本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)領(lǐng)域，涉及殺菌活性化合物組合物，尤其涉及包含picarbutrazox與線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑的組合物及其制劑和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：picarbutrazox是日本曹達(dá)株式會(huì)社開(kāi)發(fā)的氨基甲酸酯類殺菌劑，代號(hào)nf-171，于2013年公開(kāi)，對(duì)霜霉病和疫病具有較好的防治效果。線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑的作用機(jī)制是抑制真菌細(xì)胞線粒體的呼吸作用，通過(guò)與病原菌線粒體細(xì)胞色素b的qo或qi位點(diǎn)結(jié)合，阻斷細(xì)胞色素b和c1之間的電子傳遞，從而抑制其線粒體呼吸中能量的合成，達(dá)到抑制真菌生長(zhǎng)或?qū)⑵錃⑺赖男Ч?。線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑具有高效且廣譜的特性，廣泛用于許多作物上四大菌綱病害的防治。然而由于其靶標(biāo)cytb蛋白質(zhì)由線粒體dna編碼，突變頻率比核dna高約10倍，靶標(biāo)位點(diǎn)的突變導(dǎo)致氨基酸置換是病菌對(duì)線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑迅速產(chǎn)生高抗的原因。殺菌劑抗性行動(dòng)委員會(huì)(frac)將其抗性發(fā)展歸類為“高風(fēng)險(xiǎn)”。為延長(zhǎng)持效期以減少用藥次數(shù)，延緩防治對(duì)象對(duì)線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑產(chǎn)生抗性，需要將線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑與其它活性化合物加工成混劑使用。因此，選擇picarbutrazox與線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑組合形成復(fù)配劑，對(duì)滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中一藥多治的要求、減少用藥量、延緩病菌抗藥性的產(chǎn)生、延長(zhǎng)藥劑的使用壽命等均具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決picarbutrazox不能同時(shí)防治多種病害，及線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑易產(chǎn)生抗性的問(wèn)題，本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供一種殺菌組合物，該殺菌組合物具有增效作用、延緩抗藥性、改善與植物的相容性，從而滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供上述的殺菌組合物的制劑。本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供上述的殺菌組合物和制劑的應(yīng)用。為了實(shí)現(xiàn)上述的第一個(gè)目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：一種殺菌組合物，該組合物包含殺菌活性化合物i和殺菌活性化合物ii，所述殺菌活性化合物i為picarbutrazox，殺菌活性化合物ii為選自：嘧菌酯(azoxystrobin)(已知于ep0382375)、醚菌酯(kresoxim-methyl)(已知于ep0253213)、肟菌酯(trifloxystrobin)(已知于ep0460575)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)(已知于de4423612)、烯肟菌酯(enestroburin)(已知于ep936213)、唑菌酯(pyraoxystrobin)(已知于de4423612)、烯肟菌胺(syp-1620)(已知于cn03134025)、氰霜唑(cyazofamid)(已知于ep298196)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)(已知于cn103412077)、唑嘧菌胺(ametoctradin)(已知于cn102946734)、啶氧菌酯(picoxystrobin)(已知于cn102696618)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)(已知于cn101953351)、肟醚菌胺(orysastrobin)(已知于cn102630679)、醚菌胺(dimoxystrobin)(已知于cn102649653)、苯氧菌胺(metomino-strobin)(已知于cn102603563)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)(已知于cn101039578)、噁唑菌酮(famoxadone)(已知于cn1312997)、咪唑菌酮(fenamidone)(已知于cn1750760)、吡菌苯威(pyribencarb)(已知于cn101969778)、mandestrobin(已知于wo2014053405)、丁香菌酯(coumoxystrobin)(已知于cn101485307)、氟菌螨酯(flufenoxystrobin)(已知于cn101911946)、氯啶菌酯(lvdingjunzhi)(已知于cn101427684)、硝苯菌酯(meptyldinocap)(已知于cn104041494)的至少一種線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑。本發(fā)明所提供的線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑與picarbutrazox組合物還可以含有常規(guī)助劑和添加劑和/或稀釋劑。本發(fā)明所述組分i與組分ii的質(zhì)量比為100∶1～1∶100。作為優(yōu)選，i∶ii質(zhì)量比為1∶10～80∶1，最優(yōu)選質(zhì)量比為1∶3～8∶1。為了實(shí)現(xiàn)上述的第二個(gè)目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：一種殺菌組合物制劑，該制劑包括上述任意一個(gè)技術(shù)方案所述的殺菌組合物和制劑用輔料，以質(zhì)量百分比計(jì)所述的殺菌組合物占總量的1～90％；優(yōu)選，所述的殺菌組合物占總量的20～60％。本發(fā)明組合物可以制備成農(nóng)業(yè)上可以接受的固體狀或液體狀制劑。這類制劑可通過(guò)混合活性成分i和ii與合適的輔助成分用已知的方法制備。固體狀形式包括粉狀的可濕性粉劑、粉劑、種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、水分散粒劑、顆粒劑，液體狀制劑包括懸浮劑、懸乳劑、微囊懸浮劑、種子處理懸浮劑、種子處理微囊懸浮劑、懸浮種衣劑。本發(fā)明組合物所述輔助成分包括濕潤(rùn)劑、分散劑、乳化劑、增稠劑、溶劑、防凍劑、成膜劑、囊壁材料、ph酸堿調(diào)節(jié)劑、崩解劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、消泡劑、著色劑、填料和水等及其它有益于有效成分在制劑中穩(wěn)定或活性化合物發(fā)揮的已知物質(zhì)，都是制備中常用或農(nóng)業(yè)上允許使用的各種成分，并無(wú)特別限定，具體成分和用量根據(jù)需要通過(guò)試驗(yàn)確定。