本發(fā)明屬于植保領(lǐng)域，涉及含有殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的殺菌組合物，組合物用于防治糧食、棉花、油料、果樹(shù)、蔬菜、花卉等的病害防治。
背景技術(shù)：
來(lái)自于生物體且生物降解性能好的化合物已引起了農(nóng)藥研究者的極大興趣。在這些化合物中，無(wú)毒副作用、易生物降解的殼寡糖具有很大的潛力，成為控制病害的新藥劑。研究表明，殼寡糖在抵御病原菌侵蝕的過(guò)程中，殼寡糖作為一類(lèi)重要的植物誘導(dǎo)抗病劑，能誘導(dǎo)激發(fā)植物產(chǎn)生一系列的防御反應(yīng)，這些防御反應(yīng)協(xié)同作用阻止病原菌的傳播和入侵，達(dá)到防病治病的作用。
乙嘧酚和乙嘧酚磺酸酯，均為嘧啶類(lèi)內(nèi)吸性殺菌劑，具有保護(hù)和治療作用，可被植物根、莖、葉迅速吸收，并在植物體內(nèi)運(yùn)轉(zhuǎn)到各個(gè)部位，耐雨水沖刷。施藥后持效期10～14d，應(yīng)用于果樹(shù)、蔬菜、花卉、大田作物的病害防治，對(duì)白粉病特效。
長(zhǎng)期連續(xù)地施用單一的化學(xué)殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環(huán)境污染以及耐抗藥性等問(wèn)題，而生物農(nóng)藥與化學(xué)殺菌劑的復(fù)配具有擴(kuò)大殺菌譜、提高防治效果、減少用藥量、減少殘留、延緩抗藥性等特點(diǎn)。目前尚無(wú)關(guān)于殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的組合物研究的報(bào)道，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)組合物具有意想不到的效果。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供含有殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的殺菌組合物，它是將兩種不同結(jié)構(gòu)、不同作用機(jī)理的殺菌成分進(jìn)行復(fù)配，可以擴(kuò)大防治譜和提高藥效。本發(fā)明的目的是通過(guò)下列措施來(lái)實(shí)現(xiàn)的。
含有殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的殺菌組合物，其中所述殺菌組合物中殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的質(zhì)量比為1～10∶30～1，優(yōu)選的，質(zhì)量比為1～5∶20～1。
本發(fā)明組合物中殼寡糖與乙嘧酚或乙嘧酚磺酸酯的質(zhì)量之和占組合物總質(zhì)量的1-80％。
本發(fā)明組合物可制成懸浮劑、水分散粒劑、可濕性粉劑、乳油、微乳劑、水乳劑、微膠囊劑、水劑，用于噴霧、灌根、拌種或撒施等。
本發(fā)明還提供了上述組合物防治多種植物病害的用途。適宜防治的病害有，子囊菌亞門(mén)真菌引起的白粉病、炭疽病、葉斑病等，鞭毛菌亞門(mén)真菌引起的霜霉病、晚疫病、霜疫霉病等，擔(dān)子菌亞門(mén)引起的銹病、黑穗病等，半知菌類(lèi)真菌引起的惡苗病、黑星病等。
上述用途中，防治的植物是葡萄、黃瓜、小麥、西瓜、蘋(píng)果、柑橘、梨、荔枝、水稻、花卉、草坪等。
本發(fā)明組合物用于防治的植物病害優(yōu)選為白粉病、霜霉病、葉斑病、黑星病、銹病或惡苗病。優(yōu)選的，病害為葡萄白粉病、黃瓜白粉病和霜霉病、小麥白粉病和葉斑病。
本發(fā)明有益效果是：
1、增效作用明顯：組合物在一定配比范圍內(nèi)表現(xiàn)良好的增效作用。
2、擴(kuò)大防治譜：組合物可防治植物上的多種病害。
3、降低使用成本：因復(fù)配具有提高防效、防治譜增大，減少使用次數(shù)，降低了使用成本；
4、延緩抗藥性：兩種不同作用機(jī)制的成分復(fù)配，病原菌不易產(chǎn)生抗藥性，延緩病原物對(duì)單劑抗藥性的產(chǎn)生。
具體實(shí)施方式
以下實(shí)施例是對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明不只局限于以下的具體實(shí)施方式。
實(shí)施例1組合物對(duì)葡萄白粉病的室內(nèi)效果
采用孢子萌發(fā)法，以預(yù)試驗(yàn)濃度為參考，分別將殼寡糖、乙嘧酚、乙嘧酚磺酸酯用合適溶劑稀釋?zhuān)M合物將單劑按照一定的配比復(fù)配。取藥劑10μL點(diǎn)于載玻片上，防塵條件下干燥以制成藥膜。將感染白粉葡萄剪下，用毛筆刷下白粉狀霉層，加無(wú)菌水制成適當(dāng)濃度的孢子懸浮液，將10μL孢子懸浮液滴加到藥膜上，在20℃下保濕培養(yǎng)16h后，檢查孢子的萌發(fā)情況。當(dāng)空白對(duì)照的萌發(fā)率達(dá)到80％左右后，檢查所有處理的萌發(fā)率。以孢子芽管長(zhǎng)度大于孢子短半徑者為萌發(fā)，按下式計(jì)算抑制萌發(fā)率。
當(dāng)協(xié)同毒力指數(shù)大于或等于20時(shí)為增效作用，小于或等于負(fù)20時(shí)為拮抗作用，負(fù)20和正20之間為相加作用。結(jié)果見(jiàn)表1。
表1組合物對(duì)葡萄白粉病原菌的效果
