醇聚氧乙烯醚 1%
亞甲基雙萘磺酸鈉 4%
黃原膠 0.1%
丙二醇 4%
消泡劑 0.1%
水 補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方中將水和潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5 um以下，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的懸浮劑。
6、實(shí)施例6: 30%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺微乳劑（1：2）
吲唑磺菌胺 10%
氟吡菌胺 20%
碳酸二甲酯 10%
四氫糠醇 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 20%
水 補(bǔ)齊至100%
所述微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，完全溶解后，加入乳化機(jī)混合均勻，最后加入去離子水，攪拌均勻，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的微乳劑。
7、實(shí)施例7: 36%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺水乳劑（1:3）
吲唑磺菌胺 9%
氟吡菌胺 27%
溶劑油 10%
四氫糠醇 10%
端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
水 補(bǔ)齊至100%
所述水乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，完全溶解后，加入乳化劑混合均勻形成油相，在剪切作用下將水加入油相中，繼續(xù)剪切約30分鐘，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的水乳劑。
8、實(shí)施例8: 18%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺可分散油懸浮劑（1:5）
吲唑磺菌胺 3%
氟吡菌胺 15%
十二烷基苯磺酸鈣 10%
蓖麻油聚氧乙烯醚 8%
有機(jī)膨潤土 3%
油酸甲酯 補(bǔ)齊至100%
該組合物可分散油懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方將油和分散劑、增稠劑、乳化劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在10 um以下，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的可分散油懸浮劑。
9、實(shí)施例9: 11%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺可濕性粉劑（1：10）
吲唑磺菌胺 1%
氟吡菌胺 10%
十二烷基硫酸鈉 2%
亞甲基雙萘磺酸鈉 6%
輕質(zhì)碳酸鈣 補(bǔ)齊至100%
所述可濕性粉劑的具體加工步驟為：按上述配方將吲唑磺菌胺和氟吡菌胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎后混合均勻，即可制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的可濕性粉劑。
10、實(shí)施例10: 21%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺微乳劑（1：20）
吲唑磺菌胺 1%
氟吡菌胺 20%
溶劑油 10%
四氫糠醇 10%
端羥基聚氧乙烯聚氧丙烯醚 10%
脂肪醇聚氧乙烯醚 5%
水 補(bǔ)足至100%
該組合物微乳劑的具體加工步驟為：按上述配方碳酸二甲酯和四氫糠醇混勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，完全溶解后，加入乳化劑混合均勻形成油相，在剪切作用下將水加入油相中，繼續(xù)剪切約30分鐘，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的微乳劑。
11、實(shí)施例2: 35%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺懸浮劑（5：2）
吲唑磺菌胺 25%
氟吡菌胺 10%
十二烷基苯磺酸鈉 1%
亞甲基雙萘磺酸鈉 4%
黃原膠 0.1%
丙二醇 4%
消泡劑 0.1%
水 補(bǔ)齊至100%
該組合物懸浮劑的具體加工步驟為：按上述配方中將水和潤濕劑、分散劑、增稠劑、抗凍劑以及消泡劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入吲唑磺菌胺和氟吡菌胺，繼續(xù)剪切混勻，然后進(jìn)入臥式砂磨機(jī)中研磨，使制劑粒徑全部在5um以下，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的懸浮劑。
12、實(shí)施例12：44%吲唑磺菌胺·氟吡菌胺水分散粒劑（7:4）
吲唑磺菌胺 28%
氟吡菌胺 16%
十二烷基苯磺酸鈉 2%
甲基萘磺酸鈉的甲醛縮合物 8%
羧甲基淀粉鈉 2%
可溶性淀粉 補(bǔ)齊至100%
該組合物水分散粒劑的具體加工步驟為：按上述配方將吲唑磺菌胺和氟吡菌胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機(jī)粉碎，經(jīng)捏合，然后進(jìn)入擠壓造粒機(jī)造粒，沸騰干燥機(jī)中干燥，篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明所述的含有吲唑磺菌胺和氟吡菌胺的水分散粒劑。
二、室內(nèi)毒力測定
1、對(duì)黃瓜霜霉病室內(nèi)聯(lián)合作用測定
發(fā)明人以吲唑磺菌胺與氟吡菌胺進(jìn)行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。試驗(yàn)采用黃瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)為測試對(duì)象。原藥配制成需要的試驗(yàn)藥劑，試驗(yàn)方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1156. 3-2006)》。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個(gè)不同濃度梯度(在預(yù)備試驗(yàn)結(jié)果的基礎(chǔ)上，根據(jù)不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設(shè)置亦有所不同，抑菌率在5%-90%的范圍內(nèi)按等比級(jí)數(shù)設(shè)定)。試驗(yàn)靶標(biāo)菌為采自田間自上向下4葉-6葉位的黃瓜霜霉病菌葉片，用40oC蒸餾水洗下葉片背面的霜霉病菌孢子囊，配成懸浮液(濃度控制在每毫升1×105個(gè)-1×107個(gè)孢子囊)，4℃下存放備用;將藥液均勻噴施于健康葉片背面，待藥液自然風(fēng)干后，將各處理葉片葉背向上，按處理標(biāo)記后排放在保濕盒中。試驗(yàn)設(shè)不含藥劑的處理作空白對(duì)照。用準(zhǔn)備好的新鮮孢子囊懸浮液點(diǎn)滴10微升接種于葉片背面。每葉片接種4滴，每處理不少于5片葉。在處理前24h接種。接種后蓋上皿蓋，置于人工氣候箱或有光照的保濕箱，在每天連續(xù)光照/黑暗12h交替，溫度為17℃-22℃，相對(duì)濕度90%以上的條件下培養(yǎng)。視處理及空白對(duì)照發(fā)病情況測量并記錄病斑直徑，單位為毫米(mm)，計(jì)算防治效果，試驗(yàn)結(jié)果如表1所示。通過防治效果的機(jī)率值和系列濃度的對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC50值，用孫云沛法計(jì)算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評(píng)價(jià)供試藥劑對(duì)病菌的活性。
復(fù)配制劑的共毒系數(shù)(CTC)≥120表現(xiàn)為增效作用; CTC≤80表現(xiàn)為拮抗作用; 80 <CTC< 120表現(xiàn)為相加作用。
室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明，吲唑磺菌胺和氟吡菌胺在1:20-20:1的范圍內(nèi)對(duì)黃瓜霜霉病的防治均表現(xiàn)為協(xié)同增效作用。
三、田間藥效試驗(yàn)
1.試驗(yàn)處理：本試驗(yàn)根據(jù)各個(gè)成分的不同分別設(shè)兩個(gè)藥劑用量，藥劑用量是有效成分吲唑磺菌胺(A)和氟吡菌胺(B)的質(zhì)量和。對(duì)照藥劑分別是20%吲唑磺菌胺懸浮劑和20%氟吡菌胺懸浮劑及空白清水試驗(yàn)。
2.試驗(yàn)方法：每個(gè)小區(qū)面積為66.7m2，重復(fù)3次；施藥前調(diào)查及防治后的調(diào)查藥效方法為：在試驗(yàn)處理區(qū)內(nèi)隨機(jī)取樣5點(diǎn)，按照國家田間試驗(yàn)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行病情分級(jí)，計(jì)算防效。試驗(yàn)結(jié)果見下表：
通過田間藥效結(jié)果表明，由表2可知，本發(fā)明組合物具有明顯的協(xié)同增效作用，組合物的防治效果優(yōu)良，防治效果均好于單劑品種，在農(nóng)業(yè)應(yīng)用中具有應(yīng)用價(jià)值。