所述的濕潤(rùn)劑選自eo/po嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和酰基谷胺酸鹽中的一種或多種；所述分散劑選自縮合萘磺酸鹽、苯酚磺酸縮合物鈉鹽、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、木質(zhì)素磺酸鹽、亞甲基二萘磺酸鈉、丙烯酸均聚物鈉鹽、高分子聚羧酸鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉鹽、eo/po嵌段聚醚和馬來(lái)酸-丙烯酸共聚物鈉鹽中的一種或多種；所述的乳化劑選自烷基酚聚氧乙烯醚、芐基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、蓖麻油環(huán)氧乙烷加成物及其衍生物、多元醇脂肪酸酯及其環(huán)氧乙烷加成物、烷基苯磺酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基丁二酸酯磺酸鹽、烷基聯(lián)苯基醚磺酸鹽、萘磺酸甲醛縮合物、脂肪醇硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸鹽、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聯(lián)苯酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基萘磺酸甲醛縮合物、酚甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、縮甲基纖維素及其衍生物、烷基銨鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂肪酸衍生物、季銨鹽、牛油脂乙氧基銨鹽、烷基萘磺酸鹽、氨基酸、氧化胺、甜菜堿、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽和酰基谷胺酸鹽中的一種或多種；所述增稠劑選自黃原膠、硅酸鋁鎂、羧甲基纖維素鈉、淀粉磷酸酯鈉、辛烯基琥珀酸淀粉鈉和聚乙烯醇中的一種或多種；所述溶劑選自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烴溶劑油中的一種或多種；所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、異丙醇和尿素中的一種或多種；所述成膜劑選自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇酯、羧甲基纖維素、阿拉伯樹(shù)膠、黃原膠和淀粉等具有粘結(jié)性和成膜性的高分子聚合物中的一種或多種；所述囊壁材料為聚脲樹(shù)脂；是由異氰酸酯單體與多元醇或者多元胺通過(guò)界面聚合反應(yīng)而制得；異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯、多苯基多次亞甲基多異氰酸酯、多苯基多亞甲基多異氰酸酯等。所述ph酸堿調(diào)節(jié)劑選自檸檬酸、冰醋酸、鹽酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的一種或多種；所需用量為將最終產(chǎn)品的ph值調(diào)節(jié)至穩(wěn)定范圍內(nèi)為宜；所述崩解劑選自氯化鈉、氯化銨、硫酸銨、硫酸鈉和可溶性淀粉中的一種或多種；所述防腐劑選自卡松、甲醛、水楊酸苯酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯和山梨酸鉀中的一種或多種；所述穩(wěn)定劑選自環(huán)氧大豆油、環(huán)氧氯丙烷、亞磷酸三苯酯、縮水甘油醚和季戊四醇中的一種或多種；所述消泡劑選自有機(jī)硅消泡劑和/或聚醚消泡劑；所述著色劑選自氧化鐵、氧化鈦和偶氮染料中的一種或多種；所述填料選自高嶺土、硅藻土、滑石粉、碳酸氫鈉、輕質(zhì)碳酸鈣和白炭黑中的一種或多種；所述水為自來(lái)水、去離子水或蒸餾水。本發(fā)明所描述的制劑可以用通用方法制備。因此，本發(fā)明還包括上述組合物制劑的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述的第三個(gè)目的，本發(fā)明采用了以下的技術(shù)方案：上述的殺菌組合物或殺菌組合物制劑的用途，該殺菌組合物或殺菌組合物制劑用于防治作物病原真菌和卵菌病害。本發(fā)明的殺菌組合物或殺菌組合物制劑有非常好的殺菌活性，對(duì)病原真菌和卵菌非常有效，例如用于防治下列病菌：病原真菌中的子囊菌：黑星菌屬(venturia)、白粉菌(erysiphales)、赤霉屬(gibberella)、核盤(pán)菌屬(sclerotinia)；病原真菌中的擔(dān)子菌綱(basidiomycetes)：黑粉菌屬(ustilago)、銹菌(uredinales)；卵菌中的霜霉菌(peronosporales)：疫霉屬(phytophthora)、腐霉屬(pythium)、單軸霉屬(plasmopara)；病原真菌中的半知菌類(deuteromyces)：絲核菌屬(rhizoctonia)、鐮刀菌屬(fusarium)、葡萄孢屬(botrytis)、梨孢屬(pyricularia)、尾孢屬(cercospora)、離蠕孢屬(bipolaris)、炭疽菌屬(colletotrichum)。在本發(fā)明范圍內(nèi)，這里公開(kāi)所指的作物優(yōu)選以下種類：禾谷類小麥、大麥、水稻、高粱；果樹(shù)類蘋(píng)果、梨、桃、柑橘、葡萄、荔枝、香蕉、桂圓、芒果、枇杷；蔬菜類黃瓜、西瓜、吊瓜、絲瓜、甜瓜、菠菜、芹菜、番茄、辣椒、茄子、姜、蔥、蒜、韭菜、甘藍(lán)、大白菜、草莓、萵筍、菜豆、豇豆、蠶豆、蘿卜、胡蘿卜、馬鈴薯、山藥、芋、蓮藕、荸薺、茭白、甘薯；糖料植物類甜菜、甘蔗；油料作物類大豆、花生、油菜、芝麻、向日葵；或諸如煙草、茶。這種列舉并不表示具有任何限制。本發(fā)明組合物對(duì)下列作物病害特別有效：疫霉屬(pyhtophthora)菌種引起的馬鈴薯、番茄的晚疫病等；霜霉菌(peronosporales)引起的葡萄霜霉病等；白粉菌(erysiphales)引起的煙草、芝麻、向日葵及瓜類等白粉病等；赤霉屬(gibberella)菌種引起的大、小麥及玉米等多種禾本科植物赤霉病、水稻惡苗??；黑星菌屬(venturia)菌種引起的蘋(píng)果或梨的黑星病等；核盤(pán)菌屬(sclerotinia)菌種引起的多種植物菌核?。缓诜劬鷮?ustilago)菌種引起的小麥散黑粉病等；葡萄孢屬(botrytis)菌種引起的多種植物的灰霉病等；梨孢屬(pyricularia)菌種引起的稻瘟?。晃叉邔?cercospora)菌種引起的甜菜褐斑病、花生褐斑病；平臍蠕孢屬(bipolaris)菌種引起的玉米小斑病、水稻胡麻葉斑?。唤z核菌屬(rhizoctonia)菌種引起的棉花立枯病和水稻紋枯?。惶烤揖鷮?colletotrichum)菌種引起的蘋(píng)果、梨、棉花、葡萄、冬瓜、黃瓜、辣椒、茄子等多種果樹(shù)和蔬菜的炭疽病。本發(fā)明的殺菌組合物使用的方法包括對(duì)要處理的植物或其生長(zhǎng)場(chǎng)所、或種子、或其它繁殖材料，以混合施用包含有效活性殺菌量的式i和式ii活性化合物?？稍谡婢秩静牧稀⒅参锘蚍N子之前或之后施用。本文所用術(shù)語(yǔ)“生長(zhǎng)場(chǎng)所”包括生長(zhǎng)處理植物、或播種栽培植物種子的田地，或種子埋置于土壤中的場(chǎng)所。本發(fā)明的殺菌組合物可以以其本身濃縮物形式或以一般的常規(guī)制劑形式使用，根據(jù)靶標(biāo) 病害的性質(zhì)不同采用澆灌、噴霧、彌霧、拌種、撒施或涂抹方法，其施用總有效活性劑量隨天氣條件、作物狀態(tài)或施用方法而變化。本發(fā)明殺菌活性化合物組合物和現(xiàn)有技術(shù)相比具有非常突出的優(yōu)點(diǎn)∶1.由不同作用機(jī)制的有效成分組成，可有效減緩病害的抗藥性產(chǎn)生，大大降低線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑及picarbutrazox單獨(dú)使用帶來(lái)的抗性風(fēng)險(xiǎn)；2.增效明顯，可充分發(fā)揮線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑及picarbutrazox對(duì)真菌性、卵菌性等病害的防治功效，及其良好的保護(hù)性能；3.不僅提高了抗菌或抑菌的效果，也擴(kuò)大了殺菌譜，減少用藥次數(shù)，從而起到綜合防治的效果；4.通過(guò)復(fù)配可減少藥劑的使用量，減輕農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的壓力，同時(shí)降低成本；5.可顯著改善作物的耐受性，對(duì)作物的安全性更高；6.可通過(guò)補(bǔ)充微量元素，從而促進(jìn)植物生長(zhǎng)、提高抗逆性和抗病性。具體實(shí)施方式為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，本發(fā)明用以下具體實(shí)施例和實(shí)例進(jìn)行說(shuō)明，所述的實(shí)施例是為了更好地解釋本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，所有基于本發(fā)明基本思想和原則內(nèi)所做的任何修改和變動(dòng)，都屬于本發(fā)明請(qǐng)求保護(hù)的范圍。