測(cè)定了含殼寡糖與乙嘧酚的組合物及含殼寡糖與乙嘧酚磺酸酯的組合物對(duì)葡萄白粉病原菌的效果。從表1看出，殼寡糖與乙嘧酚的組合物及殼寡糖與乙嘧酚磺酸酯的組合物在1:20-1:1時(shí)，對(duì)葡萄白粉病的效果均高于組合物的理論抑制率，且含殼寡糖與乙嘧酚的組合物與含殼寡糖與乙嘧酚磺酸酯的組合物的協(xié)同毒力指數(shù)大于20。顯而易見(jiàn)，2個(gè)組合物對(duì)葡萄白粉病是增效的。
實(shí)施例2組合物對(duì)黃瓜白粉病的盆栽試驗(yàn)效果
將單劑和組合物配制成懸浮劑。試驗(yàn)時(shí)，黃瓜植株基本在4葉期，在第1次藥前調(diào)查白粉病發(fā)病情況。進(jìn)行組合物對(duì)黃瓜白粉病盆栽試驗(yàn)，設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，采用手持噴霧器常規(guī)常量噴霧，每藥劑噴10株，噴霧1次后7-10d再?lài)婌F1次。第2次噴藥后10-14d調(diào)查，每株調(diào)查全部葉片，記錄調(diào)查總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)，按照以下分級(jí)方法計(jì)算病情指數(shù)和防效。
葉片分級(jí)法：
0級(jí)：無(wú)病
1級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％以下；
3級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％-10％；
5級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的11％-20％；
7級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的21％-50％；
9級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的51％以上；
x為使用濃度為a時(shí)的活性組分A的防效，y為使用濃度為b時(shí)的活性組分B的防效。比較理論效果和實(shí)際效果，評(píng)價(jià)組合物的協(xié)同作用，以實(shí)際防效大于理論防效時(shí)為增效作用。結(jié)果見(jiàn)表2。
表2組合物對(duì)黃瓜白粉病、霜霉病的防治效果
注：表2中最后一列“霜霉病”中，病害發(fā)生程度的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：“+++”表示霜霉病發(fā)生較重，“++”表示霜霉病發(fā)生中等，“+”表示霜霉病有發(fā)生，“-”表示基本未發(fā)生霜霉病。
通過(guò)組合物對(duì)黃瓜白粉病盆栽測(cè)試發(fā)現(xiàn)，殼寡糖與乙嘧酚的組合物及殼寡糖與乙嘧酚磺酸酯的組合物在1:1-3:1時(shí)，組合物對(duì)黃瓜白粉病的實(shí)際效果均高于組合物的理論防效。顯而易見(jiàn)，組合物對(duì)黃瓜白粉病是增效的。意想不到的是，組合物處理黃瓜霜霉病的發(fā)生較單劑輕。
實(shí)施例3組合物對(duì)小麥白粉病田間試驗(yàn)
將單劑和組合物配制成水分散粒劑。用組合物進(jìn)行了小麥白粉病田間試驗(yàn)，并設(shè)相應(yīng)單劑和空白對(duì)照，每藥劑設(shè)小區(qū)10m2。采用背負(fù)式噴霧器常規(guī)常量噴霧，試驗(yàn)在孕穗和揚(yáng)花初期各噴1次，在藥前及第2次施藥后7～10d進(jìn)行調(diào)查，每處理按五點(diǎn)取樣，每點(diǎn)50株，每株調(diào)查全部葉片，記錄調(diào)查總?cè)~數(shù)、病葉數(shù)，按照以下分級(jí)方法計(jì)算病情指數(shù)和防效。
葉片分級(jí)法：
0級(jí)：無(wú)病
1級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％以下；
3級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的1％-5％；
5級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的6％-25％；
7級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的26％-50％；
9級(jí)：病斑相連面積占整個(gè)葉面積的51％以上；
x為使用濃度為a時(shí)的活性組分A的防效，y為使用濃度為b時(shí)的活性組分B的防效。比較理論效果和實(shí)際效果，評(píng)價(jià)組合物的協(xié)同作用，以實(shí)際防效大于理論防效時(shí)為增效作用。含有殼寡糖的殺菌組合物對(duì)小麥白粉病的防治效果見(jiàn)表3。
表3組合物對(duì)小麥白粉病、葉銹田間效果
注：表3中最后一列“小麥葉銹”中，病害發(fā)生程度的分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)為：“++++”表示葉銹發(fā)生重，“++”表示葉銹發(fā)生中等，“+”表示葉銹發(fā)生輕。
通過(guò)組合物對(duì)小麥白粉病測(cè)試發(fā)現(xiàn)，殼寡糖與乙嘧酚的組合物及殼寡糖與乙嘧酚磺酸酯的組合物在1:6時(shí)，組合物對(duì)小麥白粉病的效果均高于組合物的理論防效。顯而易見(jiàn)，殼寡糖與乙嘧酚的組合物在1:6時(shí)對(duì)小麥白粉病是增效的。另外意想不到的是，組合物處理小麥葉銹的發(fā)生較單劑輕。