制備實(shí)施例：下列用語(yǔ)說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例中，活性化合物i(picarbutrazox)與殺菌活性化合物ii以特定混合比例構(gòu)成的組合物。一、懸浮劑的配制實(shí)施例1：將30％活性化合物(20.0％picarbutrazox和10.0％嘧菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽1.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽1.0％、高分子聚羧酸鹽2.0％、異丙醇2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、卡松0.2％、去離子水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切25分鐘，再泵至砂磨機(jī)中砂磨90分鐘，過(guò)濾后即得30％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例2：將35％活性化合物(20.0％picarbutrazox和15.0％mandestrobin組合物)、烷基萘磺酸鹽2.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物2.0％、辛烯基琥珀酸淀粉鈉2.0％、乙二醇2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、卡松0.2％、蒸餾水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切25分鐘，再泵至砂磨機(jī)中砂磨90分鐘，過(guò)濾后即得35％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例3：將40％活性化合物(35.0％picarbutrazox和5.0％吡唑醚菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、馬來(lái)酸-丙烯酸均聚物鈉鹽3.0％、黃原膠0.05％、硅酸鋁鎂0.6％、丙三醇2.0％、水楊酸苯酯0.4％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切20分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得40％含量活性化合物懸浮劑。實(shí)施例4∶將45％活性化合物(25.0％picarbutrazox和20.0％丁香菌酯組合物)、eo/po嵌段聚醚4.0％、高分子聚羧酸鹽2.0％、尿素2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、山梨酸鉀0.5％、自來(lái)水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得45％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例5∶將45％活性化合物(25.0％picarbutrazox和20.0％醚菌胺組合物)、eo/po嵌段聚醚2.0％、萘磺酸縮合物鈉鹽3.0％、丙二醇2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得45％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例6：將50％活性化合物(15.0％picarbutrazox和35.0％氟嘧菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、木質(zhì)素磺酸鹽4.0％、淀粉磷酸酯鈉0.5％、尿素2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得50％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例7：將60％活性化合物(20.0％picarbutrazox和40.0％唑胺菌酯組合物)、烷基萘磺酸鹽1.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽4.0％、苯酚磺酸縮合物鈉鹽3.0％、黃原膠0.1％、丙三醇2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.2％、蒸餾水補(bǔ)加至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得60％活性化合物懸浮劑。實(shí)施例8∶將65％活性化合物(60.0％picarbutrazox和5.0％肟醚菌胺組合物)、eo/po嵌段聚醚1.0％、萘磺酸縮合物鈉鹽2.0％、亞甲基二萘磺酸鈉1.5％、尿素2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％，投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切30分鐘，再輸至砂磨機(jī)中，循環(huán)砂磨1-3次過(guò)濾后即得65％活性化合物懸浮劑。二、微囊懸浮劑實(shí)施例9：25％活性化合物(10.0％picarbutrazox和15.0％肟菌酯組合物)微囊懸浮劑制備方法：將picarbutrazox10.0％、肟菌酯15.0％、烷基萘磺酸鹽1.0％、?；劝匪猁}2.0％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、多苯基多亞甲基多異氰酸酯papi3％與二苯基甲烷二異氰酸酯mdi2％、阿拉伯膠(5％)水溶液10％，去離子水40.46％充分混合，再投入到砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至d90粒徑為3-5微米。開(kāi)啟攪拌(維持700轉(zhuǎn)/min)，然后將砂磨好的懸浮液升溫至60℃，同時(shí)緩慢加入三乙醇胺0.04％，維持穩(wěn)定的囊壁材料固化溫度8小時(shí)，后加入烷基磷酸鹽1.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物1.0％、尿素2.0％、丙三醇2.0％、硅酸鋁鎂(2％)水溶液10％、適量的稀鹽酸水溶液調(diào)ph值至6.5左右、防腐劑甲醛0.1％、有機(jī)硅消泡劑0.3％，攪拌均勻，即制得25％活性化合物微囊懸浮劑。三、水分散粒劑的配制方法一∶將農(nóng)藥、分散劑、崩解劑、濕潤(rùn)劑、粘結(jié)劑等混合均勻后，通過(guò)氣流粉碎，造粒成型。實(shí)施例10：50％活性化合物(20.0％picarbutrazox和30.0％硝苯菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、木質(zhì)素磺酸鹽5.0％、氯化銨15.0％、硫酸鈉7.0％、高嶺土21.0％充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含50％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。實(shí)施例11：60％活性化合物(40.0％picarbutrazox和20.0％烯肟菌酯組合物)、eo/po嵌段聚醚4.0％、木質(zhì)素磺酸鹽3.0％、可溶性淀粉5.0％、聚乙烯醇2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣3.0％、硅藻土23.0％充分混合，再通過(guò)氣流粉碎，造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。實(shí)施例12：60％活性化合物(30.0％picarbutrazox和30.0％吲唑磺菌胺組合物)、eo/po嵌段聚醚4.0％、烷基萘磺酸鹽3.0％、氯化鈉10.0％、硫酸銨7.0％、硅藻土16.0％充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。實(shí)施例13：70％活性化合物(30.0％picarbutrazox和40.0％惡唑菌酮組合物)、木質(zhì)素磺酸鹽3.0％、丙烯酸均聚物鈉鹽3.0％、硫酸銨15.0％、黃原膠1.0％、滑石粉1.0％、高嶺土7.0％充分混合，再通過(guò)氣流粉碎，造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含70％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑 為80-120目。方法二∶將農(nóng)藥和各種助劑在水中研磨粉碎，調(diào)配成漿料后造粒干燥得到。實(shí)施例14：將55％活性化合物(40.0％picarbutrazox和15.0％醚菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽5.0％、萘磺酸鹽2.0％、可溶性淀粉5.0％、硅酸鋁鎂1.0％、硅藻土32.0％充分混合，加入一定比例的自來(lái)水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含55％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。實(shí)施例15：將60％活性化合物(40.0％picarbutrazox和20.0％咪唑菌酮組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸鹽2.0％、丙烯酸均聚物鈉鹽5.0％、可溶性淀粉5.0％、氯化鈉5％、高嶺土23.0％充分混合，加入一定比例的去離子水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。實(shí)施例16：將60％活性化合物(35.0％picarbutrazox和25.0％苯氧菌胺組合物)、酰基谷胺酸鹽2.0％、高分子聚羧酸鹽5.0％、硫酸銨11.0％、黃原膠0.5％、氯化鈉4.5％、高嶺土17.0％充分混合，加入一定比例的去離子水，再投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再造粒成型得水分散粒劑。水分散粒劑中含60％含量活性化合物，產(chǎn)品粒徑為80-120目。四、可濕性粉劑的配制按配方要求，將原藥、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎后即可得到。實(shí)施例17：將40％活性化合物(10.0％picarbutrazox和30.0％吡菌苯威組合物)、縮合萘磺酸鹽1.0％、高分子聚羧酸鹽4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土48.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。實(shí)施例18：將50％活性化合物(25.0％picarbutrazox、25.0％唑嘧菌胺組合物)、木質(zhì)素磺酸鹽2.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、白炭黑3.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、硅藻土37.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑。可濕性粉劑中含50％含量活性化合物。實(shí)施例19：將50％活性化合物(25.0％picarbutrazox、25.0％吡菌苯威組合物)、苯酚磺酸縮合物鈉鹽2.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、白炭黑3.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、滑石粉37.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。實(shí)施例20：將60％活性化合物(10.0％picarbutrazox和50.0％氟菌螨酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚1.0％、高分子聚羧酸鹽4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土28.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑。可濕性粉劑中含60％含量活性化合物。實(shí)施例21：將60％活性化合物(35.0％picarbutrazox、25.0％啶氧菌酯組合物)、木質(zhì)素磺酸鈉2.0％、高分子聚羧酸鹽3.0％、白炭黑3.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土27.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑。可濕性粉劑中含60％含量活性化合物。實(shí)施例22：將70％活性化合物(45.0％picarbutrazox、25.0％吲唑磺菌胺組合物)、木質(zhì)素磺酸鹽2.0％、縮合萘磺酸鹽3.0％、白炭黑3.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、高嶺土17.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得可濕性粉劑?？蓾裥苑蹌┲泻?0％含量活性化合物。五、懸浮種衣劑的配制按配方要求，將原藥、助劑和填充料、成膜劑等充分混合，投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，過(guò)濾后即得懸浮種衣劑。實(shí)施例23：將30％活性化合物(18.0％picarbutrazox和12.0％唑菌酯組合物)、脂肪醇聚氧乙烯醚2.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物3.0％、阿拉伯樹(shù)膠2.0％、丙二醇3.0％、黃原膠0.2％、氧化鐵0.2％、有機(jī)硅消泡劑0.1％、去離子水59.5％充分混合，再投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再過(guò)濾后即得懸浮種衣劑。懸浮種衣劑中含30％含量活性化合物，d90粒徑為3-5微米。六、種子處理干粉劑實(shí)施例24：將40％活性化合物(20.0％picarbutrazox和20.0％氰霜唑組合物)、萘磺酸縮合物鈉鹽4.0％、滑石粉2.0％、輕質(zhì)碳酸鈣5.0％、硅藻土49.0％充分混合，再通過(guò)超細(xì)粉碎至一定粒徑，得干粉劑。干粉劑中含40％含量活性化合物。七、懸乳劑的配制實(shí)施例25：40％活性化合物(25.0％picarbutrazox和15.0％氯啶菌酯組合物)懸乳劑制備方法：將picarbutrazox50.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物3.0％、丙烯酸均聚物鈉鹽3.0％、丙三醇2.0％、黃原膠0.3％、山梨酸鉀0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％充分混合，再投入到高剪切均質(zhì)乳化機(jī)中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再過(guò)濾后即得懸浮劑。懸浮劑中含50.0.％picarbutrazox，d90粒徑為3-5微米。再將50.0％的50.0％picarbutrazox懸浮劑、氯啶菌酯15.0％、松脂基植物油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚7.0％、丙三醇3.0％、羧甲基纖維素鈉0.3％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水9.6％充分混合，高速剪切，均質(zhì)乳化、過(guò)濾即制得懸乳劑，懸乳劑含40％含量的活性化合物。實(shí)施例26：40％活性化合物(25.0％picarbutrazox和15.0％烯肟菌胺組合物)懸乳劑制備方法：將picarbutrazox50.0％、eo/po嵌段聚醚4.0％、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物2.0％、丙二醇2.0％、黃原膠0.3％、山梨酸鉀0.1％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水補(bǔ)至100％充分混合，再投入到高剪切均質(zhì)乳化劑中高速剪切粗磨和均質(zhì)，再泵至砂磨機(jī)中砂磨，砂磨至一定粒徑，再過(guò)濾后即得懸浮劑。懸浮劑中含50.0％picarbutrazox，d90粒徑為3-5微米。再將50.0％的50.0％picarbutrazox懸浮劑、烯肟菌胺15.0％、重芳烴溶劑油15.0％、脂肪醇聚氧乙烯醚3.0％、脂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4.0％、丙二醇3.0％、羧甲基纖維素鈉0.3％、聚醚消泡劑0.1％、去離子水9.6％充分混合，高速剪切，均質(zhì)乳化、過(guò)濾即制得懸乳劑，懸乳劑含40％含量的活性化合物。生物測(cè)定實(shí)施例選自殺菌活性化合物ii中的化合物具有相同或相似的特性，同一類化合物各組分生物測(cè)定實(shí)驗(yàn)表現(xiàn)出相同或相似的效果，因此，生物測(cè)定實(shí)施例中僅對(duì)部分活性化合物進(jìn)行舉例證明其效果，并不代表同一類化合物中其它成分不具有此生物測(cè)定結(jié)果。生物測(cè)定實(shí)例1：蘋(píng)果腐爛病菌(alternariaalternariaf.spmal)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。采用dps數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)計(jì)算ec50，依據(jù)wadley法計(jì)算增效比率sr，評(píng)價(jià)聯(lián)合作用。sr大于1.5為增效作用，sr介于0.5～1.5為相加作用，sr小于0.5為拮抗作用。(以下實(shí)例中均采用本實(shí)例中的dps計(jì)算ec50和wadley方法評(píng)價(jià)混配聯(lián)合作用)試驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明∶picarbutrazox與丁香菌酯混配，其活性明顯提高，尤其picarbutrazox與丁香菌酯配比為1∶10～80∶1時(shí)有增效，8∶1～20∶1時(shí)增效明顯(見(jiàn)表1)。表1picarbutrazox與丁香菌酯混配對(duì)蘋(píng)果腐爛病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:010.213//ii丁香菌酯0:11.242//i∶ii1:100.8871.3501.522i∶ii1:30.9151.5911.739i∶ii1:11.1312.2151.958i∶ii8:13.1735.6661.786i∶ii20:14.4947.5991.691i∶ii80:16.0869.3771.541生物測(cè)定實(shí)例2：黃瓜白粉病菌(sphaerothecafuliginea)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.11-2008》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與氟菌螨酯、硝苯菌酯、肟菌酯、醚菌酯、烯肟菌胺配比為1∶10～80∶1活性明顯提高，尤其在picarbutrazox與氟菌螨酯配比為1∶5～8∶1(見(jiàn)表2)，與硝苯菌酯、肟菌酯、醚菌酯配比為1∶3～8∶1(見(jiàn)表3、表4、表5)，與烯肟菌胺配比為1∶1～8∶1(見(jiàn)表6)增效顯著，可延緩抗性產(chǎn)生，提高使用劑量。表2picarbutrazox與氟菌螨酯混配對(duì)黃瓜白粉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:042.842//ii氟菌螨酯0:11.693//i∶ii1:101.1011.8551.685i∶ii1:31.2332.2281.807i∶ii1:11.7673.2571.843i∶ii8:15.95911.5771.943i∶ii40:115.18526.8971.771i∶ii80:120.45932.9541.611表3picarbutrazox與硝苯菌酯混配對(duì)黃瓜白粉病菌毒力表4picarbutrazox與肟菌酯混配對(duì)黃瓜白粉病菌毒力表5picarbutrazox與醚菌酯混配對(duì)黃瓜白粉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:042.842//ii醚菌酯0:15.076//i∶ii1:103.4885.5181.582i∶ii1:33.6746.5111.772i∶ii1:15.0099.0771.812i∶ii2:16.75812.3111.822i∶ii8:113.16823.4531.781i∶ii40:122.10536.2621.640i∶ii80:125.47539.2381.540表6picarbutrazox與烯肟菌胺混配對(duì)黃瓜白粉病菌毒力生物測(cè)定實(shí)例3：小麥白粉病(blumeriagraminis)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.4-2006》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與氯啶菌酯配比在1∶10～80∶1間均有增效作用，配比在1∶3～8∶1之間具有明顯增效作用，可降低使用成本，延緩抗性(見(jiàn)表7)。表7picarbutrazox和氯啶菌酯混配對(duì)小麥白粉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:038.347//ii氯啶菌酯0:10.819//i∶ii1:100.5290.8991.699i∶ii1:30.5961.0841.819i∶ii1:10.8621.6041.860i∶ii8:13.4266.2951.838i∶ii20:17.29112.0511.653i∶ii80:115.94124.4921.536生物測(cè)定實(shí)例4：番茄早疫病菌(alternariasolani)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與嘧菌酯、噁唑菌酮混配對(duì)番茄早疫病菌的活性均明顯提高，具有增效作用，沒(méi)有拮抗作用，尤其picarbutrazox與嘧菌酯配比為1∶3～40∶1、與噁唑菌酮配比為1∶3～8∶1時(shí)增效明顯，可降低嘧菌酯、噁唑菌酮的用量，延緩抗性產(chǎn)生，提高使用效果(見(jiàn)表8、表9)。表8picarbutrazox與嘧菌酯混配對(duì)番茄早疫病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:011.360//ii嘧菌酯0:13.041//i∶ii1:102.1353.261.53i∶ii1:32.0343.721.83i∶ii1:12.5614.801.87i∶ii2:13.2145.941.85i∶ii8:14.7318.711.84i∶ii40:15.82410.651.83i∶ii80:16.89110.991.59表9picarbutrazox與噁唑菌酮混配對(duì)番茄早疫病菌毒力生物測(cè)定實(shí)例5：葡萄霜霉病菌(plasmoparaviticola(berk.dtcurtis)berl.etdetoni)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.7-2006》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與mandestrobin、吡唑醚菌酯混配對(duì)葡萄霜霉病菌活性均明顯提高，有很好的增效作用，尤其在picarbutrazox與mandestrobin混配配比為1∶5～8∶1之間(見(jiàn)表10)，與吡唑醚菌酯配比為1∶3～8∶1之間(見(jiàn)表11)增效顯著，可有效延緩抗性的產(chǎn)生。表10picarbutrazox和mandestrobin混配對(duì)葡萄霜霉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:00.229//iimandestrobin0:10.973//i∶ii1:100.4820.7511.558i∶ii1:30.3440.5371.561i∶ii1:10.1910.3711.941i∶ii8:10.1430.2501.750i∶ii40:10.1380.2331.691i∶ii80:10.1370.2311.687表11picarbutrazox與吡唑醚菌酯混配對(duì)葡萄霜霉病菌毒力生物測(cè)定實(shí)例6：黃瓜霜霉病(pseudoperonosporacubensis)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.7-2006》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺混配對(duì)黃瓜霜霉病的活性明顯提高，具有協(xié)同增效作用，picarbutrazox與唑菌酯在配比為1∶3～8∶1時(shí)增效明顯；picarbutrazox與烯肟菌酯、唑嘧菌胺配比為1∶5～8∶1時(shí)增效最為明顯，picarbutrazox與唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺混配，可降低唑菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺的用量，延緩唑 菌酯、烯肟菌酯、唑嘧菌胺的抗性產(chǎn)生，提高使用效果(見(jiàn)表12、表13、表14)。表12picarbutrazox與唑菌酯混配對(duì)黃瓜霜霉病菌毒力表13picarbutrazox與烯肟菌酯混配對(duì)黃瓜霜霉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:00.288//ii烯肟菌酯0:13.136//i∶ii1:101.0291.6511.605i∶ii1:30.4980.9031.814i∶ii1:10.2650.5281.991i∶ii8:10.1780.3201.800i∶ii40:10.1750.2951.683i∶ii80:10.1730.2911.684表14picarbutrazox與唑嘧菌胺混配對(duì)黃瓜霜霉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:00.288//ii唑嘧菌胺0:15.926//i∶ii1:101.3492.1321.580i∶ii1:30.5611.0051.792i∶ii1:10.2890.5491.901i∶ii8:10.1760.3221.830i∶ii40:10.1720.2951.714i∶ii80:10.1710.2911.704生物測(cè)定實(shí)例7：馬鈴薯晚疫病(phytophthorainfestans(mont.)debary)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與氰霜唑、吲唑磺菌胺混配對(duì)馬鈴薯晚疫病的活性明顯提高，具有協(xié)同增效作用，picarbutrazox與氰霜唑在配比為1∶5～8∶1時(shí)增效明顯；picarbutrazox與吲唑磺菌胺配比為1∶1～8∶1時(shí)增效最為明顯，picarbutrazox與氰霜唑、吲唑磺菌胺混配，可降低氰霜唑、吲唑磺菌胺的用量，延緩氰霜唑、吲唑磺菌胺的抗性產(chǎn)生， 提高使用效果(見(jiàn)表15、表16)。表15picarbutrazox與氰霜唑混配對(duì)馬鈴薯晚疫病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:00.181//ii氰霜唑0:15.436//i∶ii1:100.9661.4941.546i∶ii1:30.3610.6581.823i∶ii1:10.1870.3501.873i∶ii8:10.1110.2031.827i∶ii40:10.1080.1851.716i∶ii80:10.1070.1831.712表16picarbutrazox與吲唑磺菌胺混配對(duì)馬鈴薯晚疫病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:00.181//ii吲唑磺菌胺0:12.628//i∶ii1:100.7321.1791.611i∶ii1:30.3380.6001.775i∶ii1:10.1840.3391.841i∶ii8:10.1150.2021.756i∶ii40:10.1110.1851.669i∶ii80:10.1090.1831.680生物測(cè)定實(shí)例8：水稻稻瘟病(pyriculariaoryzaecav.)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.8-2007》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與苯氧菌胺混配對(duì)水稻稻瘟病的活性明顯提高，具有協(xié)同增效作用，尤其配比為1∶3～2∶1時(shí)增效明顯，picarbutrazox與苯氧菌胺混配，可降低苯氧菌胺的用量，延緩苯氧菌胺的抗性產(chǎn)生，提高使用效果(見(jiàn)表17)。表17picarbutrazox與苯氧菌胺混配對(duì)水稻稻瘟病菌毒力生物測(cè)定實(shí)例9：西瓜炭疽病菌(colletotrichumorbiculare)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與咪唑菌酮混配對(duì)西瓜炭疽病的活性明顯提高，具有協(xié)同增效作用，尤其picarbutrazox與咪唑菌酮配比為1∶3～8∶1時(shí)增效明顯，picarbutrazox與咪唑菌酮混配，可降低咪唑菌酮的用量，延緩抗性產(chǎn)生，提高使用效果(見(jiàn)表18)。表18picarbutrazox與咪唑菌酮混配對(duì)西瓜炭疽病菌毒力生物測(cè)定實(shí)例10：水稻紋枯病菌(rhizoctoniasolani)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與醚菌胺、肟醚菌胺混配對(duì)水稻紋枯病病原菌都有增效作用，在所測(cè)范圍內(nèi)，混用的效果較好，配比為1∶10～80∶1時(shí)均有增效作用，尤其在1∶3～8∶1時(shí)，增效顯著，可有效降低用量(見(jiàn)表19、表20)。表19picarbutrazox與醚菌胺混配對(duì)水稻紋枯病室內(nèi)毒力測(cè)定處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:08.522//ii醚菌胺0:11.864//i∶ii1:101.3012.0071.542i∶ii1:31.3042.3161.776i∶ii1:11.6423.0591.863i∶ii8:13.3446.1011.824i∶ii20:14.3057.2831.692i∶ii40:14.9287.8391.591i∶ii80:15.3338.1621.530表20picarbutrazox與肟醚菌胺混配對(duì)水稻紋枯病室內(nèi)毒力測(cè)定生物測(cè)定實(shí)例11：小麥白粉病(blumeriagraminis)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.4-2006》盆栽法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與唑胺菌酯混配對(duì)小麥白粉病菌的活性明顯提高，具有協(xié)同增效作用，沒(méi)有拮抗作用，尤其在配比為1∶1～8∶1時(shí)增效明顯，picarbutrazox與唑胺菌酯混配，可降低唑胺菌酯的用量，延緩抗性產(chǎn)生，提高使用效果(見(jiàn)表21)。表21picarbutrazox與唑胺菌酯混配對(duì)小麥白粉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:033.461//ii唑胺菌酯0:12.761//i∶ii1:101.8033.0121.671i∶ii1:32.0353.5831.761i∶ii1:12.8175.1011.811i∶ii2:13.7617.1101.890i∶ii8:18.08914.9681.850i∶ii40:116.04926.3221.640i∶ii80:118.73929.4221.570生物測(cè)定實(shí)例12：香蕉黑星菌(macrophomamusae)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.2-2006》菌絲生長(zhǎng)速率法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與啶氧菌酯混配活性明顯提高，有很好的增效作用，尤其配比在1∶3～8∶1時(shí)增效顯著(見(jiàn)表22)。表22picarbutrazox與啶氧菌酯混配對(duì)香蕉黑星病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:012.347//ii啶氧菌酯0:17.642//i∶ii1:104.5047.9161.758i∶ii1:34.6418.4471.820i∶ii1:14.8939.4411.929i∶ii8:16.11111.5561.891i∶ii40:16.87912.1641.768i∶ii80:17.56812.2541.619生物測(cè)定實(shí)例13：番茄灰霉病菌(botrytiscinereapers.)活性試驗(yàn)試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)ny/t1156.9-2008》葉片法。試驗(yàn)結(jié)果表明∶picarbutrazox與氟嘧菌酯、吡菌苯威混配活性明顯提高，在所測(cè)范圍內(nèi)均有較高活性，其中picarbutrazox與氟嘧菌酯、吡菌苯威配比為1∶10～80∶1時(shí)有增效，1∶3～8∶1時(shí)增效明顯(見(jiàn)表23、表24)。表23picarbutrazox與氟嘧菌酯混配對(duì)番茄灰霉病菌毒力處理配比實(shí)測(cè)ec50(mg/l)理論ec50(mg/l)增效比率(sr)ipicarbutrazox1:03.462//ii氟嘧菌酯0:10.441//i∶ii1:100.3060.4791.565i∶ii1:30.3110.5641.814i∶ii1:10.4180.7821.872i∶ii8:11.1151.9661.763i∶ii20:11.5892.6101.643i∶ii40:11.8762.9661.581i∶ii80:12.1123.1921.511表24picarbutrazox吡菌苯威混配對(duì)番茄灰霉病菌毒力田間試驗(yàn)實(shí)施例picarbutrazox可以配制多種劑型，以下田間試驗(yàn)實(shí)施例均采用20％懸浮劑(sc)進(jìn)行混合試驗(yàn)。殺菌活性化合物ii中的每一類化合物具有相同或相似的特性，同一類化合物各組分田間表現(xiàn)出相同或相似的效果，因此，田間試驗(yàn)實(shí)施例中僅對(duì)部分活性化合物進(jìn)行舉例證明其效果，并不代表同一類化合物中其它成分不具有此田間試驗(yàn)效果。1、20％picarbutrazoxsc+20％丁香菌酯sc∶防治蘋(píng)果輪紋病試驗(yàn)方法：參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.118-2004》進(jìn)行田間試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a20％picarbutrazoxsc400毫克/千克26.0560.16b20％丁香菌酯sc50毫克/千克13.8278.86a+b250毫克/千克+30毫克/千克9.9384.81a+b300毫克/千克+20毫克/千克10.5683.85a+b350毫克/千克+10毫克/千克10.9583.25空白對(duì)照清水65.38/2、20％picarbutrazoxsc+30％硝苯菌酯ec∶防治小麥白粉病試驗(yàn)方法：參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.22-2000》進(jìn)行田間試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a20％picarbutrazoxsc400毫克/千克8.0855.94b36％硝苯菌酯ec180毫克/千克2.1388.39a+b250毫克/千克+120毫克/千克1.5591.55a+b300毫克/千克+100毫克/千克1.8190.13a+b350毫克/千克+80毫克/千克2.0189.04空白對(duì)照清水18.34/3、20％mandestrobinsc+20％picarbutrazoxsc∶葡萄霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.122-2004》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克10.3384.61b∶20％mandestrobinsc80克/公頃14.1678.91a+b250毫克/千克+30毫克/千克8.9886.62a+b300毫克/千克+40毫克/千克8.3787.53a+b350毫克/千克+60毫克/千克8.0588.01空白對(duì)照清水67.14/4、25％嘧菌酯sc+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.26-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克2.1183.93b∶25％嘧菌酯sc150毫克/千克2.3981.80a+b250毫克/千克+120毫克/千克1.8186.21a+b300毫克/千克+100毫克/千克1.6587.43a+b350毫克/千克+80毫克/千克1.5388.35空白對(duì)照清水13.13/5、50％醚菌酯wg+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.26-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克1.7186.98b∶50％醚菌酯wg150毫克/千克2.1783.47a+b250毫克/千克+120毫克/千克1.6387.59a+b300毫克/千克+100毫克/千克1.4888.73a+b350毫克/千克+80毫克/千克1.3289.95空白對(duì)照清水13.13/6、25％吡唑醚菌酯ec+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.26-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克2.3284.39b∶25％吡唑醚菌酯ec180毫克/千克3.1678.73a+b250毫克/千克+130毫克/千克2.1885.33a+b300毫克/千克+110毫克/千克1.9686.81a+b350毫克/千克+90毫克/千克1.8687.48空白對(duì)照清水14.86/7、25％烯肟菌胺sc+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.26-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克10.1283.96b∶25％烯肟菌酯sc100毫克/千克12.8279.69a+b250毫克/千克+80毫克/千克8.5386.48a+b300毫克/千克+60毫克/千克7.8987.50a+b350毫克/千克+40毫克/千克7.1688.65空白對(duì)照清水63.11/8、25％氟菌螨酯sc+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.26-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc300毫克/千克13.4281.64b∶25％氟菌螨酯sc300毫克/千克18.1575.17a+b150毫克/千克+200毫克/千克12.4882.93a+b170毫克/千克+170毫克/千克11.9683.64a+b200毫克/千克+150毫克/千克11.3984.42空白對(duì)照清水73.11/9、20％唑菌酯sc+20％picarbutrazoxsc∶防治番茄晚疫病試驗(yàn)方法：防治番茄晚疫病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.31-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc300毫克/千克4.7583.35b∶20％唑菌酯sc130毫克/千克6.0778.72a+b150毫克/千克+100毫克/千克4.2785.03a+b170毫克/千克+80毫克/千克3.8986.36a+b200毫克/千克+50毫克/千克3.3288.36空白對(duì)照清水28.52/10、100克/升氰霜唑sc+20％picarbutrazoxsc∶防治葡萄霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.122-2004》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克1.9184.76b∶10克/升氰霜唑sc70毫克/千克2.7378.21a+b250毫克/千克+50毫克/千克1.8685.16a+b300毫克/千克+30毫克/千克1.7785.87a+b350毫克/千克+20毫克/千克1.5887.39空白對(duì)照清水12.53/11、25％肟菌酯sc+20％picarbutrazoxsc∶防治蘋(píng)果褐斑病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.124-2004》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克12.1166.22b∶25％肟菌酯sc100毫克/千克6.5481.76a+b250毫克/千克+80毫克/千克5.0985.80a+b300毫克/千克+60毫克/千克5.5784.46a+b350毫克/千克+40毫克/千克5.9883.32空白對(duì)照清水35.85/12、25％烯肟菌酯ec+20％picarbutrazoxsc∶防治葡萄霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.122-2004》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克6.2284.87b∶25％烯肟菌酯ec180毫克/千克8.7678.70a+b250毫克/千克+130毫克/千克6.0885.21a+b300毫克/千克+100毫克/千克5.7586.02a+b350毫克/千克+80毫克/千克5.1887.40空白對(duì)照清水41.12/13、25％啶氧菌酯sc+20％picarbutrazoxsc∶防治黃瓜白粉病試驗(yàn)方法：參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.30-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克12.5655.63b∶25％啶氧菌酯sc200毫克/千克6.1978.13a+b250毫克/千克+150毫克/千克4.9782.44a+b300毫克/千克+120毫克/千克5.3281.21a+b350毫克/千克+90毫克/千克5.7379.76空白對(duì)照清水28.31/14、133g/l醚菌胺sc+20％picarbutrazoxsc∶防治水稻稻瘟病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.19-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克22.0157.13b∶133g/l醚菌胺sc120毫克/千克9.6381.24a+b250毫克/千克+90毫克/千克7.1386.11a+b300毫克/千克+70毫克/千克7.9684.50a+b350毫克/千克+50毫克/千克8.4383.58空白對(duì)照清水51.34/15、15％氯啶菌酯ec+20％picarbutrazoxsc∶防治水稻紋枯病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.20-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克25.0165.11b∶15％氯啶菌酯ec300毫克/千克19.7672.44a+b250毫克/千克+250毫克/千克12.0383.22a+b300毫克/千克+220毫克/千克12.6882.31a+b350毫克/千克+180毫克/千克13.1581.66空白對(duì)照清水71.69/16、75％苯氧菌胺wp+20％picarbutrazoxsc∶防治水稻紋枯病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.20-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc450毫克/千克19.3462.33b∶75％苯氧菌胺wp80毫克/千克12.0676.51a+b250毫克/千克+60毫克/千克9.0382.41a+b300毫克/千克+40毫克/千克10.5779.41a+b350毫克/千克+30毫克/千克11.0678.46空白對(duì)照清水51.34/17、17.7％吲唑磺菌胺wp+20％picarbutrazoxsc∶防治葡萄霜霉病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.122-2004》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克7.1283.74b∶17.7％吲唑磺菌胺wp100毫克/千克8.3580.93a+b250毫克/千克+80毫克/千克6.2785.68a+b300毫克/千克+60毫克/千克5.8886.57a+b350毫克/千克+40毫克/千克5.3987.69空白對(duì)照清水43.78/18、3.3％肟醚菌胺gr+20％picarbutrazoxsc∶防治水稻稻瘟病試驗(yàn)方法∶參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.19-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc450毫克/千克27.3458.30b∶3.3％肟醚菌胺gr60毫克/千克13.0680.08a+b300毫克/千克+40毫克/千克10.0384.70a+b350毫克/千克+30毫克/千克11.5782.35a+b400毫克/千克+20毫克/千克12.0681.60空白對(duì)照清水65.56/19、27％唑嘧菌胺sc+20％picarbutrazoxsc∶防治番茄晚疫病試驗(yàn)方法：防治番茄晚疫病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.31-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克11.5583.14b∶27％唑嘧菌胺sc130毫克/千克18.8672.48a+b250毫克/千克+100毫克/千克11.3483.45a+b300毫克/千克+80毫克/千克10.7984.25a+b350毫克/千克+60毫克/千克10.2585.04空白對(duì)照清水68.52/20、20％picarbutrazoxsc+20％唑胺菌酯sc∶防治黃瓜白粉病試驗(yàn)方法：防治小麥白粉病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.30-2000》進(jìn)行田間試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克14.3251.93b∶20％唑胺菌酯sc100毫克/千克5.4881.60a+b250毫克/千克+80毫克/千克4.1386.14a+b300毫克/千克+60毫克/千克4.4585.06a+b350毫克/千克+40毫克/千克4.8783.65空白對(duì)照清水29.79/21、20％picarbutrazoxsc+10％氟嘧菌酯ec∶防治小麥白粉病試驗(yàn)方法：防治小麥白粉病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.22-2000》進(jìn)行田間試驗(yàn)。22、25％噁唑菌酮ec+20％picarbutrazoxsc∶防治番茄晚疫病試驗(yàn)方法：防治番茄晚疫病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.31-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)?；钚晕镔|(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc300毫克/千克1.5581.81b∶25％噁唑菌酮ec180毫克/千克2.0376.17a+b150毫克/千克+120毫克/千克1.3783.92a+b200毫克/千克+100毫克/千克1.2685.21a+b250毫克/千克+80毫克/千克1.1286.85空白對(duì)照清水8.52/23、40％咪唑菌酮ec+20％picarbutrazoxsc∶防治番茄晚疫病試驗(yàn)方法：防治番茄晚疫病參照《中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)gb/t17980.31-2000》進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)。活性物質(zhì)有效處理濃度病情指數(shù)防治效果(％)a∶20％picarbutrazoxsc400毫克/千克5.4383.87b∶40％咪唑菌酮ec150毫克/千克7.7676.95a+b250毫克/千克+120毫克/千克4.9885.21a+b300毫克/千克+100毫克/千克4.5386.55a+b350毫克/千克+60毫克/千克4.1487.70空白對(duì)照清水33.67/上述田間試驗(yàn)中申請(qǐng)人采用的是兩種組分“桶混”的方式進(jìn)行，之所以采用這種方式，原因在于這些試驗(yàn)?zāi)康氖窃诤Ａ繗⒕钚曰衔镏姓业娇梢耘cpicarbutrazox具有協(xié)同增效效果的組分，且完成于本申請(qǐng)復(fù)配組合物制備實(shí)施例之前，本領(lǐng)域技術(shù)人員均理解“桶混”是制備復(fù)配組合物的明確技術(shù)指引，申請(qǐng)人正是在這樣的技術(shù)指引下實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明的技術(shù)方 案，達(dá)到了所預(yù)期的技術(shù)效果，所最終制備的復(fù)配組合物不但具有單一制劑的穩(wěn)定性，且具有上述數(shù)據(jù)所顯示的優(yōu)秀的殺菌性能。雖然本發(fā)明中活性化合物ipicarbutrazox以及選自線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑的活性化合物ii均為已知化合物，且各組分的殺菌性能和殺菌譜已經(jīng)被本領(lǐng)域技術(shù)人員基本了解，但是將上述活性化合物復(fù)配以實(shí)現(xiàn)有效延緩線粒體細(xì)胞色素酶抑制劑類殺菌劑的抗性并能明顯增效，保證一藥多治的效果，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員則是非顯而易見(jiàn)的。申請(qǐng)人在尋適宜復(fù)配組分的試驗(yàn)過(guò)程中付出了大量的創(chuàng)造性勞動(dòng)，并經(jīng)過(guò)了無(wú)數(shù)次的生物測(cè)驗(yàn)和藥效試驗(yàn)，本申請(qǐng)所限定的殺菌組合物的試驗(yàn)結(jié)果令人鼓舞。當(dāng)前第1頁(yè)12